JPS5912850A - 熱可塑性樹脂多層構造物 - Google Patents
熱可塑性樹脂多層構造物Info
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- JPS5912850A JPS5912850A JP57120651A JP12065182A JPS5912850A JP S5912850 A JPS5912850 A JP S5912850A JP 57120651 A JP57120651 A JP 57120651A JP 12065182 A JP12065182 A JP 12065182A JP S5912850 A JPS5912850 A JP S5912850A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメチルメタクリレ−１Ｆを主体とする重合体（
Ａ）とスチレン−アクリロニトリル共重合体（Ｂ）から
基本的になる、均一に相溶した樹脂組成物の層を少なく
とも一層として有す６熱可塑性樹脂多層構造物である。
Ａ）とスチレン−アクリロニトリル共重合体（Ｂ）から
基本的になる、均一に相溶した樹脂組成物の層を少なく
とも一層として有す６熱可塑性樹脂多層構造物である。
本質的に透明な熱可塑性樹脂としては、メチルメタクリ
レート系重合体（以下、ＰＭＭＡと略す）、ポリカーボ
ネート（ｐｃ）、ポリスチレン＜ｐｓ ＞、スチレン−
アクリロニトリル共重合体（ＰＳ−ＡＮ）等があり、そ
の透明性を有効に生かした成形品に利用されている。例
えば、単独で成形品（フィルム・シート・型物）とする
のはもとより、他の製品の表面に積層又は被覆して表面
特性を向上させ： ′ る醇である。
レート系重合体（以下、ＰＭＭＡと略す）、ポリカーボ
ネート（ｐｃ）、ポリスチレン＜ｐｓ ＞、スチレン−
アクリロニトリル共重合体（ＰＳ−ＡＮ）等があり、そ
の透明性を有効に生かした成形品に利用されている。例
えば、単独で成形品（フィルム・シート・型物）とする
のはもとより、他の製品の表面に積層又は被覆して表面
特性を向上させ： ′ る醇である。
しかしながら、単一樹脂からなる場合、その樹脂本来の
欠点を露呈してしまう場合が多い。
欠点を露呈してしまう場合が多い。
例えば、レーザー光を利用したビデオ・システムに用い
られ名ビデオ・ディスクには、ＰＭＭＡが主に使われて
いるがＰＭＭＡは成形後の吸湿によ塾成形品の変形が尭
生じ、その改善がまたれている。
られ名ビデオ・ディスクには、ＰＭＭＡが主に使われて
いるがＰＭＭＡは成形後の吸湿によ塾成形品の変形が尭
生じ、その改善がまたれている。
１、
このビデオ・ディスクにＰＳ−ＡＮを用いた場合にｄ１
吸湿による成形品の変形は発生しないが、成形時の流動
配向に基づく、複屈折が発生しビデオ・ディスクへ６使
用を困難にしている。これらの問題が発生したため、ビ
デオ・ディスクには表面硬含、経済性を犠牲にして、透
明性と成形品の変形・の少゛なさという点からＰＣが使
われ始めている。
吸湿による成形品の変形は発生しないが、成形時の流動
配向に基づく、複屈折が発生しビデオ・ディスクへ６使
用を困難にしている。これらの問題が発生したため、ビ
デオ・ディスクには表面硬含、経済性を犠牲にして、透
明性と成形品の変形・の少゛なさという点からＰＣが使
われ始めている。
また、ビデオ・ディスク以外の用途でも種々の問題があ
り、例えばＰＭＭＡが表面に存在する成形品では更に酎
−品性の向上が要求され、また他の透明材料を表面にも
つ成形品では透明性、表面硬さ、耐候性等の向上が要求
されているのが実状である。
り、例えばＰＭＭＡが表面に存在する成形品では更に酎
−品性の向上が要求され、また他の透明材料を表面にも
つ成形品では透明性、表面硬さ、耐候性等の向上が要求
されているのが実状である。
本発明の目的は、透明で、表面硬さ、低吸湿（水）性、
耐候性、耐熱性等に優れた層を、少なくとも一層として
