JPS5910330A - ガス混合物からco↓2を除去する方法 - Google Patents
ガス混合物からco↓2を除去する方法Info
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- JPS5910330A JPS5910330A JP58083977A JP8397783A JPS5910330A JP S5910330 A JPS5910330 A JP S5910330A JP 58083977 A JP58083977 A JP 58083977A JP 8397783 A JP8397783 A JP 8397783A JP S5910330 A JPS5910330 A JP S5910330A
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
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- Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、バナジウム酸カリおよびホウ酸カリ・添加物
を一定の割合で含んでいろ炭酸カリの水溶液によって、
および同時に洗滌液流速を低下させて、混合ガスからC
O2を除去する方法に関する。
を一定の割合で含んでいろ炭酸カリの水溶液によって、
および同時に洗滌液流速を低下させて、混合ガスからC
O2を除去する方法に関する。
炭酸カリ水溶液でもってガス混合物からCω坊・除去す
るのは周知である。この吸収は米国特許第2.886.
405号に記載されているように普通熱水溶液で行われ
る。この方法の効率は、ニー・ジー・アイクマイヤー(
A、 Cx、 Eickmeyer )の米国特許第4
.271.132号および第3.851.041号に記
載されるアミン及び特にアミンボレート添加剤を使用す
ることによって非常に助長されろ。
るのは周知である。この吸収は米国特許第2.886.
405号に記載されているように普通熱水溶液で行われ
る。この方法の効率は、ニー・ジー・アイクマイヤー(
A、 Cx、 Eickmeyer )の米国特許第4
.271.132号および第3.851.041号に記
載されるアミン及び特にアミンボレート添加剤を使用す
ることによって非常に助長されろ。
しかしながら、このような有機の添加剤は特に高い温度
で酸素を含んでいる場合酸化分解をうけろ。これは液の
吸収効率を減少させ、望ましくない酸化産物を蓄積させ
る。同じ理由でこのような溶液は空気ストリッピングに
よって再生できない。
で酸素を含んでいる場合酸化分解をうけろ。これは液の
吸収効率を減少させ、望ましくない酸化産物を蓄積させ
る。同じ理由でこのような溶液は空気ストリッピングに
よって再生できない。
加うろに、CO2除去設備に関連した設備費や運転費は
少な(ない:したがって当業者はこのような費用を低減
する方法を常に探し求めている。一つの可能性は洗滌溶
液の循環速度を下げろことであって、設備費の節約(例
えばポンプや吸収塔をより小さくして)および再生部門
におけろ蒸気費を節約できる。しかしながら、明らかに
このような経費節減の手段は洗滌液が設計濃度および温
度で低い循環速度においてガス除去負荷を取扱い得ろ場
合にのみ実行できる。
少な(ない:したがって当業者はこのような費用を低減
する方法を常に探し求めている。一つの可能性は洗滌溶
液の循環速度を下げろことであって、設備費の節約(例
えばポンプや吸収塔をより小さくして)および再生部門
におけろ蒸気費を節約できる。しかしながら、明らかに
このような経費節減の手段は洗滌液が設計濃度および温
度で低い循環速度においてガス除去負荷を取扱い得ろ場
合にのみ実行できる。
本発明が十分に適用されろガス混合物にはエチレンと酸
素からエチレンオキシドを生産する際の循環ガス、煙道
ガスおよび石灰炉ガスが含まれろ。
素からエチレンオキシドを生産する際の循環ガス、煙道
ガスおよび石灰炉ガスが含まれろ。
ジエセフ・エッチ・フィールド(Joseph H。
Field)の米国特許第3.907.967号にはK
BO2当量対VzO5当量の重量比が少な(とも1.5
:1であるKBO2およびV2O5を含んでいる炭酸カ
リの水溶液が開示されている。この特許に述べられた実
験では、CO2吸収率はKBO2とV2O5の両方を添
加することによって改善さ、れるが、溶液のCO2吸収
