JPS59102443A - 触媒製造法 - Google Patents
触媒製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明位一酸化炭素と水素の混合物をメタノールに転化
するのに使用するに適する触媒の製造方法に関する。
するのに使用するに適する触媒の製造方法に関する。
一酸化炭素と水素からメタノールを工業的規模で製造す
るのに使用するに適当な触媒の中で、銅、亜鉛および加
うるにクロムおよび／′！！−たはアルミニウムを含有
するものはかなク重要でめる。これら）ｆｊｉ媒の製造
は通常、関係する該金属のすべての塩を含有する水溶液
に塩基として作用する物質を添加することによシ得られ
る共沈澱を乾燥しそして蝦焼することからなる。このよ
うにして製造された触媒はメタノールへの高い選択軍を
有する；しかじ、それらの活性および安定性は共に不允
分である。
るのに使用するに適当な触媒の中で、銅、亜鉛および加
うるにクロムおよび／′！！−たはアルミニウムを含有
するものはかなク重要でめる。これら）ｆｊｉ媒の製造
は通常、関係する該金属のすべての塩を含有する水溶液
に塩基として作用する物質を添加することによシ得られ
る共沈澱を乾燥しそして蝦焼することからなる。このよ
うにして製造された触媒はメタノールへの高い選択軍を
有する；しかじ、それらの活性および安定性は共に不允
分である。
この間題を解決するために出願人は、噴務乾燥が上記の
触媒の性能向上をもたらすかどうかを研究した。噴霧乾
燥は、固体または固体の混合物から小さな球状の粒子を
製造するのに多年使用されてきた方法である。この方法
は噴精乾燥すべき物質の水分散赦ｔノズルを通してまた
は回転ディスクから熱ガス中に噴霧することによシ実施
される。
触媒の性能向上をもたらすかどうかを研究した。噴霧乾
燥は、固体または固体の混合物から小さな球状の粒子を
製造するのに多年使用されてきた方法である。この方法
は噴精乾燥すべき物質の水分散赦ｔノズルを通してまた
は回転ディスクから熱ガス中に噴霧することによシ実施
される。
該触媒の製造における噴霧乾燥の適用は、前記共沈澱（
すべての金属成分を一緒に沈澱させることによ）製造さ
れたもの）の従米の乾燥を噴霧乾燥で直換えることから
なる。この仕上の変史は琺媒の安足性のかなシの改唇を
生じたが、また活性の甚だしい低下をも生じた。しかし
、噴霧乾燥が触媒の安定性に与えた有利な効朱に鑑み、
更に共沈澱の製造法に変更を加え、一方噴岐乾燥は維持
することによシ、改善された触媒を得ることを試みる研
究を行なった。本発明によれば、共沈澱の製造において
なされた変更は、当該金属のすべてを含有する単一の共
沈設の製造ではなく、異なる組成を有する２つの別個の
共沈澱の製造にある。この触媒製造は２つの共沈澱を一
緒に水に分散させ、このようにして得られた分散液を噴
軽乾燥し、そして噴ｇ乾燥した物質を蝦焼することによ
シ実施した。また本発明によれは、この孜法は、個々の
共沈澱の各々の組成並びにそれら共沈澱の分散液中の混
合比が次の要件に合えば、非常に高い活性および非常に
高い安定性の両方を有する触媒を生ずることが見出され
た： ／）一方の共沈澱〔以下共沈＃Ａと云う〕が亜鉛並ひに
クロムおよび／またはアルミニウムをＺｎ／（Ｃｒ＋Ａ
Ｌ）ＪｊＡ子比が０．２ｊ−４でるるような量で宮有す
べきである。
すべての金属成分を一緒に沈澱させることによ）製造さ
れたもの）の従米の乾燥を噴霧乾燥で直換えることから
なる。この仕上の変史は琺媒の安足性のかなシの改唇を
生じたが、また活性の甚だしい低下をも生じた。しかし
、噴霧乾燥が触媒の安定性に与えた有利な効朱に鑑み、
更に共沈澱の製造法に変更を加え、一方噴岐乾燥は維持
することによシ、改善された触媒を得ることを試みる研
究を行なった。本発明によれば、共沈澱の製造において
なされた変更は、当該金属のすべてを含有する単一の共
沈設の製造ではなく、異なる組成を有する２つの別個の
共沈澱の製造にある。この触媒製造は２つの共沈澱を一
緒に水に分散させ、このようにして得られた分散液を噴
軽乾燥し、そして噴ｇ乾燥した物質を蝦焼することによ
シ実施した。また本発明によれは、この孜法は、個々の
共沈澱の各々の組成並びにそれら共沈澱の分散液中の混
合比が次の要件に合えば、非常に高い活性および非常に
高い安定性の両方を有する触媒を生ずることが見出され
た： ／）一方の共沈澱〔以下共沈＃Ａと云う〕が亜鉛並ひに
クロムおよび／またはアルミニウムをＺｎ／（Ｃｒ＋Ａ
Ｌ）ＪｊＡ子比が０．２ｊ−４でるるような量で宮有す
べきである。
．２）他方の共沈＃（以下共沈澱Ｂと云う）が錦並びに
亜鉛および所望ならクロムおよび／またはアルミニウム
を、Ｃｕ／Ｚｎ原子比が７０よシ低くそして（Ｃｒ＋Ａ
ｔ）／（Ｃｕ十Ｚｎ）原子比が！より低いような鈑で含
有すべきでるる。
亜鉛および所望ならクロムおよび／またはアルミニウム
を、Ｃｕ／Ｚｎ原子比が７０よシ低くそして（Ｃｒ＋Ａ
ｔ）／（Ｃｕ十Ｚｎ）原子比が！より低いような鈑で含
有すべきでるる。
３）２つの共沈澱が水中に一緒に、そして分散液中で共
沈澱Ａからくる金属の合計の、共沈澱Ｂからくる金總の
合茸１に対する原子比か０．２ｊ−３でアシ、そしてＣ
ｕ／（Ｃｕ＋Ｚｎ＋Ｃｒ＋ＡＡ）ｔ’ａ子比が０．／よ
シ茜いような量で分散されるべきである。
沈澱Ａからくる金属の合計の、共沈澱Ｂからくる金總の
合茸１に対する原子比か０．２ｊ−３でアシ、そしてＣ
ｕ／（Ｃｕ＋Ｚｎ＋Ｃｒ＋ＡＡ）ｔ’ａ子比が０．／よ
シ茜いような量で分散されるべきである。
これら３つの要件の７つまたはそれ以上からの逸脱は低
い活性かまたは低い安足性或いね，それらの両方を有す
る触媒を生ずるであろう。
い活性かまたは低い安足性或いね，それらの両方を有す
る触媒を生ずるであろう。
この触媒製造に噴霧乾燥工程を含めることの重要性は、
２つの別個に製造した共沈澱を混合し、そしてその混合
物を従来の方法で乾虎之し蝦焼する実験の請来によｐ明
らかにされた。使用した共沈澱は／）および，２）に述
