JPS59102913A - 変改不飽和ポリエステル樹脂 - Google Patents
変改不飽和ポリエステル樹脂Info
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- JPS59102913A JPS59102913A JP58196922A JP19692283A JPS59102913A JP S59102913 A JPS59102913 A JP S59102913A JP 58196922 A JP58196922 A JP 58196922A JP 19692283 A JP19692283 A JP 19692283A JP S59102913 A JPS59102913 A JP S59102913A
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- Japan
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/04—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
- C08F299/0478—Copolymers from unsaturated polyesters and low molecular monomers characterised by the monomers used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/10—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers containing more than one epoxy radical per molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/06—Unsaturated polyesters
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本先明は不飽和ポリエステルイ向脂H〔酸物の物理的諸
性質の改良のために共重合性モノマとエポキシ樹脂との
硲加により変改された該不飽和ポリエステル樹脂組5y
、物に関する。
性質の改良のために共重合性モノマとエポキシ樹脂との
硲加により変改された該不飽和ポリエステル樹脂組5y
、物に関する。
不飽和ポリエステルは代表的には版初にプレポリマを生
成させるために無水フタル酸と無水マレイン市とプロピ
レングリコールとの舷合物がら製造される。逍′にの場
合に約70%治剰(1)fロビレングリコール全使用し
て末端水咳水全有するグレボリマ金与える。ポリエステ
ルプレポリマに通富約33%ノヒニルモノマ例えはスチ
レン又ハビニルトルエンを亦加して粘度を八じて共重合
性組成F#J企製造する。打紙中又は暢送中の重合化ケ
防止するために少′i■の富合阻止剤全加えることが一
般である。
成させるために無水フタル酸と無水マレイン市とプロピ
レングリコールとの舷合物がら製造される。逍′にの場
合に約70%治剰(1)fロビレングリコール全使用し
て末端水咳水全有するグレボリマ金与える。ポリエステ
ルプレポリマに通富約33%ノヒニルモノマ例えはスチ
レン又ハビニルトルエンを亦加して粘度を八じて共重合
性組成F#J企製造する。打紙中又は暢送中の重合化ケ
防止するために少′i■の富合阻止剤全加えることが一
般である。
使用に供する際vC1合触媒全カ11える。重合阻止剤
を触媒によって仮壊し、ノンポリマとビニルモノマとの
混合物のいわゆる6ボソトライフ(potlife;可
使時1d」)”は重合阻止剤と触媒との組合せと温度と
の選択に依存する。慣習的には、もし比較的短いボット
ライフf!c望むならば低温触媒促進系例えばメチルエ
チルケトンパーオキシドとナフテン酸コバルトとの系を
選択する。
を触媒によって仮壊し、ノンポリマとビニルモノマとの
混合物のいわゆる6ボソトライフ(potlife;可
使時1d」)”は重合阻止剤と触媒との組合せと温度と
の選択に依存する。慣習的には、もし比較的短いボット
ライフf!c望むならば低温触媒促進系例えばメチルエ
チルケトンパーオキシドとナフテン酸コバルトとの系を
選択する。
上記の基礎的糸に対して多くの変改が施されている。例
えばフマル酸の代りに無水マレイン―c1エチレングリ
コールの代9にプロピレングリコールを用い無水フタル
酸の代りにイソフタル酸を使用している。これらの変改
はポリエステルの物理的諸性′I14を変えて所望のF
iy、果、例えば脆さ、こわさ、高温抵抗性、湿潤抵抗
性、使用ビニルモノマへのプレポリマの溶層性に合致す
るようにづ−ることを可能にした。かような変改は硬化
によってその諸性質が成る改良を示すポリエステル樹脂