用いることにより、その特性を発揮させた熱可塑性樹脂
多層構造物を折供することにある。
耐候性、耐熱性等に優れた層を、少なくとも一層として
用いることにより、その特性を発揮させた熱可塑性樹脂
多層構造物を折供することにある。
上記特性を有する組成物は、メチルメタクリレートを主
体とする重合体（Ａ）とスチレン−アクリロニトリル共
重合体（Ｂ）から基本的になるもので限定された組成範
囲内で均一に相溶するものである。
体とする重合体（Ａ）とスチレン−アクリロニトリル共
重合体（Ｂ）から基本的になるもので限定された組成範
囲内で均一に相溶するものである。
本発明において「均一に相溶する」という言葉は次のよ
うな内容のものである。すなわち「透明なまたは透明に
近い状態を有する」という内容であり、あるいけ、［組
成物が実質的に１つのガラス転移温度を有する」という
内容である。
うな内容のものである。すなわち「透明なまたは透明に
近い状態を有する」という内容であり、あるいけ、［組
成物が実質的に１つのガラス転移温度を有する」という
内容である。
組成物の相溶性及び物性のバランスから考えた場合、重
合体（Ａ）及び（Ｂ）の基本的な混合組成並びに各重合
体の基本的な共重合組成は下記の範囲が好ましく、この
範囲内の組成物層を少なくとも一層有した多層構造物と
し、透明性、光面硬さ、耐候性、成形加工性、耐薬品性
、耐熱性、経済性等の性質において所望のバランスを付
与するととができる。
合体（Ａ）及び（Ｂ）の基本的な混合組成並びに各重合
体の基本的な共重合組成は下記の範囲が好ましく、この
範囲内の組成物層を少なくとも一層有した多層構造物と
し、透明性、光面硬さ、耐候性、成形加工性、耐薬品性
、耐熱性、経済性等の性質において所望のバランスを付
与するととができる。
〈組成■〉
重合体（Ａ） メチルメタクリレート ８４〜Ｚ
ｏｏ重量％アルキルアクリレート １６〜 ＯＮ、暇
％重合体（Ｂ） ス チ し ン ７
３〜８２重量％アクリロニトリル ２７〜１８順Ｉ 混合比 重合体（Ａ） １０〜９０重量部重合体（Ｂ
）９０〜ｌＯ重量部 〈組成■〉 重合体（Ａ） メチルメタクリレ−） ９６．０〜
９８．５重ｉ＃′、チアルキルアクリレート ４〜１
．５重量ツ重合体（Ｂ） ス チ し ン
７２〜７４重量％アクリロニトリル ２８〜２
６重量％混合比 重合体（Ａ）１〜３ｏあるいは ７０
〜９９重量部重合体（Ｂ） ９９〜７ｏあるいは
３０− １重用部〈組成■〉 重合体（Ａ） メチルメタクリレート任意（好プし
くはアクリロニトリル 任意（好ましくは １５〜１重量％） 重合体（Ｂ） ス チ し ン ６７〜８０重量
％アクリロニトリル ３３〜２０重量− 組成比 重合体Ａ 任意 重合体Ｂ 任意 なお、上記アルキルアクリレートは、アルキル基中に１
−１０個の炭素原子を有するアルキル基（たとえば、メ
チル基、エチル基、ブチル基、２−エチルヘキシルＸ・
等）の中から選ばれた少なくとも１種類のアルキル基か
らなるものである。また、重合体（Ｂ）のスチレン成分
としてはスチレン以外のアルケニル芳香族単岸１体を使
用してもよい。
ｏｏ重量％アルキルアクリレート １６〜 ＯＮ、暇
％重合体（Ｂ） ス チ し ン ７
３〜８２重量％アクリロニトリル ２７〜１８順Ｉ 混合比 重合体（Ａ） １０〜９０重量部重合体（Ｂ
）９０〜ｌＯ重量部 〈組成■〉 重合体（Ａ） メチルメタクリレ−） ９６．０〜
９８．５重ｉ＃′、チアルキルアクリレート ４〜１
．５重量ツ重合体（Ｂ） ス チ し ン
７２〜７４重量％アクリロニトリル ２８〜２
６重量％混合比 重合体（Ａ）１〜３ｏあるいは ７０
〜９９重量部重合体（Ｂ） ９９〜７ｏあるいは
３０− １重用部〈組成■〉 重合体（Ａ） メチルメタクリレート任意（好プし
くはアクリロニトリル 任意（好ましくは １５〜１重量％） 重合体（Ｂ） ス チ し ン ６７〜８０重量
％アクリロニトリル ３３〜２０重量− 組成比 重合体Ａ 任意 重合体Ｂ 任意 なお、上記アルキルアクリレートは、アルキル基中に１
