JPS5912933A - Ｎｏ↑＋またはｎｏ↓２↑＋を用いる酸化重合 - Google Patents
Ｎｏ↑＋またはｎｏ↓２↑＋を用いる酸化重合Info
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- JPS5912933A JPS5912933A JP11533083A JP11533083A JPS5912933A JP S5912933 A JPS5912933 A JP S5912933A JP 11533083 A JP11533083 A JP 11533083A JP 11533083 A JP11533083 A JP 11533083A JP S5912933 A JPS5912933 A JP S5912933A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
- C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
- H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
- H01B1/127—Intrinsically conductive polymers comprising five-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polypyrroles, polythiophenes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
ニトロニウム塩またはニトロソニウム塩全用いるポリア
セチレンのドーピングが大流され、゛すぐれた等電性を
刹するポリマーが骨リノした。使用さくＳ、 Ｃ，Ｇ
ａｕ、 ノ、Ａ、Ｎｉｌ ｌ １ｋｅｎ、Ａ、ｐｒｏ
ｎ、Ａ。
セチレンのドーピングが大流され、゛すぐれた等電性を
刹するポリマーが骨リノした。使用さくＳ、 Ｃ，Ｇ
ａｕ、 ノ、Ａ、Ｎｉｌ ｌ １ｋｅｎ、Ａ、ｐｒｏ
ｎ、Ａ。
Ｇ、 ＭａｃＤｉａｒｍｉｄ、Ａ、 Ｊ、ｌｉｅｅｇｅ
ｒ、 （、’ｈｅｍ、 Ｃｏｍｍ。
ｒ、 （、’ｈｅｍ、 Ｃｏｍｍ。
１９７９ 、６６２ ； Ａ、Ｇ、 ＪｉａｃＤｉａｒ
ｍｉｄ、Ａ、 Ｊ。
ｍｉｄ、Ａ、 Ｊ。
１１ｅｅｇｅｒ、５ｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ
ｌ （１９８０）１０１）を包含する。
ｌ （１９８０）１０１）を包含する。
ドイツ国公開軸許明細１第４９２９．３６６号は、ｈ
ｊ＼テモｔｖｏ（＋）ｓ ｂＦ６Ｃ）、ＮＯ，”５ｂＦ
６Ｑ、 ７ＶＯ■Ａ、Ｆ、ｏ、およ（ｊＮＯ”ＣｌＯ４
０を用いるポリ （ｐ−フェニレン）のドーピングｋｉ
ｆ載している。これらの物質化０．５〜５車蓋チの−で
１反用するとき、導１１Ｉ−性のすぐれたポリマーが得
られる。
ｊ＼テモｔｖｏ（＋）ｓ ｂＦ６Ｃ）、ＮＯ，”５ｂＦ
６Ｑ、 ７ＶＯ■Ａ、Ｆ、ｏ、およ（ｊＮＯ”ＣｌＯ４
０を用いるポリ （ｐ−フェニレン）のドーピングｋｉ
ｆ載している。これらの物質化０．５〜５車蓋チの−で
１反用するとき、導１１Ｉ−性のすぐれたポリマーが得
られる。
ポリ芳香族化付物、たとえばテトラフェニルまたはペリ
レンをＮＯ（＋）ＳｂＦ、■により、市い導電性を有す
る物質に転化することも知しれている（ト。
レンをＮＯ（＋）ＳｂＦ、■により、市い導電性を有す
る物質に転化することも知しれている（ト。
イツ画公開明細書第３，００５，２９９Ｍ）。
ドイツ国公開明細書第３，０００，３７９号および欧州
特許出願第３５７１３号および同第３９８２９号は、ポ
リ芳香族化付物および複素ポリフェニレンをニトロソニ
ウム塩およびニトロニウム塩でドーピングすることヲｄ
己載している。
特許出願第３５７１３号および同第３９８２９号は、ポ
リ芳香族化付物および複素ポリフェニレンをニトロソニ
ウム塩およびニトロニウム塩でドーピングすることヲｄ
己載している。
こうして、本発明は、芳香族の５負の複素環式化付物の
ポリマーまたは一分子餡の５負の？Ｊ１芳香族化付物を
ニトロニウム塩またはニトロソニウム塩と反応させる、
ドープド（ｄｏｐｅｄ ）複素環式ポリマーの製造、お
よびこの方法により得られたポリマーに関する。適当な
ポリマーの例は、ポリマ一連鎖中にフラン、ビロール、
ピラゾール、イミダゾール、チアゾール、チオフェンま
たはオキサゾールの単位を反復して含有するポリマーで