を創製するために企図されるのである。
えばフマル酸の代りに無水マレイン―c1エチレングリ
コールの代9にプロピレングリコールを用い無水フタル
酸の代りにイソフタル酸を使用している。これらの変改
はポリエステルの物理的諸性′I14を変えて所望のF
iy、果、例えば脆さ、こわさ、高温抵抗性、湿潤抵抗
性、使用ビニルモノマへのプレポリマの溶層性に合致す
るようにづ−ることを可能にした。かような変改は硬化
によってその諸性質が成る改良を示すポリエステル樹脂
を創製するために企図されるのである。
プレポリマと共重合すべきビニルモノマの適切な選択に
より、及びエポキシ樹脂の含有により、を片に尚温安定
性り点でポリエステル樹脂の物理的I渚性頂がイ1;け
、に改善されることが今や不光明によって見出された。
より、及びエポキシ樹脂の含有により、を片に尚温安定
性り点でポリエステル樹脂の物理的I渚性頂がイ1;け
、に改善されることが今や不光明によって見出された。
従って本矢明の組成物は不飽和ポリエステルプレポ1ツ
マと共MI@性モノマとを包含する組成物において、共
重合性モノマがカルボン区、無水カルボン酸、アミン、
アミド、アルコール及びチオールカ・ら遇は才しる/種
父は複数打の不飽邪有依化合物を官有すること及びこの
組成物がエポキシ樹脂を含有することをtr+徴とする
。
マと共MI@性モノマとを包含する組成物において、共
重合性モノマがカルボン区、無水カルボン酸、アミン、
アミド、アルコール及びチオールカ・ら遇は才しる/種
父は複数打の不飽邪有依化合物を官有すること及びこの
組成物がエポキシ樹脂を含有することをtr+徴とする
。
本梶明の組成物において慣用の上記の不飽オlポリエス
テルプレボリマのい力・なるものをも使用シ得る。例え
ばこのプレポリマを無水フタル酸、無水マレイン酸とグ
リコール例えばエチレングリコール又ハプロピレングリ
コールとの混合物からみちひき得る。このプレポリマ全
ビニルモノマfLtはスチレン\メタクリル酸メチル又
はビニルトルエン中にとか丁。
テルプレボリマのい力・なるものをも使用シ得る。例え
ばこのプレポリマを無水フタル酸、無水マレイン酸とグ
リコール例えばエチレングリコール又ハプロピレングリ
コールとの混合物からみちひき得る。このプレポリマ全
ビニルモノマfLtはスチレン\メタクリル酸メチル又
はビニルトルエン中にとか丁。
上記組成物中の共亘合注モノマの童は最終組成Th7品
中のポリエステル100)江M都幽ジ/S〜50止瓜部
であることが々すましく、30〜4t3i(置部である
ことが更に好ましい。
中のポリエステル100)江M都幽ジ/S〜50止瓜部
であることが々すましく、30〜4t3i(置部である
ことが更に好ましい。
共重合在モノマは既述の不飽和イ弓偵化合物とステレン
、メタクリル散メチル及びビニルトルエンから選ばtし
るビニルモノマとの混合物を含有することが好ましい。
、メタクリル散メチル及びビニルトルエンから選ばtし
るビニルモノマとの混合物を含有することが好ましい。
これらの不飽和有様化合物の例はモノカルボン酸例えは
アクリル酸及びその同族体;ソカルボンを投例えばマレ
イン酸及びフマル酸並びにその同族体;無水酸例えば無
水マレイン酸及び無水テトラヒドロフタル酸;第7級脂
肪族アミン例えはアリルアミン;第2級脂肪族アミン例
えはN−アリルシクロヘキシルアミン;芳香族アミン例
えはN−アリルアニリン;アミド例えばアクリルアミド
及びジアルキルウレア;アルコール例えばアリルアルコ
ール、その同族体並ひに脂肪族7 yv コール例工ば
シクロヘキセノール;フェノール例えは−一アリルフェ
ノール;及びチオール例えはアリルメルカプタンを包含
する。不飽和有様化合物で逸切なものはカルボン酸又は
無水カルボン目ゲである。カルボン酸又は無水カルボン
rAりはそれらの二基の混合使用の場合にビニルモノマ
と共存性であるべきことが好ましい。
アクリル酸及びその同族体;ソカルボンを投例えばマレ
イン酸及びフマル酸並びにその同族体;無水酸例えば無
水マレイン酸及び無水テトラヒドロフタル酸;第7級脂
肪族アミン例えはアリルアミン;第2級脂肪族アミン例
えはN−アリルシクロヘキシルアミン;芳香族アミン例
えはN−アリルアニリン;アミド例えばアクリルアミド
及びジアルキルウレア;アルコール例えばアリルアルコ
ール、その同族体並ひに脂肪族7 yv コール例工ば
シクロヘキセノール;フェノール例えは−一アリルフェ
ノール;及びチオール例えはアリルメルカプタンを包含
する。不飽和有様化合物で逸切なものはカルボン酸又は
無水カルボン目ゲである。カルボン酸又は無水カルボン
rAりはそれらの二基の混合使用の場合にビニルモノマ
と共存性であるべきことが好ましい。
組成物中の不飽オ目有伝化合物対ビニルモノマの重量比
は0.02:/〜2:/が過当であって0、/:/〜/
