JPS59100455A - 正帯電性トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真法、静電印刷法などに用いられる現像
剤に関するものであシ、特に正帯電性、現像剤に関する
。

従来、電子写真法としては米国特許第２．’２９７，６
９１号明細誉等、多数の方法が知られている。

又電気的潜像全現像剤（一般にトナー）を用いて可視化
する方法は、例えば、米国特許第２，８７４．、Ｏ＜５
３号。

同２，６１８，５５２号、同２，２２Ｌ７７６号、同３
，９０９，２５８号。

特公昭４１−９４７５号等に記載されている如く、種々
知られている０　　・ これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
些るいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微声末が
使用、されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹
脂中に着色剤を分散させたものを１〜３０μ程度に竺粉
砕した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナー
としてはマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめた
ものが用いられている。いわゆる二成分現像剤を用いる
方式の場合には、トナーは通常ガラスピーズ、鉄粉なこ
のギヤリアー粒子と混合されて用いられる。

この様な乾式現像用トナーに用いられる正電荷制御剤と
しては、例えば一般にアミノ化合物、第４級アン毛ニウ
ム化舎物および有機染料特に塩基性染料と古の塩である
。通常の正電荷制御剤は、ベンジルツメチル−？千すデ
シルアンモニウムクロライド、デシル−トリメチルアン
モニウムクロライド、ニグロシン塩基、ニグロシンヒド
ロクロライド、ツーフラニンγ及びクリスタルノぐイオ
レット等でおる。特にニグロシン塩基及び、ニグロシ／
ヒドロクロライドがしばしば正電荷制御剤として用いら
れている。これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され、加
熱溶融分散し、これを微粉砕して、必要に応じて適当な
粒径に調整され使用される。

しかしながら、これらの電荷制御剤としての染料は、構
造が複雑で性質が一定していなく、安定性に乏しい。ま
た、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の
変化、などにょシ分解又は変質し、荷電制御性が、低下
する現象を生ずる。

従って、これらの染料を荷電制御剤として含有したトナ
ーを複写機に用い現像すると、複写回数の増大に従い、
染料が分解あるいは変質し、耐久中にトナーの劣化を引
き起こす。又一般に正帯電性として知られている物質は
その多くが暗色であシ、鮮やかな有彩色現像剤に含有さ
せることができないという欠点がある。

又、正荷電制御性の染料は、残水性のものが多く、これ
らの樹脂中への分散不良のために、溶融混練後粉砕した
際には、染料がトナー表面に露出する。高湿条件下での
該トナーの使用の際には、これら、染料が親水性である
がために良質な画像が得られないという欠点を有してい
る。

この様に、従来の正荷電制御性を有する染料をトナーに
用いた際には、トナー粒子間に於いて、あるいは、トナ
ーとキャリヤー間、トナーとスリーブのごときトナー担
持体間に於いて、トナー粒子表面に発生電荷量にバラツ
キを生じ、現像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等
の障害が発生する。またこれらは、複写枚数全長く重ね
た際に特に顕著な現象となって現われ、実質上、複写機
には適さない結果となる。

又、高湿条件下に於いては、トナー画像の転写効率が著
しく低下し、使用に耐えないものでおる。

又、常温常湿に於いてさえも、該トナー全長期保存した
際には、用いた正荷電制御性の染料の不安定性のために
、トナー凝集を起こし、使用不可能になる場合が多い。

即ち、本発明の目的は、トナー粒子間、またはトナーと
キャリヤー間、−成分現像の場合のトナーと、スリーブ
の如きトナー担持体との間の摩擦帯電量が安定で、かつ
摩擦帯電量分布がシャープで均一であシ、使用する現像
システムに適した帯電量にコントロールできる現像剤の
提供にある。

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のパックグラウンド領域
におけるトナーの付着すなわち、カブリや、潜像のエソ
デ周辺へのトナーの飛び散υがなく、窩い画像濃度が得
られ、ノ・−フトーンの再現性の良い現像剤の提供にあ
る。

さらに他の目的は、現像剤を長期にわたシ連続使用した
際も、初期の特性を維持し、トナーの凝集や、帯電特性
の変化のない現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現する現像剤、特に高湿時及び低湿時
の転写時の飛び散りゃ転写ぬけなどのない転写効率の高
い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性全維持
する保存安定性の優れた現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色現像剤の提供にある
。

即ち本発明はグアナミン、グアナミン誘導体ラグアナミ
ン系縮金物のうち少なくとも１種を含有することを特徴
とする現像剤にある。

即ち本発明者らはグアナミン、グアナミン誘導体、グア
ナミン系縮合物か、熱的、時間的に安定であり、吸湿性
も少なく、又無色であるため現像剤に含有した場合、鮮
やかな有彩色を呈することも可能であシ帯電量の適切な
コントロールが可能な、良質の正電荷制御剤であること
を見い出したのである。

上記制御剤は、グアナミン自体でも、もらろん有効であ
るが吸湿性、帯電安定性全考慮した場合、その誘導体（
Ａ；　Ｘ１〜Ｘ５＝　Ａｒｙｌ　、　Ａｌｋｙｌ　、　
Ａｌｋｅｎｙｌ等の炭化水素基或いは水素）の方が好ま
しい◇さらには現像剤に含有させる際の取シ扱いを考え
ると、その縮合物（例えばホルムアルデヒドとの縮合物
Ｂ）が、よシ好ましい。