量はKBO2によって増加し、V2O5によって減少す
ることを示している。したがってKBO2対V205の
重量比は少なくとも15:1に特定されろ。事実、この
特許の第■表ではKBO2/V2O5比が1.5:lよ
り小さいとCO2吸収量は比較例よりも減少するとの説
明が示されている。
BO2当量対VzO5当量の重量比が少な(とも1.5
:1であるKBO2およびV2O5を含んでいる炭酸カ
リの水溶液が開示されている。この特許に述べられた実
験では、CO2吸収率はKBO2とV2O5の両方を添
加することによって改善さ、れるが、溶液のCO2吸収
量はKBO2によって増加し、V2O5によって減少す
ることを示している。したがってKBO2対V205の
重量比は少なくとも15:1に特定されろ。事実、この
特許の第■表ではKBO2/V2O5比が1.5:lよ
り小さいとCO2吸収量は比較例よりも減少するとの説
明が示されている。
予期しないことに、炭酸カリ溶液にV2O5の添加を増
すと吸収速度およびCO2吸収量の両方が増加し、かつ
KBO2対V2O5の重量比を15:1より小さくする
と実際に好ましいことが判明した。
すと吸収速度およびCO2吸収量の両方が増加し、かつ
KBO2対V2O5の重量比を15:1より小さくする
と実際に好ましいことが判明した。
さらに、同じガス流を洗滌する場合、比較できろ(jな
わち、K2 G、Oa濃度と温度が同じである)触媒の
ない熱炭酸カリ溶液を用いた場合よりも極めて低い循環
速度で本発明の方式は有利に運転できろ。このような低
下は45チにまで下げうろが好ましくは約30から40
%である。
わち、K2 G、Oa濃度と温度が同じである)触媒の
ない熱炭酸カリ溶液を用いた場合よりも極めて低い循環
速度で本発明の方式は有利に運転できろ。このような低
下は45チにまで下げうろが好ましくは約30から40
%である。
この洗滌液には主な塩としてに2COBが15から40
重量%、好ましくは20から30重量%の濃度で使用さ
れる。この溶液は一般にガスからCO2が液に吸収され
る吸収工程とCOzが蒸気または空気による洗滌によっ
て液から分離される再生工程との間を循環される。吸収
は好ましくは過圧下で実施され、再生は好ましくは大気
圧附近で行なわれろ。吸収温度は実質的に再生温度と同
じでよい。
重量%、好ましくは20から30重量%の濃度で使用さ
れる。この溶液は一般にガスからCO2が液に吸収され
る吸収工程とCOzが蒸気または空気による洗滌によっ
て液から分離される再生工程との間を循環される。吸収
は好ましくは過圧下で実施され、再生は好ましくは大気
圧附近で行なわれろ。吸収温度は実質的に再生温度と同
じでよい。
ある場合にはCO2除去を低いレベルに落すために少量
の冷却した溶液を吸収塔の頂部に送り込んでもよい。
の冷却した溶液を吸収塔の頂部に送り込んでもよい。
再生された溶液中にもいくらかのCO2は溶解されて残
り、その際にはKHCOaが存在する。したがってに2
CO8の30%がKHCOaに転換している25係当量
のに2COBの再生溶液はに2C○317.5重量%お
よびKHCOa 10.85重量%となる。
り、その際にはKHCOaが存在する。したがってに2
CO8の30%がKHCOaに転換している25係当量
のに2COBの再生溶液はに2C○317.5重量%お
よびKHCOa 10.85重量%となる。
バナジウム酸ソーダまたはバナジウム酸カリが吸収液に
添加されろ量はV2O5当量の2〜10重量係である。
添加されろ量はV2O5当量の2〜10重量係である。
好ましい濃度はV205当量の3ないし8重量%である
。このバナジウム塩はナトリウム、カリウムまたはメタ
アンモニウムのバナジウム塩として添加してもよく、あ
るいはV2O5をKZ COa液に溶解して次のように
形成させてもよい: に2GOs −) V2O5→2KVOa +CO2ま
た、ナトリウムまたはカリウムのピロバナジウム塩、N
(Z4 V2O7まタハに4■207として添加シテも
よく、あろいはV2O5をKO)(溶液と反応させ前も
って形成させてもよい。
。このバナジウム塩はナトリウム、カリウムまたはメタ
アンモニウムのバナジウム塩として添加してもよく、あ
るいはV2O5をKZ COa液に溶解して次のように
形成させてもよい: に2GOs −) V2O5→2KVOa +CO2ま
た、ナトリウムまたはカリウムのピロバナジウム塩、N
(Z4 V2O7まタハに4■207として添加シテも