べた要件に合致しそして使用した混合比は３）に述べた
要件に合致したが、得られた触媒は中浦の活性と極端に
低い安定性を示した。
２つの別個に製造した共沈澱を混合し、そしてその混合
物を従来の方法で乾虎之し蝦焼する実験の請来によｐ明
らかにされた。使用した共沈澱は／）および，２）に述
べた要件に合致しそして使用した混合比は３）に述べた
要件に合致したが、得られた触媒は中浦の活性と極端に
低い安定性を示した。
従って本特許出願は、亜鉛並びにクロムおよび／または
アルミニウムをＺｎ／（Ｃｒ＋ＡＡ）原子比が０．．２
夕一グであるような量で含有する共沈澱Ａと、餉並びに
亜鉛および所望によシクロムおよび／またはアルミニウ
ムをＣｕ／Ｚｎ原子比が／Ｏよシ低くそして（Ｃｒ＋Ａ
ｔ）／（Ｃｕ十Ｚｎ）原子比がノよシ低いような量で含
有する共沈＃Ｂを一緒に水中に、分散液中で共沈澱Ａか
らくる金ｈ１の合計の、共沈澱Ｂからくる金属の合計に
対する原子比が０．２ｊ−３であシそしてＣｕ／（Ｃｕ
＋Ｚｎ＋Ｃｒ＋Ａｔ）原子．比が０．／よシ筒いような
量で分散させ、このようにして得た分散液を噴霧乾燥し
、そして噴霧乾燥した物質を蝦焼する、触媒の製造方法
に関する。
アルミニウムをＺｎ／（Ｃｒ＋ＡＡ）原子比が０．．２
夕一グであるような量で含有する共沈澱Ａと、餉並びに
亜鉛および所望によシクロムおよび／またはアルミニウ
ムをＣｕ／Ｚｎ原子比が／Ｏよシ低くそして（Ｃｒ＋Ａ
ｔ）／（Ｃｕ十Ｚｎ）原子比がノよシ低いような量で含
有する共沈＃Ｂを一緒に水中に、分散液中で共沈澱Ａか
らくる金ｈ１の合計の、共沈澱Ｂからくる金属の合計に
対する原子比が０．２ｊ−３であシそしてＣｕ／（Ｃｕ
＋Ｚｎ＋Ｃｒ＋Ａｔ）原子．比が０．／よシ筒いような
量で分散させ、このようにして得た分散液を噴霧乾燥し
、そして噴霧乾燥した物質を蝦焼する、触媒の製造方法
に関する。
本発明の方法において、別個に製造された一つの金属含
有共沈＃が使用される。これら共沈族の各々の製造は、
洛該金属の塩を含有する水浴液に、塩基仁反応物質を添
加することによりＩＰ常に通描に実施しうる。塩基性反
応物質は好址しくに水浴液の形で使用される。金属含有
共沈澱の製造に使用しうる適当な塩基性反応物質はアン
モニア、ソーダおよびアルカリ金輌水酸化物である。共
沈澱は好ましくは、当該金柄塩を含有する水浴液と塩基
性反応物質の水溶液を、金属を基準に計算して化学景論
的景で連続的に供給しそして生成する共沈澱を連続的に
取出す混合物中で実施する。共沈澱を一緒に水に分散す
る前Ｋ１賢明にはそれらを母液中で暫時熟成させそして
次に水で充分に洗滌すべきである。
有共沈＃が使用される。これら共沈族の各々の製造は、
洛該金属の塩を含有する水浴液に、塩基仁反応物質を添
加することによりＩＰ常に通描に実施しうる。塩基性反
応物質は好址しくに水浴液の形で使用される。金属含有
共沈澱の製造に使用しうる適当な塩基性反応物質はアン
モニア、ソーダおよびアルカリ金輌水酸化物である。共
沈澱は好ましくは、当該金柄塩を含有する水浴液と塩基
性反応物質の水溶液を、金属を基準に計算して化学景論
的景で連続的に供給しそして生成する共沈澱を連続的に
取出す混合物中で実施する。共沈澱を一緒に水に分散す
る前Ｋ１賢明にはそれらを母液中で暫時熟成させそして
次に水で充分に洗滌すべきである。
前記のように、本発明の方法においてＺｎ／（Ｃｒ＋Ａ
Ａ）原子比が０．．ｚｔ一弘の共沈澱Ａを使用すべきで
ある。好ましくはこの涼子比がＯＪ−３の共沈澱Ａが選
ばれる。Ｃｕ／ｚｎ原子比が／０よシ低くそしてＣＣｒ
＋Ａｌ）／ＣＣｕ＋Ｚｎ）Ｍ４比か！よ多低〈なければ
ならぬ共沈澱Ｂについては、これら原子比がそ！Ｌそれ
Ｊよク低い咥よび／．５よク低い共沈澱Ｂを便用するの
が好ましい。分散液中で共沈澱Ａからくる金属の合計の
、共況奴Ｂｙｂ・らくる金編の合計に対する涼子比が０
．２ｊ−３でそしてＣｕ／（Ｃｕ＋Ｚｎ＋Ｃｒ＋ＡＡ）
ＩＱ子比が０．／よシ尚＜なけれは４らないように選は
れるべき２つの共沈誠の混合比については、この混合比
は好ましくは該原子比がそれぞｔしのオー認およひｏ．
／５よシちいようにホはれるべ６である〇 本発明によシ製造しうる触媒は銅およひ亜鉛および加う
るにクロムおよび／また（はアルミニウムを含有する。
Ａ）原子比が０．．ｚｔ一弘の共沈澱Ａを使用すべきで
ある。好ましくはこの涼子比がＯＪ−３の共沈澱Ａが選
ばれる。Ｃｕ／ｚｎ原子比が／０よシ低くそしてＣＣｒ
＋Ａｌ）／ＣＣｕ＋Ｚｎ）Ｍ４比か！よ多低〈なければ
ならぬ共沈澱Ｂについては、これら原子比がそ！Ｌそれ
Ｊよク低い咥よび／．５よク低い共沈澱Ｂを便用するの
が好ましい。分散液中で共沈澱Ａからくる金属の合計の
、共況奴Ｂｙｂ・らくる金編の合計に対する涼子比が０
．２ｊ−３でそしてＣｕ／（Ｃｕ＋Ｚｎ＋Ｃｒ＋ＡＡ）
ＩＱ子比が０．／よシ尚＜なけれは４らないように選は
れるべき２つの共沈誠の混合比については、この混合比
は好ましくは該原子比がそれぞｔしのオー認およひｏ．
／５よシちいようにホはれるべ６である〇 本発明によシ製造しうる触媒は銅およひ亜鉛および加う
るにクロムおよび／また（はアルミニウムを含有する。
Ｃｕ／Ｚｎ／ＣｒおよひＣｕ／Ｚｎ／Ｃｒ／Ａｔ触媒が
好ましい。これらの融縄は好ましくハ、金属として亜鉛
およびクロムのみを含有する共沈澱八？使用して款造さ
れる。Ｃｕ／Ｚｎ／ＣｒＭｉｌｌｊｋの製造には、可能
な２つの袈造上の租合せ（Ｚｎ／Ｃｒ十Ｃｕ／Ｚｎまた
はＺｎ／Ｃｒ十Ｃｕ／Ｚｎ／Ｃｒ）は上βｃ好ましいも
のに適合する。ｚつの製造上の組合せが可能なＣｕ／Ｚ
ｎ／Ｃｒ／Ａｌ．触媒の製造には、従って，Ｚｎ／Ｃｒ
十Ｃｕ／Ｚｎ／ＡｔおよびＺｎ／Ｃｒ＋Ｃｕ／Ｚｎ／Ｃ
ｒ／ＡＡの組合せが好１しい。
好ましい。これらの融縄は好ましくハ、金属として亜鉛
およびクロムのみを含有する共沈澱八？使用して款造さ
れる。Ｃｕ／Ｚｎ／ＣｒＭｉｌｌｊｋの製造には、可能
な２つの袈造上の租合せ（Ｚｎ／Ｃｒ十Ｃｕ／Ｚｎまた
はＺｎ／Ｃｒ十Ｃｕ／Ｚｎ／Ｃｒ）は上βｃ好ましいも
のに適合する。ｚつの製造上の組合せが可能なＣｕ／Ｚ