:/が好適である。
は0.02:/〜2:/が過当であって0、/:/〜/
:/が好適である。
惹1敗物中のエポキシ樹J指は好ましくはビスフェノー
ルAのソゲリシジルエーテルである。組成物中のエポキ
シ位日旨力f Il’J、全組成物中のポリニスデル/
θ0重郊、都当90.s〜gθ左餡」bが増白であり)
/〜50沖−量部が置部であって更にフナましくは全組
by、物中ポリエステル100止元部当り一〜20瓜鵞
部で、X−する〇 かようにして装造されたホロ5又物は貯蔵の容易化のた
め′市川の重合阻止剤例えばカオコール例えはヒドロキ
ノン或は第3#&ブチルカテコールを官有してもよい。
ルAのソゲリシジルエーテルである。組成物中のエポキ
シ位日旨力f Il’J、全組成物中のポリニスデル/
θ0重郊、都当90.s〜gθ左餡」bが増白であり)
/〜50沖−量部が置部であって更にフナましくは全組
by、物中ポリエステル100止元部当り一〜20瓜鵞
部で、X−する〇 かようにして装造されたホロ5又物は貯蔵の容易化のた
め′市川の重合阻止剤例えばカオコール例えはヒドロキ
ノン或は第3#&ブチルカテコールを官有してもよい。
組成物中の組成分(複数)の共重合化のために慣用の共
厘合開始剤例えばメチルエチルケトンパーオキシド又は
ベンゾイルパーオキシドを使用し得る。更に′水用の促
進剤として例えはナフテン酸のコバルト又はマンカ゛ン
塩又はN、N−ツメチルアニリンを使用し得る。
厘合開始剤例えばメチルエチルケトンパーオキシド又は
ベンゾイルパーオキシドを使用し得る。更に′水用の促
進剤として例えはナフテン酸のコバルト又はマンカ゛ン
塩又はN、N−ツメチルアニリンを使用し得る。
本発明の組成物は案礒下又は中等度の加熱−トに上記の
開始剤及び促進剤の存在で硬化され得る。
開始剤及び促進剤の存在で硬化され得る。
硬化した組Fiy、物はガラスセンイの結合剤としての
用途に、特にガラスセンイ強化ポリマ製造用に%に適切
であってこれらを肌圧成形機不使用下に例えは湿式積層
により成形する71−又はシート成形用配合物として例
えは自動車の車体の11η成用Vc通切である。
用途に、特にガラスセンイ強化ポリマ製造用に%に適切
であってこれらを肌圧成形機不使用下に例えは湿式積層
により成形する71−又はシート成形用配合物として例
えは自動車の車体の11η成用Vc通切である。
本発明を実施例及び比較例を参照して以下に更に説明す
る。
る。
比較例/(本発明外)
ml、水マレイノ酸、アジピン酸及びジエチレングリコ
ール及びスチレンモノマ(3s%含有)から成る?リエ
スグルff:使用した。
ール及びスチレンモノマ(3s%含有)から成る?リエ
スグルff:使用した。
ポリエステル<soy>全avスチレン中ナフテン酸コ
バルト(6%)浴液(0,!;01)を加エタ。光分に
膓゛拌した後に50%メチルエチルケトンパーオキシド
(M E K P ) (/ 、 0グ)全混合した。
バルト(6%)浴液(0,!;01)を加エタ。光分に
膓゛拌した後に50%メチルエチルケトンパーオキシド
(M E K P ) (/ 、 0グ)全混合した。
生成した樹脂組bl−m h”次に“ポリビニル7、n
、、t−ル(P V A ) KL型剤でMyされ二]
・リルラバーガスケソト(n1trile rubbe
r gasket ) f具えたガラスシート(複数)
”の間へ流し込んだ。
、、t−ル(P V A ) KL型剤でMyされ二]
・リルラバーガスケソト(n1trile rubbe
r gasket ) f具えたガラスシート(複数)
”の間へ流し込んだ。
室温下の硬化の後に生成シート(約70×20×0.3
cm)を6S℃で最少限/乙時+=jをかけて後硬化さ
せた、 得られたシートから亜論形の試験片全カットして砕き、
幅の狭い砕片の断面が73〜/S咽 となるようにした
。次にこの試料片全最終回引張応力及び破損時ひすみ(
%)の測定のために使用した。インストロン引張試馳機
奮使用しクロスヘッド速度(Cross head 5
peed ) f / mm / mtn K B
定した。2(lI′!I臥科に関する平均値を記録し、
結果全力7表に示す。
cm)を6S℃で最少限/乙時+=jをかけて後硬化さ
せた、 得られたシートから亜論形の試験片全カットして砕き、
幅の狭い砕片の断面が73〜/S咽 となるようにした
。次にこの試料片全最終回引張応力及び破損時ひすみ(
%)の測定のために使用した。インストロン引張試馳機
奮使用しクロスヘッド速度(Cross head 5
peed ) f / mm / mtn K B
定した。2(lI′!I臥科に関する平均値を記録し、
結果全力7表に示す。
比較例2(本発明外)
丈用したポリエステルは比較例/におけるものと同じで
あった。
あった。
メタクリル酸(5ii’)’tポリエステル(!;0?
