JPS59103203A - 厚膜金組成物 - Google Patents

厚膜金組成物

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JPS59103203A
JPS59103203A JP58216415A JP21641583A JPS59103203A JP S59103203 A JPS59103203 A JP S59103203A JP 58216415 A JP58216415 A JP 58216415A JP 21641583 A JP21641583 A JP 21641583A JP S59103203 A JPS59103203 A JP S59103203A
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ジヨゼフ・リチヤ−ド・レリツク
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は厚膜ば一スト組成物に関する。更に詳しくは本
発明は電気伝導性表面上の金属化物として使用するため
の金の微細粒子とカドミウム/アンチモン合金の微細粒
子との混合物を含有する組成物に関する。
金の高いコストの故に、その使用をその独特の性質組合
せが必要とされる製品部分に限定することが望ましい。
電気接続子は往々にして比較的多量の金を使用する装置
の一例である。
電気接続子の製造業者はその高い接続子性能を保持させ
つつ金の使用を最小とするためにいくつかの技術を使用
している。これらとしては金被覆の使用、選択的なめつ
きおよび接続子の臨界的部分への金の小片のはんだづけ
またはろうづけがあげられる。接続子の臨界的部分の一
つは電気的接触部分である。しかしながら小サイズの故
にそして多くの接続子のこの部分に近づきにくいことの
故に通常の選択的な金を位置させる技術は使用が困難で
ありまたは電気接触機能の実施に実際に要求されるより
も一層多量の金を位置させる結果となる。更にめっきの
ような工程は沈着させうる金合金の範囲に制限がある。
金金属化物の選択的置換に対して金は−スト層は魅力あ
る手段を与えるであろうと示唆されている(英国特許第
2071703A号参照)。
厚膜ペースト組成物のスクリーン印刷は0.01〜0.
04m厚さの範囲でそして0,2〜0.51程度の小さ
な直径の焼成フィルムを犬なる困難さもなしに生成させ
ることができる。しかしながら利用可能な厚膜金組成物
は一般にセラミック基材上で導体ライン、ワイヤ結合パ
ッドまたはシリコン集積回路チップ結合パッド形成のた
めに焼成させることに対して意図されている。それらは
接着性の問題の故に金属接続子基村上で焼成された場合
に機能的な接触金属化物を生成しない。接続子接触金属
化物のための組成物は犬なる基材の清浄化または腐食性
フラックスの使用なしに銅−卑金属基材範囲に良好に接
着しなくてはならない。それは下層にある金属に、そし
てまた組合わせる接触表面に良好な電気的接触を生じな
くてはならない。この後者の要求は一般に金属化物自体
の一部の腐食から生ずるかまだは金属化物中の孔を通し
ての下にある基材の腐食から生ずる腐食生成物が存在し
ないことを要求する。最後にそれは多数の組合わせサイ
クルに耐えるために磨滅抵抗性でなくてはならない。そ
のような厚膜金組成物に対する要求が存在している。
本発明者は金属基材上に接着性で低接触抵抗性の金属化
物を生成させるための厚膜金組成物を発見した。この組
成物は不活性液体ベヒクル中に分散せしめられた微細分
割された無機粉末よ多構成されている。この無機粉末は (A) 65〜97重量%(無機固体分基準)の金、(
B)6〜25重量%(無機固体分基準)のカドミウム/
アンチモン(Cd/S b )合金、(C)0〜20重
量%(無機固体分基準)の銅および (D)0〜60重量%(無機固体分基塾)の銀を包含し
ている。
この無機粉末のベヒクルに対する比率は所望される粘度
によって選択されるべきであるがしかし通常は印刷可能
なペーストの製造のためには60〜95重量%の無機粉