ｎ／Ｃｒ／Ａｌ．触媒の製造には、従って，Ｚｎ／Ｃｒ
十Ｃｕ／Ｚｎ／ＡｔおよびＺｎ／Ｃｒ＋Ｃｕ／Ｚｎ／Ｃ
ｒ／ＡＡの組合せが好１しい。
本発明の方法によシ製造された触媒は、一蹴化炭素と水
紫の混合物のメタノールへの転化に使用するのに恢れて
逸する。従って本特許出願は址た、本発明によフ！つの
別個の共沈澱ＡとＢから出発しモして噴霧乾燥を使用し
て得られた触媒を使用する、一酸化炭糸と水素の混合物
のメタノールへの転化方法に関する。それらがこの用途
に遇西となる前に、該触媒は還元されねばならない。こ
の還元は好ましくは／Ｊ−０−３３０℃の渥度で夾ｈさ
れる。使用されるＨ２／ＣＯ混合物は好ましくは／．０
よシ高いＨ２／ＣＯモル比を有する。この方法に使用す
べき供給原料として可能な過当なＨ２／ＣＯ混合物の例
は石炭ガス化によシ得られるＨ２／Ｃｏ混合物およびメ
タンのような軽質炭化水先の接触スチームリホーミング
で得られるＨ２／ＣＯ混金物てめる〇 本発明によシ製造された触媒を用いることによるＨ２／
ＣＯ混合物のメタノールへの転化は好ましくは、／７！
−３３０℃特に２０θ−２７！；℃の温度、ｓ−ｉｓｏ
バール特に２０−７００バールの圧力および毎時触媒リ
ットル当シ合成ガス２！０−．２！０００Ｎｔｚ特に毎
時触媒リットルａｂ合成ガスｊ００−／００００Ｎｔの
空間速度で実施される。
紫の混合物のメタノールへの転化に使用するのに恢れて
逸する。従って本特許出願は址た、本発明によフ！つの
別個の共沈澱ＡとＢから出発しモして噴霧乾燥を使用し
て得られた触媒を使用する、一酸化炭糸と水素の混合物
のメタノールへの転化方法に関する。それらがこの用途
に遇西となる前に、該触媒は還元されねばならない。こ
の還元は好ましくは／Ｊ−０−３３０℃の渥度で夾ｈさ
れる。使用されるＨ２／ＣＯ混合物は好ましくは／．０
よシ高いＨ２／ＣＯモル比を有する。この方法に使用す
べき供給原料として可能な過当なＨ２／ＣＯ混合物の例
は石炭ガス化によシ得られるＨ２／Ｃｏ混合物およびメ
タンのような軽質炭化水先の接触スチームリホーミング
で得られるＨ２／ＣＯ混金物てめる〇 本発明によシ製造された触媒を用いることによるＨ２／
ＣＯ混合物のメタノールへの転化は好ましくは、／７！
−３３０℃特に２０θ−２７！；℃の温度、ｓ−ｉｓｏ
バール特に２０−７００バールの圧力および毎時触媒リ
ットル当シ合成ガス２！０−．２！０００Ｎｔｚ特に毎
時触媒リットルａｂ合成ガスｊ００−／００００Ｎｔの
空間速度で実施される。
Ｍ媒の活性および安定性を考慮すると、使用する供給原
料は好ましくはＣＯ？含有Ｈ２／ＣＯ混合物、特にＨ２
／ＣＯ／ＣＯ２混合物を基準に計算して０．ｊ−２５％
ＶのＣＯ２′８ｉｌ−含有するＨ２／Ｃｏ／ＣＯ２混合
物である。通常、石炭ガス化または軽質炭化水素の接触
スチームリホーミングによ〕製造された合戟ガスは前記
の限度内にある量のＣＯ？を含有する。入手しうる合成
ガスが多すぎるＣＯ？を含有するなら、ガス洗浄によシ
ＣＯ？濃度を減少させてもよい。入手しうる合成ガスの
ＣＯ２含壱量が少なすぎるなら、ＣＯ２を添加してもよ
く、または合成ガスをＣＯシフト反応（ＣＯ＋Ｈ２０：
Ｃｏ？＋Ｈ２）にかけてもよい。
料は好ましくはＣＯ？含有Ｈ２／ＣＯ混合物、特にＨ２
／ＣＯ／ＣＯ２混合物を基準に計算して０．ｊ−２５％
ＶのＣＯ２′８ｉｌ−含有するＨ２／Ｃｏ／ＣＯ２混合
物である。通常、石炭ガス化または軽質炭化水素の接触
スチームリホーミングによ〕製造された合戟ガスは前記
の限度内にある量のＣＯ？を含有する。入手しうる合成
ガスが多すぎるＣＯ？を含有するなら、ガス洗浄によシ
ＣＯ？濃度を減少させてもよい。入手しうる合成ガスの
ＣＯ２含壱量が少なすぎるなら、ＣＯ２を添加してもよ
く、または合成ガスをＣＯシフト反応（ＣＯ＋Ｈ２０：
Ｃｏ？＋Ｈ２）にかけてもよい。
合成ガスのＣＯ２宮有童に関係なしに、後者の反応を低
いＨ２／ＣＯ比の合成ガスのＨ２／ＣＯ比を上けるため
にいずれにしても実施してもよい。
いＨ２／ＣＯ比の合成ガスのＨ２／ＣＯ比を上けるため
にいずれにしても実施してもよい。
本発明によシ製造された触媒を使用することによるＨ２
／ＣＯ混合物のメタノールへの転化ｅユ、向足触媒床ま
たは移動触媒床特に流動触録床を使用して実施しうる。
／ＣＯ混合物のメタノールへの転化ｅユ、向足触媒床ま
たは移動触媒床特に流動触録床を使用して実施しうる。
該触媒は非常に高い活性を鳴するので、＾い転化度が高
い空間速度で達成されうる。
い空間速度で達成されうる。
好１しくは本触媒は允動床の形で使用される。
本発ツＪによる触媒を使用することにょるＨ２／ｃｏ混
合物のメタノールへの転化は、合成ガスが／段階で転化
される／個のプロセスとして実施するのか非常に適当で
あシうる。所望なら、未転化合成ガスを再循環させても
よい。
合物のメタノールへの転化は、合成ガスが／段階で転化
される／個のプロセスとして実施するのか非常に適当で
あシうる。所望なら、未転化合成ガスを再循環させても
よい。
本発明によフ製造された触媒を使用することによるＨ２
／Ｃｏ混合物のメタノールへの転化は、ｆ｛２／ＣＯ混
合物の多段階転化プロセスの一部として実施するのもま
た非富に適当である。その場合いくつ刀為の選択が区分
されうる０即ち、 Ａ）は方法を、紀／段階でメタノールを生属させ、ヤし
て第７段１偕の反応生成物中に存在するＨ２およびＣＯ
を所望ならこの反応生底物の他の成分と共に１ｇ２段階
で、■２／Ｃｏ混合物を・弓フィン系炭化水素に転化す
る活性を有し、そしてコバルト、ニノケルおよびルテニ
ウムによク構成される群から選ばれた／またはそれ以上
の金八戟分を含む触媒と接触させる！段階プロセスの弟
／段階として使用する。
／Ｃｏ混合物のメタノールへの転化は、ｆ｛２／ＣＯ混
合物の多段階転化プロセスの一部として実施するのもま
た非富に適当である。その場合いくつ刀為の選択が区分
されうる０即ち、 Ａ）は方法を、紀／段階でメタノールを生属させ、ヤし
て第７段１偕の反応生成物中に存在するＨ２およびＣＯ
を所望ならこの反応生底物の他の成分と共に１ｇ２段階