ある。
ポリマーまたは一分子餡の５負の？Ｊ１芳香族化付物を
ニトロニウム塩またはニトロソニウム塩と反応させる、
ドープド（ｄｏｐｅｄ ）複素環式ポリマーの製造、お
よびこの方法により得られたポリマーに関する。適当な
ポリマーの例は、ポリマ一連鎖中にフラン、ビロール、
ピラゾール、イミダゾール、チアゾール、チオフェンま
たはオキサゾールの単位を反復して含有するポリマーで
ある。
連鎖中に反復したチオフェンジイル基を含有するポリマ
ーは、とくに好ましい。
ーは、とくに好ましい。
イオウを含有しかつ処理に適するポリマーの例は、ポリ
（２，５−チオフェンジイルン、ポリ（２，５−チオ
フェンジイル）サルファイド、ポリ （２，５−チオフ
エンジビニレン）およびポリ（２、５−チオフェンソイ
ルビニレン−ｐ−フェニレン−ビニレン）でオル。
（２，５−チオフェンジイルン、ポリ（２，５−チオ
フェンジイル）サルファイド、ポリ （２，５−チオフ
エンジビニレン）およびポリ（２、５−チオフェンソイ
ルビニレン−ｐ−フェニレン−ビニレン）でオル。
適当々ニトロニウム塩またはニトロソニウム塩の□例は
、次のとおシでめるニアＶＯ■ＳｂＦ、θ、；ホリマニ
（・よ、ニトロニウム呻またｉｆニトロンニウム塩で、
−２０〜＋８０℃の温度において不活性溶媒中において
処理できる。ポリマーはしばしば溶解せず、懸濁するの
みであシ、そして前記塩は溶液として存在する。処理す
べきボ°リマーのｌＯ〜ｌＯＯイ１］に相当するニトロ
ニウム塩またはニトロソニウム塩の財を、一般に使用す
る。この溶液を、ある時間、２０時間までポリマーに作
用させる。反応の間、ポリマーの色は焦の方向に変わり
、そしてその導電性は大きく改良される。
、次のとおシでめるニアＶＯ■ＳｂＦ、θ、；ホリマニ
（・よ、ニトロニウム呻またｉｆニトロンニウム塩で、
−２０〜＋８０℃の温度において不活性溶媒中において
処理できる。ポリマーはしばしば溶解せず、懸濁するの
みであシ、そして前記塩は溶液として存在する。処理す
べきボ°リマーのｌＯ〜ｌＯＯイ１］に相当するニトロ
ニウム塩またはニトロソニウム塩の財を、一般に使用す
る。この溶液を、ある時間、２０時間までポリマーに作
用させる。反応の間、ポリマーの色は焦の方向に変わり
、そしてその導電性は大きく改良される。
５員壊を二角する低分子量の初素芳査族化曾物（共役π
−電子系の−ｔ４１分であることもできる２またはそれ
以上の傾素芳査族壌系を有するｔのを包含スる）をニト
ロソウム塩マたはニトロソニウム塩と本発明に従い反応
させると、得られる最終生成物は、期待される低分子量
の墳ではなく、酸化的重曾とドーピングとの組み合わせ
のため、塩構造を有するポリマーである。すなわち、た
とえば、チオフェンまたは２．２′−ビーチェニル７１
１為う侍られる生成物は、事実上ドープド（ｄｐｐｅｄ
）ポリ （２，・５−チオフェンソイル）と同一でお
る塩構造を南するポリマーである。
−電子系の−ｔ４１分であることもできる２またはそれ
以上の傾素芳査族壌系を有するｔのを包含スる）をニト
ロソウム塩マたはニトロソニウム塩と本発明に従い反応
させると、得られる最終生成物は、期待される低分子量
の墳ではなく、酸化的重曾とドーピングとの組み合わせ
のため、塩構造を有するポリマーである。すなわち、た
とえば、チオフェンまたは２．２′−ビーチェニル７１
１為う侍られる生成物は、事実上ドープド（ｄｐｐｅｄ
）ポリ （２，・５−チオフェンソイル）と同一でお
る塩構造を南するポリマーである。
５員壊を七する適当な複素環式化付物の例は、チオフェ
ン、ビロール、フラン、ピラゾール、イミダゾール、チ
アゾールおよびオキサゾール、こレラの（ｔＪｔ’１１
２１はハロク°ン、アルキル、カルパルコ・キシ、カル
ボニル′よたはヒドロキシルで１換されていてもよい；
さらに、結付した複素環式化付物、たとえばテトラチア
フルバレン、ジー２−または−３−チェニルサルファイ
ド、ジー２−チェニルメタン、および芳香族、−換芳香
族または複素芳香族環系が５員の複素壌式壌と給付して
いる化せ物、でるる。すべての１！！甘において、導電
性にすぐれたドーブドホリマーが得られる。
ン、ビロール、フラン、ピラゾール、イミダゾール、チ
アゾールおよびオキサゾール、こレラの（ｔＪｔ’１１
２１はハロク°ン、アルキル、カルパルコ・キシ、カル
ボニル′よたはヒドロキシルで１換されていてもよい；
さらに、結付した複素環式化付物、たとえばテトラチア
フルバレン、ジー２−または−３−チェニルサルファイ