Ｂ グアナミン、グアナミン誘導体、グアナミン系縮金物の
うち少くとも一種以上を現像剤に含有させる方法として
は現像剤内部に添加する方法と外添する方法とがおる。

内添する場合は、制御剤の含有量は樹脂１００重量部に
対し０．５〜５０重量部が望ましい。又、外添する場合
は、樹脂１００重量部に対し、０．０１〜４′０重量部
が望ましい。

本発明のトナーの結着樹脂と−しては、ポリスチレン、
ポリＰ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのメ
チレン及びその置換体の単量合体、スチレン−Ｐ−クロ
ルスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレツービニル
ナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重
合体、□スチレンーアクリル酸エチル共蓋合体、スチレ
ン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸
オクチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル共
重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、ス
チレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−ｄ
クロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテ
ル共重合体へスチレン−ビニルエチルエーテル共重合体
、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−
ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、
スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチ
レン−マイレン酸共重合体、スチレン−マイレン酸エス
テル共重合体ナトのスチレン系共重合体、ポリメチルメ
タクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレンＮ　’ｔ”）　ｆ
ロヒレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、
エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアマイド、
ポリアクリル酸樹脂、口・シン、変性ロジン、テルペン
樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂
、芳香族系石油樹脂、塩素化・ぐラフイン、パラフィン
ワックスなどが単独或いは混合して使用できる。

本発明のトナーに用いる着色材料としては、従来公知の
カーボンブラック、鉄黒などが使用でき、従来公知の正
荷電制御剤としての染料全てが本発明に用いられる処理
シリカ微粉体との組み合せで使用する事ができる。

例えば ベンジルジメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライ
ド、デシル−トリメチルアンモニウムクロライド、ニグ
ロシン塩基、ニグロシンヒドロクロライド、サフラニン
γ及びクリスタルノ々イオレットなど種々の染料である
。

シリカ等の流動性向上剤を添加するととも可能である。

また本発明のトナーを磁性トナーとして用ａるために、
磁性粉を含有せしめても良い。このような磁性粉として
は、磁場の中に置かれて磁化される物質が用いられ、鉄
、コバルト、ニ□ッケルなどの強磁性金属の粉末もしく
はマグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの合金や
化合物がある。

この磁性粉の含有量はトナー重量に対して１５〜７０５
〜７０重量部 以上のトナー構成を１マイクロカプセルトナーにおいて
、壁材、芯材あるいはその両方に担持させることも可能
である。

さらに本発明のトナーは必要に応じて鉄粉、ガラスピー
ズ、ニッケル粉、フェライト粉などのキャリアー粒子と
混合されて、電気的潜像の現像剤として用いられる。本
発明の現像剤は種々の現像方法に適用されうる。例えば
、磁気ブラシ現像方法、カスケード現像方法、米国特許
第３，９０９，２５８号明細書に記載された導電性磁性
トナーを用いる方法、特開昭５３−３１１３６号公報に
記載された高抵抗磁性トナーを用いる方法、特開昭５４
−４２１４１号公報、同５５−１８６５６号公報、同５
４−４３０２７号公報などに記載された方法、ファーブ
ラシ現像方法、パウダークラウド法、インプレッション
現像法などがある。

又、スリーブ等の現像剤担持体に現像剤を保持させる場
合には、磁力、クーロン力、静電気力、影像力、機械的
な力等全利用することが可能である。

以下に実施例を述べるが、本発明がそれにょシ何ら制約
されることはない。尚、すべて部数は重量部である。

実施例１ ヤリ７１０００部を混合し、現像剤とした。

該現像剤を用い、キャノン製ＮＰ　−８５００複写機に
て画出しを行なったところ鮮やか々青色を呈する良好な
画像が得られ、その画は２０万枚画出し後も変わらなか
った。

又、３５℃、９０裂Ｒ）Ｉという高湿環境下及び１５℃
、１０％ＲＨという低湿下でも當湿とほとんど差のない
画像が得られた。

実施例 からなるトナー１００部（平均粒径９μ）にベンゾグア
ナミンとホルムアルデヒドとの縮合物全０．１μ以下に
砕いた微粉末３部全外添し、負電荷潜像を形成するよう
に改造した千ヤノン製ＮＰ　−２００複写機で画を出し
たところ良好な画像が得られ、１万枚画出し後も尚良好
な状態を継続した。

又、３５℃、９０　％　ＲＨという高湿下及び１５℃ｔ
１０％ＲＨという低湿下でも５０℃で３日間放置後でも
良質な画像か得られた。

実施例３ からなるトナーを用いた以外は実施例２と同様に行ない
良好々結果を得た・ ローーー） し臣ｆ−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　グアナミン、グアナミン誘導体、グアナミン系縮合
   物のうち少々くとも１種を含有することを特徴とする現
   像剤。 ２　グアナミン誘導体又はグアナミン系組合物における
   グアナミンの置換基がアリール基である特許請求の範囲
   第１項記載の現像剤Ｇ