で、■２／Ｃｏ混合物を・弓フィン系炭化水素に転化す
る活性を有し、そしてコバルト、ニノケルおよびルテニ
ウムによク構成される群から選ばれた／またはそれ以上
の金八戟分を含む触媒と接触させる！段階プロセスの弟
／段階として使用する。
Ｂ）葭方法を、最初の２つの段階をＡ）に述べたように
実施し、そして第２段階において担体としてのシリカ上
に支持されたジルコン、チタンまたはクロムー促進コパ
ル｝Ｍｉ媒−この触媒は含浸および／または混練によシ
製造されたものである一を使用する３段階プロセスの第
／段階として実施する。このン０ロセスにおいては、第
２段階の生底物の高沸点部分を高収率で中間留出分に転
化するのに接触水素処理を使用しうるということが利用
される。本特許出願において用飴１中間留出分”は、粗
鉱油の慣用の常圧蒸留で得られる燈油およびガス油フン
クションのそれに実負的に相当する沸点範囲の炭化水素
混合物Ｆ呼ぶのに使用ａれる。該蒸留は粗鉱油から３０
ないし！００℃の洲点施囲を有する／まｆｃはそれ以上
のガソリンフラクション、／ｌｌＬθないし３００℃の
沸点範囲を有する／まノヒはそれ以上り燈油フラクショ
ンおよび／♂０ないし３７０℃の沸点範囲を有する／ま
たはそれ以上のガス油フンクションを分離するのに使用
される。
実施し、そして第２段階において担体としてのシリカ上
に支持されたジルコン、チタンまたはクロムー促進コパ
ル｝Ｍｉ媒−この触媒は含浸および／または混練によシ
製造されたものである一を使用する３段階プロセスの第
／段階として実施する。このン０ロセスにおいては、第
２段階の生底物の高沸点部分を高収率で中間留出分に転
化するのに接触水素処理を使用しうるということが利用
される。本特許出願において用飴１中間留出分”は、粗
鉱油の慣用の常圧蒸留で得られる燈油およびガス油フン
クションのそれに実負的に相当する沸点範囲の炭化水素
混合物Ｆ呼ぶのに使用ａれる。該蒸留は粗鉱油から３０
ないし！００℃の洲点施囲を有する／まｆｃはそれ以上
のガソリンフラクション、／ｌｌＬθないし３００℃の
沸点範囲を有する／まノヒはそれ以上り燈油フラクショ
ンおよび／♂０ないし３７０℃の沸点範囲を有する／ま
たはそれ以上のガス油フンクションを分離するのに使用
される。
Ｂ）に述べた３段階ノロセスは、Ａ）に述べた！段階処
理の後に第３段階として接触水素処理を実施することを
含む。接触水素処理用に選ばれる０１、給原料は第２段
階の反応生成物の少なくともその柿点が最終生成′吻と
して望まれる最も重質の中間留出分の最終佛点よシ上に
ある部分である。非常に低い水素消費によシ特徴ずけら
れる該水素処理は、Ｈ２／ＣＯ混合物の直接フィッシャ
ートロノシー転化で得られるものよ勺かなり低い流動点
を有する申同留出分を生ずる。接触水累処理を行なうの
に非常に適蟲なＭ媒は、担体上に支持された弟■族から
の／またはそれ以上の貝金属を含有するもの、特に７３
−／タチＷがアルミナそして残フがシリカからなる担体
上に支持された白金を含有する触媒である。
理の後に第３段階として接触水素処理を実施することを
含む。接触水素処理用に選ばれる０１、給原料は第２段
階の反応生成物の少なくともその柿点が最終生成′吻と
して望まれる最も重質の中間留出分の最終佛点よシ上に
ある部分である。非常に低い水素消費によシ特徴ずけら
れる該水素処理は、Ｈ２／ＣＯ混合物の直接フィッシャ
ートロノシー転化で得られるものよ勺かなり低い流動点
を有する申同留出分を生ずる。接触水累処理を行なうの
に非常に適蟲なＭ媒は、担体上に支持された弟■族から
の／またはそれ以上の貝金属を含有するもの、特に７３
−／タチＷがアルミナそして残フがシリカからなる担体
上に支持された白金を含有する触媒である。
Ｃ）該方法を、弟／段階で生欣したメタノールを第！段
階において低峨オレフィンおよひ／または芳合族炭化水
素に接触転化する２段階プロセスの第／段階として使用
する。このグロセスの弟２段階に使用するのに非富に適
当な触媒は、壁気中で５００℃で／時間蝦焼後に次の性
質を有することによシ特徴ずけられる結晶住笠属珪ば塩
でおる：イ）最も強い線が狭Ａに示した腺である粉末Ｘ
紐回折像 ロ〕酸化物のモル数で表現された珪酸塩の組成を表わし
、そしてＳｔ０２の他に、アルミニウム、鉄、ガリウム
、ロジウム、クロムおよびスカンジクムからなる群から
選ばれた３価金属Ｍの／またはそれ以上の酸化物が存在
する式において、Ｓ１０２／Ｍ２０３のモル比が／０よ
シ高い。
階において低峨オレフィンおよひ／または芳合族炭化水
素に接触転化する２段階プロセスの第／段階として使用
する。このグロセスの弟２段階に使用するのに非富に適
当な触媒は、壁気中で５００℃で／時間蝦焼後に次の性
質を有することによシ特徴ずけられる結晶住笠属珪ば塩
でおる：イ）最も強い線が狭Ａに示した腺である粉末Ｘ
紐回折像 ロ〕酸化物のモル数で表現された珪酸塩の組成を表わし
、そしてＳｔ０２の他に、アルミニウム、鉄、ガリウム
、ロジウム、クロムおよびスカンジクムからなる群から
選ばれた３価金属Ｍの／またはそれ以上の酸化物が存在
する式において、Ｓ１０２／Ｍ２０３のモル比が／０よ
シ高い。
Ｄ）該方法を、それぞれＡ）およびＢ）に記載した２ま
たは３段階プロセスの第／段階として実ｌ也し、そして
第７段階で生成したメタノールをＣ）に述べたように低
級オレフィンおよび／または芳香族炭化水素に転化する
。
たは３段階プロセスの第／段階として実ｌ也し、そして
第７段階で生成したメタノールをＣ）に述べたように低
級オレフィンおよび／または芳香族炭化水素に転化する
。
Ｅ）該方法を、メタノールを製造しそして電力を発生さ
せるプロセスの第／段階として実施し、このプロセスに
おいて第／段階の反応生成物からメタノール含有フラク
ションおよび未転化合成ガス含有クラクションを分離す
る。後者のフラクションを燃焼させそして燃焼ガスをガ
スタービンでの発′ル、に使用する。ガスタービンの熱
い排ガスを＾圧スチームの製造に使用し、該スチームを
蒸気タービンでの発電に利用する。ピーク負荷の期間に
は製造したメタノールをガスタービンでの発電用の付加