−１０個の炭素原子を有するアルキル基（たとえば、メ
チル基、エチル基、ブチル基、２−エチルヘキシルＸ・
等）の中から選ばれた少なくとも１種類のアルキル基か
らなるものである。また、重合体（Ｂ）のスチレン成分
としてはスチレン以外のアルケニル芳香族単岸１体を使
用してもよい。
アルケニル芳香族単預体とはスチレン、α−メチルスチ
レン、０−メチルスチレン、ｐメチルスチレン、核置換
ハロゲン化スチレン等の総称であり、そｉｌらの中から
選ばれた少なくとも１種のアルケニル芳香族単量体を重
合体（Ｂ）のスチレン成分として用いることができる。
レン、０−メチルスチレン、ｐメチルスチレン、核置換
ハロゲン化スチレン等の総称であり、そｉｌらの中から
選ばれた少なくとも１種のアルケニル芳香族単量体を重
合体（Ｂ）のスチレン成分として用いることができる。
特に、スチレン単独あるいＶ１スチレンを主体として他
のアルケニル芳香族単量体を少量添加したものが好まし
い。また、重合体（Ｂ）には、ＡＢＳ樹脂で代表される
ようなゴム成分を含有したスチレン−アクリロニトリル
共重合体を含むものとする。また、組成■のｄ（合体（
Ａ）には、他のコモノマー、例えばアルキルアクリレー
トを少量共重合させた重合体も含むものとする。
のアルケニル芳香族単量体を少量添加したものが好まし
い。また、重合体（Ｂ）には、ＡＢＳ樹脂で代表される
ようなゴム成分を含有したスチレン−アクリロニトリル
共重合体を含むものとする。また、組成■のｄ（合体（
Ａ）には、他のコモノマー、例えばアルキルアクリレー
トを少量共重合させた重合体も含むものとする。
なお、、上記の重合体（Ａ）及び（Ｂ）の混合組成、共
重合成分及び、組成物の相溶性、物性並びに製造方法僧
詳細については本発明者が以前に特許出願した明細書に
記載している。
重合成分及び、組成物の相溶性、物性並びに製造方法僧
詳細については本発明者が以前に特許出願した明細書に
記載している。
多層構造物の代表的構造は、第１図に示したような構造
である。第１図ａ及びｂは異なった二種類の熱可塑性樹
脂からなるラミネート又は共押出成形等で得られる多層
フィルム又は多層シートを示し、Ｃは第２図で示された
ようなサンドインチ射出酸形成は共押出成形等で得られ
る多Ｍ栴造物を示し、また、ｄは真空又ｔよ圧空成形に
よって成形体の衣面に７止ルムを積層又は被体させて得
られる成形品の模式図である。本発明の多層椙造物け、
前記組成範囲の中で、成分又は組成比の異なった本組成
物層どうしを積層、又は、本組成物層を他の熱可塑性樹
脂、好ましくは透明性を有するＰＭＭＡ或はＰＳ−ＡＮ
或はＰＣ等からなる層あるいり、成形品に適当な積層技
術を用いて積層化することによって得ることができる。
である。第１図ａ及びｂは異なった二種類の熱可塑性樹
脂からなるラミネート又は共押出成形等で得られる多層
フィルム又は多層シートを示し、Ｃは第２図で示された
ようなサンドインチ射出酸形成は共押出成形等で得られ
る多Ｍ栴造物を示し、また、ｄは真空又ｔよ圧空成形に
よって成形体の衣面に７止ルムを積層又は被体させて得
られる成形品の模式図である。本発明の多層椙造物け、
前記組成範囲の中で、成分又は組成比の異なった本組成
物層どうしを積層、又は、本組成物層を他の熱可塑性樹
脂、好ましくは透明性を有するＰＭＭＡ或はＰＳ−ＡＮ
或はＰＣ等からなる層あるいり、成形品に適当な積層技
術を用いて積層化することによって得ることができる。
すなわち、第１図においては層１，２ のうち少なく
とも１層以上が本組成物層で構成され、これによってそ
の特性を発揮する。例えば、第２図に示したサンドイッ
チ射出成形法により第１図Ｃの構造を有する本発明の多
層構造物を得ることができる。第２図において型キャビ
ティ（４）にゲート（５）より、第１の熱可塑性樹脂（
１１を紋型キャビティ（４）を満たすに不十分な飴を射
出し、次いで第２の熱可塑性樹脂（２）を射出して型キ
ャピテイ（４）す満たし３層構造成形品を成形する。こ