末および5〜40重量%のベヒクルが使用される。
本組成物は不活性液体ベヒクル中に分散された微細分割
金粒子とカドミウム/アンチモン(Cd/S b )合
金の微細分割粒子より構成されている。「微細分割」な
る表現は実質的にすべての固体物質が最大寸法10μ以
下の粉末粒子として存在することを意味している。その
ような粉末は平滑な良好に解像されたプリントを生成す
る組成物を与える微細な解像を侠求しない用途またはス
クリーン印刷以外の適用技術例えばシリンジ分配その他
に対してはより大なる粒子を使用することができる。ベ
ヒクルは粉末を位置させるための便利さのためにのみ存
在しそして本発明の粉末の乾燥混合物の基材上への分与
および位置づけを包含するその他の適用技術は等しく有
効であろう。金およびカドミウム/アンチモン合金の他
に銅または銀粉末またはその合金を葱成物中に存在させ
ることができる。
組成物中の金は無機固体分の65〜97重量%。
好ましくは75〜95重量%、そしてより好ましくは8
0〜90重量%を占めるべきでおる。全含量が低すぎる
と腐食抵抗の劣化を生ずる。金合金の腐食抵抗は一般に
金の原子−が50%またはそれ以上である限り良好であ
るがしかし50チ以下ではシャープに低下する。
Cd/Sbは無機固体分の6〜25重量%、そして好ま
しくは5〜20重量%、そしてよシ好ましくは7〜15
重量%を構成すべきである。このカドミウム/アンチモ
ン合金は所望量のカドミウムおよびアンチモンを耐熱性
るつぼ中で窒素雰囲気下に一緒に溶融させて均質液体合
金を生成させることにより製造される。この液体合金を
放置して固化させ、そして得られたインゴットを粉砕し
て微細粉末とする。あるいはまた微細合金粉末は均質液
体合金の霧化(アトマイゼーション)により製造するこ
とができる。
カドミウム/アンチモン合金のアンチモン含量は25〜
8ON量チ、そして好ましくは40〜75重量%、そし
てより好ましくは45〜65重量%である。
金属基材上での印刷組成物の焼成の間、 Ccl/Sb
は焼成サイクルの初めに約350〜550℃で溶融し、
そして温度が更に上昇すると金、銅または銀がこの液体
中に溶解して成分の間で合金を形成し、そして良好に焼
結した凝集性の金属化物を生成する。この液体相は金属
基材をぬらしそして基材の最も表面の層を一部溶解させ
て基材への良好な接着および電気的接触を生せしめる。
基材のいくらかは溶解するのであるから、焼成後の金属
化物の組成は正確には焼成前のその組成と同一ではない
。この基材成分の取シ込み程度は基材の化学組成および
金属化物の厚さならびに加熱サイクルの性質によシ変動
する。一般に基材の相互作用は比較的高い融点の基材例
えば銅−ニッケルの使用によりまたはよυ高い融点の金
属例えばニッケルでコーティングされた基材の使用によ
シ最小ならしめることができる。
焼結温度への迅速な加熱もまた基材の溶融阻止およびそ
れに由来する金属化物の沈下の阻止を助ける。
金属化物のCd/S1)含量が異常に高い場合には基材
の溶融は過剰となりそして焼成サイクルの初期に形成さ
れた液相が原画印刷部分の境界を越えて流れ出す。低す
ぎるCd/S b含量は不充分な焼結および基材接着の
結果となる。当業者は使用されるべきCd/S b量を
使用される加熱サイクルおよび金属基材によって調整し
なくてはならないことを知るであろう。
銅または銀の粉末はコストを低下させ、硬度のような機
械的性質を改善させまたは焼成金属化物の色を変化させ
るためにこれら組成物中に使用することができる。組成
物中に使用しうるこれらのより腐食を受けやすい元素の
量は、所望される腐食抵抗性の程度および基材からの卑
金への取シ込み量に依存する。無機固体分の重量基準で
20チまでの銅および60%までの銀をいくつかの用途
に対して使用しつる。一方よシ厳密な腐食要求を有する
適用に対しては15チの銀または銅の規制が適当であろ
う。これら金属化物の有利な性質を変化させないその他
の金属の少量の添加は許容される。特に白金または、o
ラジウムは腐食抵抗性の損失なしに加えることができる