的燃料として非常に適当に使用しうる。
せるプロセスの第／段階として実施し、このプロセスに
おいて第／段階の反応生成物からメタノール含有フラク
ションおよび未転化合成ガス含有クラクションを分離す
る。後者のフラクションを燃焼させそして燃焼ガスをガ
スタービンでの発′ル、に使用する。ガスタービンの熱
い排ガスを＾圧スチームの製造に使用し、該スチームを
蒸気タービンでの発電に利用する。ピーク負荷の期間に
は製造したメタノールをガスタービンでの発電用の付加
的燃料として非常に適当に使用しうる。
本発明を次の実施例によク更に説明する。
鼻
３つの亜鉛／クロム共沈澱（共沈ｉ＊Ａ／−Ａ３）およ
びｇつの銅／亜鉛／クロム共沈澱（共沈澱Ｂ／−Ｂ♂）
を製造した。
びｇつの銅／亜鉛／クロム共沈澱（共沈澱Ｂ／−Ｂ♂）
を製造した。
亜鉛／クロム共沈澱の製造は次のように実施した。？＋
Ｆｊば亜鉛と硝敵クロムを一緒に水に溶解し、このよう
にして侍られた溶液２、化字ｋｉ；＝ｋのアンモニア水
溶液と共に、！０℃の錨度に珠だれた混合ユニットを通
して攪拌圧込した。供？ｒ６速度の比は、混合ユニット
の出口で１！ｌＪ’ＭしたＰＨが７ないしどの値七Ｍす
るように選んだ。得られたＺｎ／Ｃｒ共沈澱を集め、２
０℃で攪拌しつつ／時間熱戚δせた。固体物質をＰ過し
、そして洗液中に硝酸イオンがみられなくなるまで水で
洗滌した。
Ｆｊば亜鉛と硝敵クロムを一緒に水に溶解し、このよう
にして侍られた溶液２、化字ｋｉ；＝ｋのアンモニア水
溶液と共に、！０℃の錨度に珠だれた混合ユニットを通
して攪拌圧込した。供？ｒ６速度の比は、混合ユニット
の出口で１！ｌＪ’ＭしたＰＨが７ないしどの値七Ｍす
るように選んだ。得られたＺｎ／Ｃｒ共沈澱を集め、２
０℃で攪拌しつつ／時間熱戚δせた。固体物質をＰ過し
、そして洗液中に硝酸イオンがみられなくなるまで水で
洗滌した。
銅／亜鉛／クロム共沈澱の製造は次のように実施した。
硝酸納、硝畝亜鉛および硝ばクロムを一緒に水に溶解し
、そしてこのようにして得られた溶液を、化学量論童の
ソーダ水溶液と共に、乙Ｏ℃の温度に保たれた混合ユニ
ットを辿して攪拌圧送した。供科速度の比は、混合ユニ
ットの出口で測κしたーが乙ないし７の値を有するよう
に週んだ。得られたＣｕ／Ｚｎ／Ｃｒ共沈澱を集め、２
０℃で攪拌しつつ／時間熟成させた。固体物質を戸過し
、そして洗液中に硝酸イオンがみられなくなるまで水で
洗滌した。
、そしてこのようにして得られた溶液を、化学量論童の
ソーダ水溶液と共に、乙Ｏ℃の温度に保たれた混合ユニ
ットを辿して攪拌圧送した。供科速度の比は、混合ユニ
ットの出口で測κしたーが乙ないし７の値を有するよう
に週んだ。得られたＣｕ／Ｚｎ／Ｃｒ共沈澱を集め、２
０℃で攪拌しつつ／時間熟成させた。固体物質を戸過し
、そして洗液中に硝酸イオンがみられなくなるまで水で
洗滌した。
共沈澱ＡＩ−Ａ３およびＢ／−Ｂどを使用して７．２の
触媒（触媒／−／．２）を製造した。製造は次のように
実施した。
触媒（触媒／−／．２）を製造した。製造は次のように
実施した。
触媒／
Ｃｕ／Ｚｎ／Ｃｒ共沈＃Ｂ／を／２θ℃で乾燥し、乾燥
した物質をｏ．ｉｉｗｒｔの平均粒子サイズに粉砕し、
そして粉砕した物質を３００℃で／時間蝦焼したＣ触媒
２ ターボ攪拌器の助けによシ、Ｃｕ／Ｚｎ／Ｃｒ共沈澱Ｂ
／を、分散液の乾燥物質含量が／ｊ％Ｗになるまで水に
分散した。このようにして得られた分散液を圧鰯空気の
助けによシ空気中で向流的に操作して噴霧乾燥した。空
気の入口温度は．２ｊＯ℃、空気の出口温度ｔｄ．／２
０℃であった。使用した圧力は０．ｌＩ−ハールであっ
た。得られた平均粒子サイズｊＯミクロンの球状粒子か
ら実質的になる粉末を圧縮し、０−４ｔｍｘの平均粒子
サイズに粉砕し、そして３００℃で／時間蝦焼した。
した物質をｏ．ｉｉｗｒｔの平均粒子サイズに粉砕し、
そして粉砕した物質を３００℃で／時間蝦焼したＣ触媒
２ ターボ攪拌器の助けによシ、Ｃｕ／Ｚｎ／Ｃｒ共沈澱Ｂ
／を、分散液の乾燥物質含量が／ｊ％Ｗになるまで水に
分散した。このようにして得られた分散液を圧鰯空気の
助けによシ空気中で向流的に操作して噴霧乾燥した。空
気の入口温度は．２ｊＯ℃、空気の出口温度ｔｄ．／２
０℃であった。使用した圧力は０．ｌＩ−ハールであっ
た。得られた平均粒子サイズｊＯミクロンの球状粒子か
ら実質的になる粉末を圧縮し、０−４ｔｍｘの平均粒子
サイズに粉砕し、そして３００℃で／時間蝦焼した。
触媒３
ター，ｙＪｌ拌器の助けによシ、共沈ＭＡ／およひＢ２
を一緒に水中に分散させた。固体物質を戸過し、水で洗
滌しナして／，２θ℃で乾床した。乾燥したｖ！Ｊ負を
ｏ．ｉｉ−朧の平均粒子サイズに粉砕しそして粉砕した
物質を３００℃で／時間煉焼した。
を一緒に水中に分散させた。固体物質を戸過し、水で洗
滌しナして／，２θ℃で乾床した。乾燥したｖ！Ｊ負を
ｏ．ｉｉ−朧の平均粒子サイズに粉砕しそして粉砕した
物質を３００℃で／時間煉焼した。
触媒グおよび！
噴き乾燥まで（噴霧乾燥を含む）はこれら触媒の製造は
触媒ノのそれと実質的に同じ方法で実施したが、ただこ
の場合出発物質が共沈澱Ａ／および共沈＃Ｂ２・の両方
を含有する分散液であることが異なった。噴巖乾録した
物質をノつの部分に分けた。一方の部分は圧縮し、Ｏ．
ＩＡ！ｌＩ１１Ｌの平均粒子サイズに粉砕しそして３０
０℃で／時間蝦焼することによシ触録≠を製造するのに
・反用した。他方の部分は３００℃で／時間飯焼して触
妹！を裟造した。
触媒ノのそれと実質的に同じ方法で実施したが、ただこ
の場合出発物質が共沈澱Ａ／および共沈＃Ｂ２・の両方
を含有する分散液であることが異なった。噴巖乾録した
物質をノつの部分に分けた。一方の部分は圧縮し、Ｏ．
ＩＡ！ｌＩ１１Ｌの平均粒子サイズに粉砕しそして３０
０℃で／時間蝦焼することによシ触録≠を製造するのに
・反用した。他方の部分は３００℃で／時間飯焼して触
妹！を裟造した。
触媒乙一７．２
これら触媒の製造は触媒グのそれと実質的に同じ方法で
実施した。すべての場合に出発物質は）２つの別個に製