こで、第１の熱可塑性樹脂（１）又は／及び第２の熱可
塑性樹脂（２）に本発明中の樹脂組成物（重合体（Ａ）
と（Ｂ）の混合物）を用いることにより本発明の１つで
ある３層構造を有する多層構造物を得ることができる。
とも１層以上が本組成物層で構成され、これによってそ
の特性を発揮する。例えば、第２図に示したサンドイッ
チ射出成形法により第１図Ｃの構造を有する本発明の多
層構造物を得ることができる。第２図において型キャビ
ティ（４）にゲート（５）より、第１の熱可塑性樹脂（
１１を紋型キャビティ（４）を満たすに不十分な飴を射
出し、次いで第２の熱可塑性樹脂（２）を射出して型キ
ャピテイ（４）す満たし３層構造成形品を成形する。こ
こで、第１の熱可塑性樹脂（１）又は／及び第２の熱可
塑性樹脂（２）に本発明中の樹脂組成物（重合体（Ａ）
と（Ｂ）の混合物）を用いることにより本発明の１つで
ある３層構造を有する多層構造物を得ることができる。
具体的には第１図Ｃにおいて層ｌに本層成物層を用い内
核２にＰＭＭＡを用いれば耐薬品性・耐湿性に優れ、Ｐ
ＭＭＡ Ｋ Ｔ！！−敵する表面硬さをもった透明な多
層構造物を得ることができる（実施例中隊２〜５，８）
。また、逆に本組成物層を層２に用い、ＰＭＭＡを層１
に用いれば、ＰＭＭＡの表面性質をもった、吸水率の低
い経済性に優位性を持った透明な多層構造物を得ること
ができる（実施例中１１）０また、層１．２にそれぞれ
組成の異った本組成物層を用いれば、その組成と層の組
合せを選ぶこと罠より透明性表面硬さ、耐候性、成形加
工性、耐薬品性、耐熱性、経済性等の性質について、所
望のバランスをもった多層構造物を得ることができる。
核２にＰＭＭＡを用いれば耐薬品性・耐湿性に優れ、Ｐ
ＭＭＡ Ｋ Ｔ！！−敵する表面硬さをもった透明な多
層構造物を得ることができる（実施例中隊２〜５，８）
。また、逆に本組成物層を層２に用い、ＰＭＭＡを層１
に用いれば、ＰＭＭＡの表面性質をもった、吸水率の低
い経済性に優位性を持った透明な多層構造物を得ること
ができる（実施例中１１）０また、層１．２にそれぞれ
組成の異った本組成物層を用いれば、その組成と層の組
合せを選ぶこと罠より透明性表面硬さ、耐候性、成形加
工性、耐薬品性、耐熱性、経済性等の性質について、所
望のバランスをもった多層構造物を得ることができる。
本発明の多層構造物はビデオ・ディスクに良好に使用で
きる。ビデオ・ディスクは現在射出成形法により、成形
されているものが多い。射出成形法により成形されるし
〜ザー光検知方式のビデオ・ディスクに要求される性能
は、透明性、成形性（転写性）、低、複屈折性、耐熱性
、耐湿性、表面硬度、機械的強度、経済性等である。Ｐ
ＭＭＡとＰ ５−ＡＮをビデオ・ディスク用途で性能比
較をした場合、ＰＭＭＡは透明性、馴久性、外観に優れ
。
きる。ビデオ・ディスクは現在射出成形法により、成形
されているものが多い。射出成形法により成形されるし
〜ザー光検知方式のビデオ・ディスクに要求される性能
は、透明性、成形性（転写性）、低、複屈折性、耐熱性
、耐湿性、表面硬度、機械的強度、経済性等である。Ｐ
ＭＭＡとＰ ５−ＡＮをビデオ・ディスク用途で性能比
較をした場合、ＰＭＭＡは透明性、馴久性、外観に優れ
。
耐湿性、成形性、経済性に劣る。Ｐ ５−ＡＮは成形性
、耐群性、経済性に優れ、低複屈折性に劣る。
、耐群性、経済性に優れ、低複屈折性に劣る。
複屈折性は成形時の樹脂の配向によＩｏ、一般には表層
程、複屈折率は太き−。ビデオ・ディスクをサンドイッ
チ射出成形で成形し、表層にＰＭＭＡ（Ａ）又はＰＭＭ
Ａ （Ａ）含量の多い（Ａ） 、 Ｐ８−ＡＮ （Ｂ）
配合物を用い、内核に（Ｂ）又は（Ｂ）含量の多い（Ａ
）、（Ｂ）配合物を用いた場合、（Ａ）からなるビデオ
・ディスクに比べ、４湿性、成形性、経済性に優れかつ
前出した他の要求特性については同程度のレベルを保持
したビデオ・ディスクができる。
程、複屈折率は太き−。ビデオ・ディスクをサンドイッ