よく、あろいはV2O5をKO)(溶液と反応させ前も
って形成させてもよい。
当量の重量を考慮すれば、KVOaの152重量%また
はNaVOaの134重量%の添加はV205当量の1
重量係を与える。
はNaVOaの134重量%の添加はV205当量の1
重量係を与える。
本発明の洗滌液中のナトリウムまたはカリウムのホウ酸
塩の有効量はK B 02当量の1ないし10重重量子
あって、好ましい範囲はKBO2当量の2ないし8重量
係である。ホウ酸塩はナトリウムまたはカリウムのメタ
ホウ酸塩、Nα2B204またはに2 B204、また
はナトリウムまたはカリウムのテトラホウ酸塩、N(Z
2B404まタハKZB4o7−8H20゜としである
いは別のホウ酸塩として添加してよい。
塩の有効量はK B 02当量の1ないし10重重量子
あって、好ましい範囲はKBO2当量の2ないし8重量
係である。ホウ酸塩はナトリウムまたはカリウムのメタ
ホウ酸塩、Nα2B204またはに2 B204、また
はナトリウムまたはカリウムのテトラホウ酸塩、N(Z
2B404まタハKZB4o7−8H20゜としである
いは別のホウ酸塩として添加してよい。
またホウ酸を炭酸カリに添加して次のように形成できる
: 2H1lIBOB 十に2CO1l→2KBO2+ C
O2+3H20この場合にはHaBOaの0.755重
量%を添加するとKBO2当附の1重量係を与へる。
: 2H1lIBOB 十に2CO1l→2KBO2+ C
O2+3H20この場合にはHaBOaの0.755重
量%を添加するとKBO2当附の1重量係を与へる。
本発明の代表的な方法では、吸収液の温度は82.2〜
121.1°C(180〜2500F)の範囲内に維持
されろ;吸収工程の代表的な圧力は141〜35.2%
(200〜500psig)である。
121.1°C(180〜2500F)の範囲内に維持
されろ;吸収工程の代表的な圧力は141〜35.2%
(200〜500psig)である。
実施例
CO2吸収の相対速度およびCO2の相対的収率を80
℃で測定した。この場合25重量多のに2GOa水溶液
を用いかつ第1表に示した特定のV205及びKBO2
当量の百分率を与えるべく添加した種々の量のV2O5
およびホウ酸を含まない場合あるいは存在する場合につ
いて測定した。触媒のない比較例と比べて本発明の組成
を用いる場合の循環速度における低下百分率もまた測定
された。
℃で測定した。この場合25重量多のに2GOa水溶液
を用いかつ第1表に示した特定のV205及びKBO2
当量の百分率を与えるべく添加した種々の量のV2O5
およびホウ酸を含まない場合あるいは存在する場合につ
いて測定した。触媒のない比較例と比べて本発明の組成
を用いる場合の循環速度における低下百分率もまた測定
された。
第 1 表
A 2500 ]、、001.00 −B 25242
.911.4531 L%G 25423.791.5
435係 D″25826,211.7142.5%E 2588
5.211.6338.7%CO2吸収の相対速度は入
ってくるGO2対出て行(CO2の比率の自然対数であ
る疑似−次吸収速度を同じ平衡背圧を有する溶液と比較
することによって判定された。より活性な液のGOz吸
収量増加のメカニズムはCO2の少ない液を一層高度に
再生して、CO2の多い液の平衡に一層近づけることに
より、より高い液の転換範囲または°’GO2吸収量・
・を与えるものと考へられる。
.911.4531 L%G 25423.791.5
435係 D″25826,211.7142.5%E 2588
5.211.6338.7%CO2吸収の相対速度は入
ってくるGO2対出て行(CO2の比率の自然対数であ
る疑似−次吸収速度を同じ平衡背圧を有する溶液と比較
することによって判定された。より活性な液のGOz吸
収量増加のメカニズムはCO2の少ない液を一層高度に
再生して、CO2の多い液の平衡に一層近づけることに
より、より高い液の転換範囲または°’GO2吸収量・
・を与えるものと考へられる。
操業BとCを比べると、KBO2対■205が2=1(
操業B)であるよりもむしろv205対KBO2の比が
2:1(操業C)の方がCO2収量と同じ(相対吸収率
において多少増加している。操業Cと比較して操業りは
同じ量のKBO2を保持しているがV2O5の量は倍で
あって、吸収液効率をいくらか高めることを示す。操業
りとEを比較すると、同じV2O5でKBO2を増すと