造した共沈澱を一緒に水中に分散することによシ得られ
た分散液であルそして次に該分散液を噴霧乾燥した。噴
秘乾燥した物質ｔ圧縮し、粉砕しそして蝦焼することに
よシ触媒乙一／．２｛ｉ−製造するのに使用した。触Ｋ
４１−／ｌの装造に使用した共沈澱は、一部はＡＩ−Ａ
３かうなる群から選はれそして一部はＢノおよびＢ≠一
Ｂとからなる群から選ばれた。
実施した。すべての場合に出発物質は）２つの別個に製
造した共沈澱を一緒に水中に分散することによシ得られ
た分散液であルそして次に該分散液を噴霧乾燥した。噴
秘乾燥した物質ｔ圧縮し、粉砕しそして蝦焼することに
よシ触媒乙一／．２｛ｉ−製造するのに使用した。触Ｋ
４１−／ｌの装造に使用した共沈澱は、一部はＡＩ−Ａ
３かうなる群から選はれそして一部はＢノおよびＢ≠一
Ｂとからなる群から選ばれた。
融媒／−／．２の製造に使用した共沈澱中に任在する金
属の原子比は表Ｂに示した。
属の原子比は表Ｂに示した。
俗共沈澱中に存在する金属の合計に基いて計算した、製
造された各分散液中の２つの共沈澱゛の原子比を表Ｃに
示した。この表にはまた出来あがった触媚中に存在する
金楓の原子比をあげた（噴霧乾燥によシ製造された触媒
では、この比は咳霧乾νコ１゛べき分散液中に存在する
金属の原子比でもある）。
造された各分散液中の２つの共沈澱゛の原子比を表Ｃに
示した。この表にはまた出来あがった触媚中に存在する
金楓の原子比をあげた（噴霧乾燥によシ製造された触媒
では、この比は咳霧乾νコ１゛べき分散液中に存在する
金属の原子比でもある）。
表Ｃに示したデータをもう少しよく理解できるように、
触媒≠の製造を以下にさらにもう少し追跡する。この触
媒はＺｎ／Ｃｒ原子比２二／の共沈澱Ａ／とＣｕ／Ｚｎ
／Ｃｒ原子比ｊ：３：２の共沈＃Ｂ２から出発して製造
した。この２つの共沈澱を一緒に水中に、各共沈澱中に
存在する金塊の合計に基いて計算して、／：／のｌ．’
ｌｉ’．子比で分欲させた＠＃ｌＪち１ を含む量の共沈澱に加えて、 を含む量の共沈絨Ｂを水に分散させた。従ってこのよう
にして製造された分散液は金属ＣｕｒＺｎおよびＣｒを の原子比で含有する。
触媒≠の製造を以下にさらにもう少し追跡する。この触
媒はＺｎ／Ｃｒ原子比２二／の共沈澱Ａ／とＣｕ／Ｚｎ
／Ｃｒ原子比ｊ：３：２の共沈＃Ｂ２から出発して製造
した。この２つの共沈澱を一緒に水中に、各共沈澱中に
存在する金塊の合計に基いて計算して、／：／のｌ．’
ｌｉ’．子比で分欲させた＠＃ｌＪち１ を含む量の共沈澱に加えて、 を含む量の共沈絨Ｂを水に分散させた。従ってこのよう
にして製造された分散液は金属ＣｕｒＺｎおよびＣｒを の原子比で含有する。
水累中．２．２０℃で還元後触媒／一７２を合成ガスか
らのメタノールの製造に試駁した。触＆／一≠およびｇ
−／ｌの試験はｊａ容量の圓足触媒床を含むよθゴ反応
器中で実施した。／／の実験（実験／−／／）において
乙７：３／．．５’：／Ｊの容量比のＨ２／Ｃｏ／Ｃｏ
？混合物を２ｊＯ℃の温度、乙θパールの圧力および３
０００Ｎｔ−ｔ−ｈの窒間速度で触媒／−≠および乙−
／，！の各７つ上に通した。これらの実験の結釆を表Ｄ
Ｋ／ＩＥす。
らのメタノールの製造に試駁した。触＆／一≠およびｇ
−／ｌの試験はｊａ容量の圓足触媒床を含むよθゴ反応
器中で実施した。／／の実験（実験／−／／）において
乙７：３／．．５’：／Ｊの容量比のＨ２／Ｃｏ／Ｃｏ
？混合物を２ｊＯ℃の温度、乙θパールの圧力および３
０００Ｎｔ−ｔ−ｈの窒間速度で触媒／−≠および乙−
／，！の各７つ上に通した。これらの実験の結釆を表Ｄ
Ｋ／ＩＥす。
触媒！は／ｊ０１ｎｌの触媒を含む高さ７７３ｃｍ容積
ｓｏｏｍｔの直立した流動床反応器中で試験した〇！つ
の実験（実験八ト／乙）においてＨ２／ＣＯ／ＣＯ？混
合物を種々のｆＭ度、圧力およひ全間速度で触媒ｊと接
触させた。これら笑験の実施条件を表Ｅに示す。すべて
の実験において失活率は／％よ）小さかった。各々の央
験で得られた合成ガス転化率およびメタノール収量も表
Ｅに示す。
ｓｏｏｍｔの直立した流動床反応器中で試験した〇！つ
の実験（実験八ト／乙）においてＨ２／ＣＯ／ＣＯ？混
合物を種々のｆＭ度、圧力およひ全間速度で触媒ｊと接
触させた。これら笑験の実施条件を表Ｅに示す。すべて
の実験において失活率は／％よ）小さかった。各々の央
験で得られた合成ガス転化率およびメタノール収量も表
Ｅに示す。
表Ｂ−Ｅに示したデータについて次のことが云える。表
Ｃに述べた触媒／−７２のうち、触媒≠およびｊだけが
本発明によク製造されたものである。それらは２つの別
個に製造された共沈澱から出発しそして噴霧乾燥法を使
用して得られた。他の触媒は本発明の範囲外である。そ
れらは比較のため本出願明ａ誉中に含めた。触媒／は単
一の共沈澱から出発しそして噴霧乾燥を使用せずに製造
した。触媒認は単一の共沈澱から出発して袈遺した。触
媒３は噴霧乾燥なしに製造した。触ム．乙一／２は２つ
の別個に製造した共沈澱ＡおよびＢから出発しそして噴
霧乾燥を使用して得られたが、それらは本発明による方
法の基準に合致しない。
Ｃに述べた触媒／−７２のうち、触媒≠およびｊだけが
本発明によク製造されたものである。それらは２つの別
個に製造された共沈澱から出発しそして噴霧乾燥法を使
用して得られた。他の触媒は本発明の範囲外である。そ
れらは比較のため本出願明ａ誉中に含めた。触媒／は単
一の共沈澱から出発しそして噴霧乾燥を使用せずに製造
した。触媒認は単一の共沈澱から出発して袈遺した。触
媒３は噴霧乾燥なしに製造した。触ム．乙一／２は２つ
の別個に製造した共沈澱ＡおよびＢから出発しそして噴
霧乾燥を使用して得られたが、それらは本発明による方
法の基準に合致しない。
イＩ」故ならば
一触媒乙の場合分散液中のＣｕ／（Ｃｕ＋Ｚｎ＋Ｃｒ）
Ｌ％子比は０．０乙であシ、 一触媒７およひどの場合分散液中の、共沈ＩＡＡからく
る金属の合計の共沈澱Ｂからくる金楓の合引に対する原
子比はそれぞれ０．２およひ３Ｊであシ、 −触採２および／０の場合共沈鈑Ａ中のＺｎ／Ｃｒ原子
比はそれぞれ２および０・２であシ・一融緑／／■場自