チ射出成形で成形し、表層にＰＭＭＡ（Ａ）又はＰＭＭ
Ａ （Ａ）含量の多い（Ａ） 、 Ｐ８−ＡＮ （Ｂ）
配合物を用い、内核に（Ｂ）又は（Ｂ）含量の多い（Ａ
）、（Ｂ）配合物を用いた場合、（Ａ）からなるビデオ
・ディスクに比べ、４湿性、成形性、経済性に優れかつ
前出した他の要求特性については同程度のレベルを保持
したビデオ・ディスクができる。
ＰＭＭＡは表面硬さ、耐候性が良いため、射出成形によ
る日用品等の各種型物に使用されているが、サンドイッ
チ射出成形により表層が（イ）又は（２）含量が多い（
Ａ）、（Ｂ）配合物、内核が（Ｂ）又は（Ｂ）含ｔｒ１
が多い（Ａ） 、 （Ｂ）配合物を用いることにより
。
る日用品等の各種型物に使用されているが、サンドイッ
チ射出成形により表層が（イ）又は（２）含量が多い（
Ａ）、（Ｂ）配合物、内核が（Ｂ）又は（Ｂ）含ｔｒ１
が多い（Ａ） 、 （Ｂ）配合物を用いることにより
。
ＰＭＭＡの表面硬さ 耐候性を保ったま＼、他の性能を
出すことができる。（Ｂ）含量が多い程、経済的に安価
になる。
出すことができる。（Ｂ）含量が多い程、経済的に安価
になる。
本発明による多層構造体において、本組成物層以外の層
は、透明であれば本組成物層の大きな特徴である透明性
を生かして製品全体の透明性を示すことができるが着色
された層であっても特にかまわない。また、必要であれ
ば、本組成物層も、顔料、着色剤等で着色しても構わな
い。また、本組成物層には、その特徴を失わせない限り
の範囲で他の重合体や無機物質、有機物質を混入させて
もかまわない。
は、透明であれば本組成物層の大きな特徴である透明性
を生かして製品全体の透明性を示すことができるが着色
された層であっても特にかまわない。また、必要であれ
ば、本組成物層も、顔料、着色剤等で着色しても構わな
い。また、本組成物層には、その特徴を失わせない限り
の範囲で他の重合体や無機物質、有機物質を混入させて
もかまわない。
以下、実施例によね本発明を説明するが本発明はこれに
より限定されるものではない。
より限定されるものではない。
実施例
下記の３種の樹脂を表１に示すような組合せにして、サ
ンドインチ射出成形を行なって、埋さ３ｎｍ（各層１
ｙ ）のシートを製作し、その透明性とロックウェル硬
さ、吸水性を評価した。結果を第１表（Ｎａ２〜５，８
，１１．１３）に示した。本発明の組成物層を表層にし
た成形品（Ｎ１２〜５，８）においては、良好な透明性
表面硬度を示すと同時に低吸水性も示している。また、
表層にＰＭＭＡを用いた場合でも内核に本発明の組成物
層を用いることにより表面はＰＭＭＡの特性を示し透明
性ではＰＭＭＡシートと同等で、吸水性の低下した、い
わゆる低吸水性ＰＭＭＡシートに相等する成形品となる
（Ｎα０）。
ンドインチ射出成形を行なって、埋さ３ｎｍ（各層１
ｙ ）のシートを製作し、その透明性とロックウェル硬
さ、吸水性を評価した。結果を第１表（Ｎａ２〜５，８
，１１．１３）に示した。本発明の組成物層を表層にし
た成形品（Ｎ１２〜５，８）においては、良好な透明性
表面硬度を示すと同時に低吸水性も示している。また、
表層にＰＭＭＡを用いた場合でも内核に本発明の組成物
層を用いることにより表面はＰＭＭＡの特性を示し透明
性ではＰＭＭＡシートと同等で、吸水性の低下した、い
わゆる低吸水性ＰＭＭＡシートに相等する成形品となる
（Ｎα０）。
′また、組成比の異った本発明の組成物層どうしを積層
した場合においても、透明で良好な表面硬さを示す低吸
水性の成形品が得られている（Ｎｌｌ１３）。
した場合においても、透明で良好な表面硬さを示す低吸
水性の成形品が得られている（Ｎｌｌ１３）。
なお、第１表のＮ！１１ 、６ 、７ 、９ 、１ｏ
、 １２は本発明の組成物層を含オない場合の比較例で
ある。
、 １２は本発明の組成物層を含オない場合の比較例で
ある。
以下余白
第 ｌ 衣
第１図ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ は本発明の多層構造物の多層構
