JPS5910330A - ガス混合物からco↓2を除去する方法 - Google Patents

ガス混合物からco↓2を除去する方法

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JPS5910330A
JPS5910330A JP58083977A JP8397783A JPS5910330A JP S5910330 A JPS5910330 A JP S5910330A JP 58083977 A JP58083977 A JP 58083977A JP 8397783 A JP8397783 A JP 8397783A JP S5910330 A JPS5910330 A JP S5910330A
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アレン・ジ−・エイクメイヤ−
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    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1493Selection of liquid materials for use as absorbents
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、バナジウム酸カリおよびホウ酸カリ・添加物
を一定の割合で含んでいろ炭酸カリの水溶液によって、
および同時に洗滌液流速を低下させて、混合ガスからC
O2を除去する方法に関する。
炭酸カリ水溶液でもってガス混合物からCω坊・除去す
るのは周知である。この吸収は米国特許第2.886.
405号に記載されているように普通熱水溶液で行われ
る。この方法の効率は、ニー・ジー・アイクマイヤー(
A、 Cx、 Eickmeyer )の米国特許第4
.271.132号および第3.851.041号に記
載されるアミン及び特にアミンボレート添加剤を使用す
ることによって非常に助長されろ。
しかしながら、このような有機の添加剤は特に高い温度
で酸素を含んでいる場合酸化分解をうけろ。これは液の
吸収効率を減少させ、望ましくない酸化産物を蓄積させ
る。同じ理由でこのような溶液は空気ストリッピングに
よって再生できない。
加うろに、CO2除去設備に関連した設備費や運転費は
少な(ない:したがって当業者はこのような費用を低減
する方法を常に探し求めている。一つの可能性は洗滌溶
液の循環速度を下げろことであって、設備費の節約(例
えばポンプや吸収塔をより小さくして)および再生部門
におけろ蒸気費を節約できる。しかしながら、明らかに
このような経費節減の手段は洗滌液が設計濃度および温
度で低い循環速度においてガス除去負荷を取扱い得ろ場
合にのみ実行できる。
本発明が十分に適用されろガス混合物にはエチレンと酸
素からエチレンオキシドを生産する際の循環ガス、煙道
ガスおよび石灰炉ガスが含まれろ。
ジエセフ・エッチ・フィールド(Joseph H。
Field)の米国特許第3.907.967号にはK
BO2当量対VzO5当量の重量比が少な(とも1.5
:1であるKBO2およびV2O5を含んでいる炭酸カ
リの水溶液が開示されている。この特許に述べられた実
験では、CO2吸収率はKBO2とV2O5の両方を添
加することによって改善さ、れるが、溶液のCO2吸収
量はKBO2によって増加し、V2O5によって減少す
ることを示している。したがってKBO2対V205の
重量比は少なくとも15:1に特定されろ。事実、この
特許の第■表ではKBO2/V2O5比が1.5:lよ
り小さいとCO2吸収量は比較例よりも減少するとの説
明が示されている。
予期しないことに、炭酸カリ溶液にV2O5の添加を増
すと吸収速度およびCO2吸収量の両方が増加し、かつ
KBO2対V2O5の重量比を15:1より小さくする
と実際に好ましいことが判明した。
さらに、同じガス流を洗滌する場合、比較できろ(jな
わち、K2 G、Oa濃度と温度が同じである)触媒の
ない熱炭酸カリ溶液を用いた場合よりも極めて低い循環
速度で本発明の方式は有利に運転できろ。このような低
下は45チにまで下げうろが好ましくは約30から40
%である。
この洗滌液には主な塩としてに2COBが15から40
重量%、好ましくは20から30重量%の濃度で使用さ
れる。この溶液は一般にガスからCO2が液に吸収され
る吸収工程とCOzが蒸気または空気による洗滌によっ
て液から分離される再生工程との間を循環される。吸収
は好ましくは過圧下で実施され、再生は好ましくは大気
圧附近で行なわれろ。吸収温度は実質的に再生温度と同
じでよい。
ある場合にはCO2除去を低いレベルに落すために少量
の冷却した溶液を吸収塔の頂部に送り込んでもよい。
再生された溶液中にもいくらかのCO2は溶解されて残
り、その際にはKHCOaが存在する。したがってに2
CO8の30%がKHCOaに転換している25係当量
のに2COBの再生溶液はに2C○317.5重量%お
よびKHCOa 10.85重量%となる。
バナジウム酸ソーダまたはバナジウム酸カリが吸収液に
添加されろ量はV2O5当量の2〜10重量係である。
好ましい濃度はV205当量の3ないし8重量%である
。このバナジウム塩はナトリウム、カリウムまたはメタ
アンモニウムのバナジウム塩として添加してもよく、あ
るいはV2O5をKZ COa液に溶解して次のように
形成させてもよい: に2GOs −) V2O5→2KVOa +CO2ま
た、ナトリウムまたはカリウムのピロバナジウム塩、N
(Z4 V2O7まタハに4■207として添加シテも
よく、あろいはV2O5をKO)(溶液と反応させ前も
って形成させてもよい。
当量の重量を考慮すれば、KVOaの152重量%また
はNaVOaの134重量%の添加はV205当量の1
重量係を与える。
本発明の洗滌液中のナトリウムまたはカリウムのホウ酸
塩の有効量はK B 02当量の1ないし10重重量子
あって、好ましい範囲はKBO2当量の2ないし8重量
係である。ホウ酸塩はナトリウムまたはカリウムのメタ
ホウ酸塩、Nα2B204またはに2 B204、また
はナトリウムまたはカリウムのテトラホウ酸塩、N(Z
2B404まタハKZB4o7−8H20゜としである
いは別のホウ酸塩として添加してよい。
またホウ酸を炭酸カリに添加して次のように形成できる
: 2H1lIBOB 十に2CO1l→2KBO2+ C
O2+3H20この場合にはHaBOaの0.755重
量%を添加するとKBO2当附の1重量係を与へる。
本発明の代表的な方法では、吸収液の温度は82.2〜
121.1°C(180〜2500F)の範囲内に維持
されろ;吸収工程の代表的な圧力は141〜35.2%
(200〜500psig)である。
実施例 CO2吸収の相対速度およびCO2の相対的収率を80
℃で測定した。この場合25重量多のに2GOa水溶液
を用いかつ第1表に示した特定のV205及びKBO2
当量の百分率を与えるべく添加した種々の量のV2O5
およびホウ酸を含まない場合あるいは存在する場合につ
いて測定した。触媒のない比較例と比べて本発明の組成
を用いる場合の循環速度における低下百分率もまた測定
された。
第  1  表 A 2500 ]、、001.00 −B 25242
.911.4531 L%G 25423.791.5
435係 D″25826,211.7142.5%E 2588
5.211.6338.7%CO2吸収の相対速度は入
ってくるGO2対出て行(CO2の比率の自然対数であ
る疑似−次吸収速度を同じ平衡背圧を有する溶液と比較
することによって判定された。より活性な液のGOz吸
収量増加のメカニズムはCO2の少ない液を一層高度に
再生して、CO2の多い液の平衡に一層近づけることに
より、より高い液の転換範囲または°’GO2吸収量・
・を与えるものと考へられる。
操業BとCを比べると、KBO2対■205が2=1(
操業B)であるよりもむしろv205対KBO2の比が
2:1(操業C)の方がCO2収量と同じ(相対吸収率
において多少増加している。操業Cと比較して操業りは
同じ量のKBO2を保持しているがV2O5の量は倍で
あって、吸収液効率をいくらか高めることを示す。操業
りとEを比較すると、同じV2O5でKBO2を増すと
溶液の効率はいくらか減少することがわかる。また、右
側の欄に示すように、溶液は循環速度において非常に顕
著な低下が可能となり、したがって上述の付帯の利点を
与える。
溶液は酸化性の分解を受けないのでこれらの液はエチレ
ンオキサイドの再循環ガス、煙道ガスおよび石灰炉ガス
のような酸素を含んでいるガスからCO2を除去するの
に好適である。同じ理由でエヤーストリッピングあるい
は空気と蒸気のストリッピングの組合せで溶液を再生す
ることができる。
特許出願人  アレン・ジー・エイクメイヤー(外4名