共沈澱Ｂ中のＣｕ／Ｚｎ涼子比は２までるシ、そして 一触Ｎ／．２の場合共沈ｉＱＢ甲のＣｒ／（Ｃｕ＋Ｚｎ
）ＩｆＡ子比は２．７５だからである。
Ｌ％子比は０．０乙であシ、 一触媒７およひどの場合分散液中の、共沈ＩＡＡからく
る金属の合計の共沈澱Ｂからくる金楓の合引に対する原
子比はそれぞれ０．２およひ３Ｊであシ、 −触採２および／０の場合共沈鈑Ａ中のＺｎ／Ｃｒ原子
比はそれぞれ２および０・２であシ・一融緑／／■場自
共沈澱Ｂ中のＣｕ／Ｚｎ涼子比は２までるシ、そして 一触Ｎ／．２の場合共沈ｉＱＢ甲のＣｒ／（Ｃｕ＋Ｚｎ
）ＩｆＡ子比は２．７５だからである。
表ＤＫあげた実し／一／／のうち実験≠たけが本発リｊ
によシ製造された７’ｉＪｉ殊κ仕用して行なったもの
である。他の実馴は比戟のため本出願明細書に含めた。
によシ製造された７’ｉＪｉ殊κ仕用して行なったもの
である。他の実馴は比戟のため本出願明細書に含めた。
表Ｄに示した結呆からわかるように、本発明によフ製造
された触媒だけが非ｎ′に高いγ占性（篩収景）と非常
に良好な安定性（非常に小さい失活率）の組合せを示す
。
された触媒だけが非ｎ′に高いγ占性（篩収景）と非常
に良好な安定性（非常に小さい失活率）の組合せを示す
。
表Ｅに示した実験／２−／乙はすべて本発明によシ製造
された／’Ｉ！ｌｉ媒全使用して火厖された。表Ｅに示
した胎果からわかるように、本発明によシ装造された触
媒はかＣ動尿運転に使用するにも非常に適している。
された／’Ｉ！ｌｉ媒全使用して火厖された。表Ｅに示
した胎果からわかるように、本発明によシ装造された触
媒はかＣ動尿運転に使用するにも非常に適している。
−２７０−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）亜鉛並びにクロムおよび／またはアルミニウムを
Ｚｎ／（Ｃｒ＋Ａｔ）ｍ子比が０．２ｊ−！であるよう
な量で含む共沈＃Ａと、銅並びに亜鉛および所望によ夛
クロムおよひ／″１たはアルミニウムをＣｕ／Ｚｎｗ．
子比が７０よシ低くそして（Ｃｒ＋Ａｔ）／（Ｃｕ＋Ｚ
ｎ）原子比が２よシ低いような童で含む共沈澱Ｂを一緒
に水中に、分散液中で共沈澱Ａからくる金属の合Ｂ１の
、共沈澱Ｂからくる金風の合訂に対する涼子比が０．２
ｊ−３であ夛そしてＣｕ／（Ｃｕ＋Ｚｎ＋Ｃｒ＋Ａｔ）
原子比が０．／よフ尚いような量で分赦させ、このよう
にして得た分散液を噴岐乾燥し）そして噴霧乾腺した物
質を蝦焼することを特徴とする触′１ｓ製造方法。 （２冫Ｚｎ／（Ｃｒ＋ＡＡ）涼子比がＯＪ−３である共
沈澱Ａを使用することを特徽とする特；ｉ−ｉｉＷ求の
範囲第／項記載の方法。 （３）Ｃｕ／Ｚｎ原子比が！よシ低い共沈＃Ｂを使用す
ることを特徴とする特許珀求の範囲第／または２項記載
の方法。 （４）（Ｃｒ＋Ａｔ）／（Ｃｕ＋Ｚｎ）原子比か／．！
よｂｉい共沈赦Ｂを狡用することを特徴とする特計βば
ボの範囲裁／ないし３項のいずれか記載の方法。 （５）２つの共沈澱の混仕比葡、分載液中で共沈綬Ａか
らくる金属の合計の、共沈澱Ｂからくる金属の合計に対
する原子比がＯＪ−２であるように込ふことを特徴とす
る特計紬求の範囲弟／ないし弘項のいずれかム己載の方
法。 （６冫！つの共沈澱の混合比を、分散液中でＣｕ／（Ｃ
ｕ十Ｚｎ十Ｃｒ十Ａ！））ｊｉ．子比がθ．／ｊよｂ？
ａいように選ぶことを％徴とする特１・趙求の範囲第／
ないしｊ項のいずれか記載の方法。 （７）触媒が金嶋の組合せＣｕ／Ｚｎ／ＣｒまたはＣｕ
／Ｚｎ／Ｃｒ／Ａｔを含むことを特徴とする特許請求の
範囲第／ないし乙項のいずれか記戦の方法。 （８ノ金属として亜鉛およひクロムのみを含有する共沈
澱Ａを使用することを特徴とする特許請求の範囲第７な
いし７狽のいずれか記載の方法。 （９）実質的に明細書に、特に実施例に関して記載され
た特許請求の範囲第ｌ項記載の触媒製造方法。 ９１％許請求の範囲第７項記載の方法によシ製造された
触媒。 αル一酸化炭水と水素の混合物のメタノールへの転化方
法において、％許請求の範囲第／０項に記載の触媒であ
って、最初に還元された触媒を使用して実施されること
を特徴とする前記転化方法１αりＨ２／ＣＯ混合物が／
６θよフ高いＨ２／ＣＯモル比を有することを特徴とす
る特許詩求の範囲第／／埃記載の方法。 （ＬＩＨ２／ＣＯ混合物が石炭ガス化または軽質炭化水
素の接触スチームリホーミングによシ得られたことを％
徴とする特許請求の範囲ル／／または／２項記載の方法
。 α４Ｈ２／Ｃｏ／Ｃｏ？混合物を基準に計算して０．！
−２Ｊ−％ＶのＣＯ２を含有するＣＯ２含有Ｈ２／ＣＯ
混合物を使用することを特徴とする特許Ｗｎ＊の範囲第
／／ないし／３項のいずれか記載の方法。 （ト）／７！；−３！；０℃の温度、ｚ−ｉｓｏパール
の圧力および毎時融蝋リットルあた＃）Ｈ２／Ｃｏ混合
物２ｊＯ−２！；０００Ｎｔの空１’ｃｉＪ速度で実施
されることｒ％徴とする鞘ｈｄ求の範囲弟／／ないし／
４’項のいずれか記載の方法。 ０●２００−．２７３℃の温度、．２０−／θＯパール
の圧力および毎時触媒リットルあたｆｉＨ２／Ｃｏ混合
物ｊ００−／００００Ｎｔの全間速度で実施されること
を特徴とする脣許ｉ１１Ｖ求の範囲弟／！項把載の方汰
。 α乃流動床の形で触媒を使用することによ＃）実厖さｔ
しることを特徴とする特許請求の範囲第／／ないし／乙
項のいずれか記載の方法。 （１１１９Ｈ２／Ｃｏ混合物の多段階転化グロセスの一
部として実施されることを特徴とする特許詰求の範囲弟
／／ないし７７項のいずれか記載の方法。 （至）第／段階でメタノールを生欣させ、そして第／段
階の反応生成物中に存在するＨ２およびＣＯをル「菫な
らこの反応生ｈ３Ｃ物の他の成分と共に、第２段階で、
Ｈ２／ＣＯ混合物をパラフィン糸炭化水木に転化する触
媒活性を有し、そしてコバルト、ニッケルおよびルテニ
ウムによシ構成される群から辿ばれた／またはそれ以上
の金属成分を含む触媒と接触させる２段階プロセスの第
／段階として実施されることを特徴とする特許請求の範
囲弟／ｆ狽記載の方法。 （ニ）最初の２つの段階を特許請求の範囲第／タ項に記