)と光分に混合した。次にナフテン酸コバルトとMEK
Pと全比較例/のようにして加え樹脂ケシートへ流し込
んだ。
)と光分に混合した。次にナフテン酸コバルトとMEK
Pと全比較例/のようにして加え樹脂ケシートへ流し込
んだ。
このシートから試料片を前記のようにして作り最終引弗
応力と破損時ひすみ(%)とを記録し、結果を第7表に
示う0 比較例3(本発明外) 使用したポリエステルは比較例/におけると同じであっ
た。
応力と破損時ひすみ(%)とを記録し、結果を第7表に
示う0 比較例3(本発明外) 使用したポリエステルは比較例/におけると同じであっ
た。
、j? リエスf)L/(ll!rfi’)ト”ビスフ
ェノールAのソゲリシジルエーテルにもとっくエポキシ
樹脂(3r ) ”とを混合した。比較例/と同様にし
てナフテン酸コバルト及びMEKPi加え、この樹脂を
既述のようにしてシート間へvit L込んだ。このシ
ートにIIl、、Iする応力/ひすみの値を第7次に示
す。
ェノールAのソゲリシジルエーテルにもとっくエポキシ
樹脂(3r ) ”とを混合した。比較例/と同様にし
てナフテン酸コバルト及びMEKPi加え、この樹脂を
既述のようにしてシート間へvit L込んだ。このシ
ートにIIl、、Iする応力/ひすみの値を第7次に示
す。
実施例
比較例3におけると同様にしてポリエステル/エポキシ
ド配合物を製造した。次にこの配合物にメタクリル削(
3?)t−混合し、次にナフテン取vバルトC0,3f
t)とMEKPC/ 、0?)とを加えた。かようにし
て製造された樹脂を比較例/のようにしてシートL口」
へ几し込んだ。比、力/ひすみの値ヶ第/表に示ター。
ド配合物を製造した。次にこの配合物にメタクリル削(
3?)t−混合し、次にナフテン取vバルトC0,3f
t)とMEKPC/ 、0?)とを加えた。かようにし
て製造された樹脂を比較例/のようにしてシートL口」
へ几し込んだ。比、力/ひすみの値ヶ第/表に示ター。
第 / 茨
本発明に従う央抛例は、最終的引張尾、カ及び破損時ひ
すみ(俤)の画布について比較例/(軸枠ポリエステル
便用)に比し増加すること全示している。比較例2は引
張応力において増加を示すが但し破損時ひすみ(%)に
おいて減少紫示し、これは脆い製品が生成すること全i
itするものである。
すみ(俤)の画布について比較例/(軸枠ポリエステル
便用)に比し増加すること全示している。比較例2は引
張応力において増加を示すが但し破損時ひすみ(%)に
おいて減少紫示し、これは脆い製品が生成すること全i
itするものである。
比較例3は引張応力と破損時ひすみ(%)との双方にお
いて涯少全示踵これは弱い製品が生成することを鉦する
ものである。メタクリル酸とエポキシ樹脂との双方の添
加(実施例〉の揚台にのみ引張応力と破損時ひす春(%
)との双方共に謂カ1jを示し、こitはブトくて脆く
ない製品が生成することを証するものである。
いて涯少全示踵これは弱い製品が生成することを鉦する
ものである。メタクリル酸とエポキシ樹脂との双方の添
加(実施例〉の揚台にのみ引張応力と破損時ひす春(%
)との双方共に謂カ1jを示し、こitはブトくて脆く
ない製品が生成することを証するものである。
−6・
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (11 不飽和ポリエステルブレポリマと共重合性モ
ノマとを包含する組成物において、共重合性モノマがカ
ルポン酸、無水カルボン酸、アミン、アミド、アルコー
ル及びチオールから選ばれる/禎又は複数種の不飽和有
慎化合物全含有すること及びこの組成物がエポキシ樹脂
を含有すること全I++徴とする上記の組成物。 (21 不飽牙【I月?リエステルグレポリマが無水
フタル酸、無水マレイン酸及びグリコールの混合物から
誘導される時計請求の範囲第(11項記載のml&物。 (3) 共重合性モノマがスチレン、メタクリル醒メ
チル及びビニルトルエンから選ばれるビニルモノマと不
飽和41機化合物との混合物である%計#i’+ 、J
’:の範囲第(1)又は(2)項に記載の組成物。 (4) 組5,に物中の共重合性モノマの蕾が最終製
品組成物中のポリエステル/θθ重爪部当9/3〜SO
重量部である前各項のいずれか7項に記載の組成q勿。 (5) 不飽和有様化合物がモノカルボン酸及びその
同族体;ジカルぎン酸及びその同族体;無水酸;第/級
脂肪族アミン;第λ級脂肪族アミン;芳香族アミン;ア
ミド;開鎖式又は様式の脂肪族アルコール及びその同族
体;フェノール;並ひにチオールのうちの7種又は複数
種力・ら選ばれる前各項のいずれか7項に記載の組成物