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  COzを含むガス混合物からCOzを吸収す
    る方法であって、15ないし400重量%炭酸カリを有
    する熱吸収液が吸収工程と再生工程を含めた循環速度で
    連続的に循環され、該ガス混合物が該吸収液と該吸収工
    程で接触してガス混合物からCO2が該吸J区液に吸収
    され、該吸収液は該再生工程でこれからCO2を除去す
    ることによって再生される方法において: 約2ないし100重量%■205当量および約1ないし
    100重量%KBO2当量を該吸収液に添加し、KBO
    2当i対V2O5当iノ重量比が15.1未満であり;
    および 該循環速度を約45係の量まで低下する、ことを特徴と
    する、ガス混合物からCO2を除去する方法。
  2. (2)該循環速度が約30ないし40%の量に低下され
    ろ、特許請求の範囲第(1)項に記載の方法。
  3. (3)■205当量の濃度が約3ないし8重量%で、K
    2B02当量の濃度が約2ないし8重量%である、特許
    請求の範囲第(1)項に記載の方法。
  4. (4)  Vz05当量に対するKBO2当量の重量比
    が1:1より小さい、特許請求の範囲第(1)項に記載
    の方法。
  5. (5)該溶液中の炭酸カリの濃度が約20ないし300
    重量%ある、特許請求の範囲第(1)項に記載の方法。
  6. (6)該吸収が過圧下で行われる、特許請求の範囲第(
    1)項に記載の方法。
  7. (7)該再生が該溶液を蒸気スl−IJッピングする工
    程を含む、特許請求の範囲第(11項記載の方法。
  8. (8)該吸収工程中の該溶液の温度が該再生工程中の溶
    液の温度とほぼ同じである、特許請求の範囲第(1)項
    に記載の方法〇
  9. (9)該溶液の温度が約82ないし121°Cである、
    特許請求の範囲第(1)項に記載の方法。
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