造の模式図、第２図１．ｔツ／ドイツテ射出成形法の模
式図である。 １−第１の熱可塑性樹脂 ２：第２の熱可塑性樹脂 ４：型キャピテイ ５：ゲート 第１図 （Ｇ） 第２ 図 ２９５−
造の模式図、第２図１．ｔツ／ドイツテ射出成形法の模
式図である。 １−第１の熱可塑性樹脂 ２：第２の熱可塑性樹脂 ４：型キャピテイ ５：ゲート 第１図 （Ｇ） 第２ 図 ２９５−
Claims (1)
- ７．ヤ、り９Ｌ／）を主体とす６重器体（Ａ）とスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体（Ｂ）から基本的になる
、均一に相溶した樹脂組成物の層を少なくとも一層とす
る熱可塑性樹脂多層構造物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57120651A JPS5912850A (ja) | 1982-07-13 | 1982-07-13 | 熱可塑性樹脂多層構造物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57120651A JPS5912850A (ja) | 1982-07-13 | 1982-07-13 | 熱可塑性樹脂多層構造物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5912850A true JPS5912850A (ja) | 1984-01-23 |
Family
ID=14791500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57120651A Pending JPS5912850A (ja) | 1982-07-13 | 1982-07-13 | 熱可塑性樹脂多層構造物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5912850A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0219832U (ja) * | 1988-07-23 | 1990-02-09 | ||
| US20100201160A1 (en) * | 2007-05-04 | 2010-08-12 | Gm Global Technology Operations, Inc. | Mount for fastening a motor vehicle module |
| WO2024135800A1 (ja) * | 2022-12-22 | 2024-06-27 | 株式会社クラレ | 積層シートとその製造方法、印刷物、及び成形品 |
| JP2024089721A (ja) * | 2022-12-22 | 2024-07-04 | 株式会社クラレ | 積層シートとその製造方法、印刷物、及び成形品 |
| JP2024167952A (ja) * | 2023-05-23 | 2024-12-05 | 株式会社クラレ | 積層シートとその製造方法、印刷物、及び成形品 |
| JP2025025156A (ja) * | 2023-08-09 | 2025-02-21 | 株式会社クラレ | 積層シートとその製造方法、印刷物、及び成形品 |
| JP2025079029A (ja) * | 2023-11-09 | 2025-05-21 | 株式会社クラレ | 積層シートとその製造方法、印刷物、及び成形品 |
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-
1982
- 1982-07-13 JP JP57120651A patent/JPS5912850A/ja active Pending
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