。 (6)不飽和有俵化合物がアクリル酸、マレイン酸\フ
マル酸、無水マレイン酸、無水テトラヒドロフタル峻、
アリルアミン、N−アリルシクロヘキンルアミン、N−
アリルアニリン、アクリルアミド、ヅアルキルウレア、
アリルアルコール〜シクロヘキセノール、ユーアリルフ
ェノール及びアリルメルカプタンのうちの/榎又は複a
種から鳶ばれる前各項のいずれか7項に記載の組成物。 (力 不飽和ノイ鱗化合物対重合注モノマ中ビニルモノ
マの重量比がθ.θ2:/〜2 :/ T アルflA
I各項のいずれが7項に記載の組成物。 (8) 組成物中のエポキシ植J脂Mが全組成q勿中
ポリエステル100重置部当ジ0.左〜ざ□Nkt部で
ある前各項のいずれか7項に記載の組成物。 (9)組成物中のエポキシ樹脂がビスフェノール−Aの
ジグリシジルエーテルである前各項のいずれか7項に記
載の組成物。 aω 組成物中の複数成分が共重合開始剤としてのメチ
ルエチルケトンパーオキシド又はベンゾイルパーオキシ
ドの使用下に共重合する前各項のいずれか7項に記載の
組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8229987 | 1982-10-20 | ||
| GB29987 | 1982-10-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59102913A true JPS59102913A (ja) | 1984-06-14 |
Family
ID=10533724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58196922A Pending JPS59102913A (ja) | 1982-10-20 | 1983-10-20 | 変改不飽和ポリエステル樹脂 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0106655A3 (ja) |
| JP (1) | JPS59102913A (ja) |
| ES (1) | ES8602072A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0197524A3 (en) * | 1985-04-11 | 1988-11-17 | Ppg Industries, Inc. | Curable epoxy-acrylamide compositions |
| IT1319683B1 (it) | 2000-12-06 | 2003-10-23 | Quarella Spa | Composizioni induribili comprendenti un poliestere insaturoepossidato e cariche minerali. |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3506736A (en) * | 1966-12-12 | 1970-04-14 | Dow Chemical Co | Thermosetting resins from polyepoxides,unsaturated polyesters and ethylenically unsaturated carboxylic acids |
| CA1175593A (en) * | 1981-02-24 | 1984-10-02 | Union Carbide Corporation | Low profile surface polyester moldings |
-
1983
- 1983-10-12 EP EP83306160A patent/EP0106655A3/en not_active Withdrawn
- 1983-10-19 ES ES526567A patent/ES8602072A1/es not_active Expired
- 1983-10-20 JP JP58196922A patent/JPS59102913A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES526567A0 (es) | 1985-04-16 |
| EP0106655A3 (en) | 1985-08-21 |
| EP0106655A2 (en) | 1984-04-25 |
| ES8602072A1 (es) | 1985-04-16 |
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