と信じられている。
本発明の厚膜金伝導体組成物に使用されるベヒクルは通
常の全伝導体組成物に一般に使用される任意のものであ
ることが−Cき、そしてこれらとしては樹脂例えばエチ
ルセルロース樹脂、ポリブチルメタクリレート、ポリ−
α−メチルスチレンまたはポリ(エチレンビニルアセテ
ート)の浴液または分散液があげられる。適当な溶媒ま
たは分散媒は樹脂と物理的に相客性でなくてはならず、
そして得られる溶液または分散液は金金属化組成物の他
の成分に関して化学的に不活性でなくてはならない。濃
厚化剤(シックナー)および/または安定剤および/ま
たは他の一般的65加剤例えばチタントロピー剤および
湿潤剤を伴うかまたは伴わない種々の有機液体のいずれ
か一つをこの有機樹脂用担体として使用することができ
る。適当な有機液体としては脂肪族アルコール(例えば
1−デカノール)。
そのようなアルコールのエステル(例えばアセテートま
たはプロピオネート)、グリコールエーテル(例えばジ
ブチルカルピトール)、テルピン(例えば松根油または
テルピネオール)およびジアルキルフタレート(例えば
ジブチルフタレートまたはジメチルフタレート)があげ
られる。好ましいチクソトロピー剤としては水素化され
たひまし油があげられる。好ましい湿潤剤としては大豆
レシチン、トリエタノールアミンおよびトリブチルホス
フェートがあげられる。
安定化剤は酸性副生成物による酸化および分解を阻止し
すなわち粘度を安定化させまたはpHのバッファー化を
助けるために加えることができる。適当な安定剤の例と
してはトリエタノールアミンおよび2,6一ジ第3級ブ
チルー4−メチルフェノール(例t ハシエルイオノー
ル■)カアげられる。
以下の例は本発明を更に説明するものであるがここにす
べてのチは重量基準である。
例  ■ 54、0 !!の塊状アンチモン(Fisher Ca
t、’ AA846)および46.211のカドミウム
ショット(Alfa Cat、 AD 0669 )を
窒素雰囲気中で650℃にアルミするつぼ中で加熱する
ことにより −緒に浴融させた。得られたインゴットを
粉砕して400メツシユ以下の粒子サイズとした。2g
のCd/S b粉末を18Nの金粉末と混合したがその
際実質的にすべての金は粒子サイズが0.1μと5μの
間にあった。約1. <S i ;o重量のベヒクルを
加えて平滑な良好に分散されたペーストを生成させた。
このベヒクルの組成物は5.2%のエチルセルロース、
11.6%のテルピネオール、52.8%のジブチルフ
タレートおよび30.4%のジブチルカルピトールであ
った。得られたペーストをノでターンつき200メツシ
ユステンレススチールスクリーンを通して冷間圧延CD
入金合金725銅−ニツケル 雰囲気コンベア炉中で650℃のピーク温度でピークに
5分そして全サイクル時間45分で焼成した。焼成後こ
の金合金金属化物はペンシル消しゴムでの磨耗、シャー
プな道具によるブロービングおよび%”直径の芯棒のま
わシでの基材の折シ曲げにより測定した場合銅ーニッケ
ル基材に良好に接着していた。そのようにして試験され
なかった他の試料を濃硝酸を含有するシールしたデシケ
ータ−中に置きそして室温で1時間液体にではなくその
蒸気に露出させた。露出後、試料を60倍の倍率で金パ
ツド部分内の腐食の存在を調査した。何もみとめられな
かった。
パッドを基材との間の電気抵抗を高感度オームメーター
で測定した。測定しうる接触抵抗はみられなかったがこ
のことは金属化物と基材との間の優れた電気的接触を示
している。
参考例 A 20Fの金粉末および0.7 Fのベヒクルのペースト
を例1記載のようにして印刷しそして焼成させた。焼成
後、この金属化物はもろく、多孔性でありそして銅−ニ
ッケル基材に良好には接着していないことが観原された
がこのことはCd/Sb添加の有効性を示すものである
例  ■ 7、5.9の金および05gの例IOC’d/Sbを実
質的にすべての物質が0.1μ〜10μの間の直径を有
している銅粉末2.0gと混合した。この粉末を0.8