載のように実施し、そして紀．２段階において使用触媒
が担体としてのシリカ上に支持されたジルコン、チタン
またはクロムー促進コバルト触媒−この触媒は含浸およ
び／ｔ−たは混練によ夛製造されたものであるーである
３段階プロセスの第／段階として実施されること、およ
び中間留出分を製造するために第２段階の反応生成物の
少なくともその初期沸点が最終生成物として望まれる最
も重質の中間留出分の最終沸点よシ高い部分を第３段階
において接触水素処理にかけることを特徴とする特許訪
氷の範囲第／♂項記載の方法。 ｅや第／段階で生成したメタノールを弟２段階において
接触転化して低級オレフィンおよひ／または芳香族炭化
水系にする２段階プロセスの第／段階として実施される
ことを特徴とする特許島求の範囲第／♂項記載の方法。 （ニ）それそれ特許ｉば求の範囲第／タ項および２０項
に記載した２段階または３段陥・ノロセスの弟／段階と
して実施されること、およひ弟／段階で生成したメタノ
ールを物許請求の範囲第２／項に記載したように低級オ
レフィンおよひ／または芳香族炭化水素に転化すること
を特徴とする特許島求の範囲第／♂項記載の方法。 （ハ）メタノール製造および発電のためのプロセスの第
／段階として実施されること、第／段階の反応生成物か
らメタノール含有フラクションおよび禾転化合成ガス含
有フラクションを分離すること、後者のフラクションを
燃焼させること、燃焼ガスをガスタービン／蒸気タービ
ンの組合せ糸での発電に使用すること、およひビーク負
何の時勘には第／段階で製造されたメタノールを所望な
らガスタービンでの発電用の付加的燃料として使用する
ことを％徴とする特許詣求の範囲弟／了項記賊の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8204527 | 1982-11-22 | ||
| NL8204527 | 1982-11-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59102443A true JPS59102443A (ja) | 1984-06-13 |
| JPH0571297B2 JPH0571297B2 (ja) | 1993-10-06 |
Family
ID=19840629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58217927A Granted JPS59102443A (ja) | 1982-11-22 | 1983-11-21 | 触媒製造法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0109703B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59102443A (ja) |
| AU (1) | AU555707B2 (ja) |
| BR (1) | BR8306389A (ja) |
| CA (1) | CA1206949A (ja) |
| DE (1) | DE3362621D1 (ja) |
| GB (1) | GB2130114B (ja) |
| MY (1) | MY8700649A (ja) |
| NZ (1) | NZ206337A (ja) |
| ZA (1) | ZA838675B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2023018082A (ja) * | 2017-09-30 | 2023-02-07 | ハイケム株式会社 | 合成ガスからパラキシレンを直接製造する触媒及びその製造方法と使用 |
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| US5345005A (en) * | 1989-09-12 | 1994-09-06 | Engelhard Corporation | Hydrogenation catalyst, process for preparing and process of using said catalyst |
| CA2026275C (en) * | 1989-10-17 | 2000-12-05 | Deepak S. Thakur | Hydrogenation catalyst, process for preparing and process of using said catalyst |
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| US5254596A (en) * | 1992-09-15 | 1993-10-19 | Eastman Kodak Company | Process for the manufacture of methanol and dimethyl ether |
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-
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- 1983-11-02 EP EP83201580A patent/EP0109703B1/en not_active Expired
- 1983-11-03 CA CA000440339A patent/CA1206949A/en not_active Expired
- 1983-11-21 BR BR8306389A patent/BR8306389A/pt unknown
- 1983-11-21 GB GB08330995A patent/GB2130114B/en not_active Expired
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1987
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