溶液の効率はいくらか減少することがわかる。また、右
側の欄に示すように、溶液は循環速度において非常に顕
著な低下が可能となり、したがって上述の付帯の利点を
与える。
操業B)であるよりもむしろv205対KBO2の比が
2:1(操業C)の方がCO2収量と同じ(相対吸収率
において多少増加している。操業Cと比較して操業りは
同じ量のKBO2を保持しているがV2O5の量は倍で
あって、吸収液効率をいくらか高めることを示す。操業
りとEを比較すると、同じV2O5でKBO2を増すと
溶液の効率はいくらか減少することがわかる。また、右
側の欄に示すように、溶液は循環速度において非常に顕
著な低下が可能となり、したがって上述の付帯の利点を
与える。
溶液は酸化性の分解を受けないのでこれらの液はエチレ
ンオキサイドの再循環ガス、煙道ガスおよび石灰炉ガス
のような酸素を含んでいるガスからCO2を除去するの
に好適である。同じ理由でエヤーストリッピングあるい
は空気と蒸気のストリッピングの組合せで溶液を再生す
ることができる。
ンオキサイドの再循環ガス、煙道ガスおよび石灰炉ガス
のような酸素を含んでいるガスからCO2を除去するの
に好適である。同じ理由でエヤーストリッピングあるい
は空気と蒸気のストリッピングの組合せで溶液を再生す
ることができる。
特許出願人 アレン・ジー・エイクメイヤー(外4名
)
)
Claims (9)
- (1) COzを含むガス混合物からCOzを吸収す
る方法であって、15ないし400重量%炭酸カリを有
する熱吸収液が吸収工程と再生工程を含めた循環速度で
連続的に循環され、該ガス混合物が該吸収液と該吸収工
程で接触してガス混合物からCO2が該吸J区液に吸収
され、該吸収液は該再生工程でこれからCO2を除去す
ることによって再生される方法において: 約2ないし100重量%■205当量および約1ないし
100重量%KBO2当量を該吸収液に添加し、KBO
2当i対V2O5当iノ重量比が15.1未満であり;
および 該循環速度を約45係の量まで低下する、ことを特徴と
する、ガス混合物からCO2を除去する方法。 - (2)該循環速度が約30ないし40%の量に低下され
ろ、特許請求の範囲第(1)項に記載の方法。 - (3)■205当量の濃度が約3ないし8重量%で、K
2B02当量の濃度が約2ないし8重量%である、特許
請求の範囲第(1)項に記載の方法。 - (4) Vz05当量に対するKBO2当量の重量比
が1:1より小さい、特許請求の範囲第(1)項に記載
の方法。 - (5)該溶液中の炭酸カリの濃度が約20ないし300
重量%ある、特許請求の範囲第(1)項に記載の方法。 - (6)該吸収が過圧下で行われる、特許請求の範囲第(
1)項に記載の方法。 - (7)該再生が該溶液を蒸気スl−IJッピングする工
程を含む、特許請求の範囲第(11項記載の方法。 - (8)該吸収工程中の該溶液の温度が該再生工程中の溶
液の温度とほぼ同じである、特許請求の範囲第(1)項
に記載の方法〇 - (9)該溶液の温度が約82ないし121°Cである、
特許請求の範囲第(1)項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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| US391303 | 1982-06-23 | ||
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPS5910330A true JPS5910330A (ja) | 1984-01-19 |
Family
ID=23546086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58083977A Pending JPS5910330A (ja) | 1982-06-23 | 1983-05-13 | ガス混合物からco↓2を除去する方法 |
Country Status (3)
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Patent Citations (1)
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Also Published As
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