gの例Iのベヒクルとブレンドして平滑な良好に分散し
たペーストを生成させそして次いでこれを前記のように
して印刷そして焼成した。焼成後、金属化物は良好に接
着し、腐食抵抗性でありそして基材と良好な電気的接触
状態であることが見出された。
例  ■ カドミウム/アンチモン合金を含有する金は−ストが例
I記載の方法により製造された。
得られたペーストをパターンつき625メツシユステン
レススチ一ルスクリーンヲ通シて前もってlζンテされ
たCDA 725銅−ニッケル合金の連続片上に直径0
.8閣の厚膜ドツトとして印刷した。この印刷部分を焦
点合せした訪電加熱コイル下に置いた。この集成体を焼
成工程の間酸素除去のために窒素ブランケットで俊った
エネルギーを1.0秒間適用した。ドツトは溶融しそし
て基材にしつかシと接着した。0.8秒でドツトはまだ
焼結構造を有していたが、16秒ではドツトは基材中に
深く沈みそして基材を許容できない程変形させていた。
1.0秒ではある基材は直接溶融ドツト下に焼きなまし
されていた。後でこの片を電気端子にっくシそして試験
した。それははんだづけ金ドツト製品よりも一層良好な
性能を示し、そして金めつき製品と同様かまたはそれよ
シも良好な性質を示した。この方法はまた75%Au、
i5%Cuおよび10%Cd/Sb組成物に対しても使
用された。同様の融溶性能が得られた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)存在する全無機固体分の重量基準で65〜97重量
    %の金粒子、6〜25重量%のカドミウム/アンチモン
    合金粒子、0〜20重量%の銅粒子および0〜60重量
    %の銀粒子を印刷可能なペーストとなすに充分な濃度に
    ベヒクル中に分散せしめてなる。電気端子接触金属化に
    対して適当な厚膜金組成物。 2)金粒子含量が75〜95重量%であシそしてカドミ
    ウム/アンチモン含量が5〜20重量%である、前記特
    許請求の範囲第1項記載の組成物。 6ン 金粒子含量が80〜90重量%であシセしてカド
    ミウム/アンチモン含量が7〜15重量%である、前記
    特許請求の範囲第1項記載の組成物。 4)前記特許請求の範囲第1項記載の無機固体分60〜
    95重量係およびベヒクル5〜40重量%を包含するス
    クリーン印刷可能なば一スト。 5)金属基材上に前記特許請求の範囲第4項記載のR−
    ストをスクリーン印刷し、そして焼成させてベヒクルの
    気化および無機固体分の焼結を行なわせることにより製
    造された厚膜層をその上に固定せしめた伝導性金属基材
    を包含する伝導性エレメント。
JP58216415A 1982-11-19 1983-11-18 厚膜金組成物 Granted JPS59103203A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US442955 1982-11-19
US06/442,955 US4466830A (en) 1982-11-19 1982-11-19 Thick film gold metallization composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS59103203A true JPS59103203A (ja) 1984-06-14
JPH0259562B2 JPH0259562B2 (ja) 1990-12-12

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US (1) US4466830A (ja)
JP (1) JPS59103203A (ja)
CA (1) CA1216177A (ja)
DE (1) DE3341522C2 (ja)
FR (1) FR2536408B1 (ja)
GB (1) GB2130248B (ja)

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