ド、ジー２−チェニルメタン、および芳香族、−換芳香
族または複素芳香族環系が５員の複素壌式壌と給付して
いる化せ物、でるる。すべての１！！甘において、導電
性にすぐれたドーブドホリマーが得られる。
これらの反し”し、に１史用するニトロニウム塩および
ニトロソニウム塩、たとえばＩＶＯ■ＢＦ４０． 、、
、、■ＢＦ４”、 ＮＯ（：ｔ）ＰＦ６゜、ＩｆＯ■Ａ
ｓ Ｆ２Ｏ、ｎｏ■５ｂＰ６ｅまたはｔｖｕ、Ｑｂｐ
６■は、悔性まｆｃは非１１の、元金に無水の溶媒、た
とえばヘキサン、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン
、ｌ、２−ジクロロエタン、アセトニトリル、ニトロメ
タンｌたはそれらの混せ物中に供給することができ、そ
して反応は空気、窒素またはアルゴン中で、−２０℃か
ら使用する溶媒の沸点までの温度において実施できる。
ニトロソニウム塩、たとえばＩＶＯ■ＢＦ４０． 、、
、、■ＢＦ４”、 ＮＯ（：ｔ）ＰＦ６゜、ＩｆＯ■Ａ
ｓ Ｆ２Ｏ、ｎｏ■５ｂＰ６ｅまたはｔｖｕ、Ｑｂｐ
６■は、悔性まｆｃは非１１の、元金に無水の溶媒、た
とえばヘキサン、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン
、ｌ、２−ジクロロエタン、アセトニトリル、ニトロメ
タンｌたはそれらの混せ物中に供給することができ、そ
して反応は空気、窒素またはアルゴン中で、−２０℃か
ら使用する溶媒の沸点までの温度において実施できる。
これらのポリ値素芳香族化Ｂ物のいくつかは大気中の湿
気に刻して商度に抵抗性であり、ぞしであるｊｍ甘にお
いて加水分解にも制置に抵抗性でおる。すなわち、たと
えば、チオフェンからＮ０ｅｓｂｐ６■の作用によ＃）
得られたポリマー（表１１４７）ｔｉ＝温において水と
一緒に単にかきまぜることによってポリ （２，５−チ
オフェンソイル）へ加水分解することができず（表１．
Ａ８） 、これに対して他のポリマーは水、エタノール
鷹たは２５チのＮ１１４ＯＲと−緒に室温で叡時間かき
まぜることによって対応するポリ複床芳香族アリーレン
に部分的にあるいは充全に加水分解することができる。
気に刻して商度に抵抗性であり、ぞしであるｊｍ甘にお
いて加水分解にも制置に抵抗性でおる。すなわち、たと
えば、チオフェンからＮ０ｅｓｂｐ６■の作用によ＃）
得られたポリマー（表１１４７）ｔｉ＝温において水と
一緒に単にかきまぜることによってポリ （２，５−チ
オフェンソイル）へ加水分解することができず（表１．
Ａ８） 、これに対して他のポリマーは水、エタノール
鷹たは２５チのＮ１１４ＯＲと−緒に室温で叡時間かき
まぜることによって対応するポリ複床芳香族アリーレン
に部分的にあるいは充全に加水分解することができる。
加水分解をＮＨ４ＯＨで実施するとき、アミン化が同時
に起こる（たとえば、実施例６参照）。
に起こる（たとえば、実施例６参照）。
得られるポリマーの構造は、元素分析、ＪＲスペクトル
および質露分セ■により確証される。
および質露分セ■により確証される。
塩構造のこれらのポリマーのＩＲスペクトルは、この方
法に使用した基本的化付物またはポリマーの複素芳香族
の構造単位についての特性帯を含廟することを別として
、ＢＦ、０についての特性帯（１１２０，１０８０，１
０３０ｃｍ−’ 、非常に強い；５３０．５２０ｃｒｎ
−’、中程度） 、ＰＦａ■についての特性帯（１１２
（１，１０１０８０Ｃ”、非常に強い）およびｓｂｐ、
”についての特性帯（１１）１０ｃｒＩＴ″″１、非常
に強い：４７０．４５０−−１、中程度）をも示す（Ｂ
、 ５ｉｅｂｅｒｔ。
法に使用した基本的化付物またはポリマーの複素芳香族
の構造単位についての特性帯を含廟することを別として
、ＢＦ、０についての特性帯（１１２０，１０８０，１
０３０ｃｍ−’ 、非常に強い；５３０．５２０ｃｒｎ
−’、中程度） 、ＰＦａ■についての特性帯（１１２
（１，１０１０８０Ｃ”、非常に強い）およびｓｂｐ、
”についての特性帯（１１）１０ｃｒＩＴ″″１、非常
に強い：４７０．４５０−−１、中程度）をも示す（Ｂ
、 ５ｉｅｂｅｒｔ。
Ａｎｕｅｎｄｕｎｇｅｎ ｄｅｒ Ｓ ｃｈｗｉｎｇｕ
ｎｇｓｓｐｅｃｋｔｒｏ−ｓｋｏｐｉｅ ｉｎ ｄｅｒ
ａｎｏｒｇａ、ｎ１ｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ。
ｎｇｓｓｐｅｃｋｔｒｏ−ｓｋｏｐｉｅ ｉｎ ｄｅｒ
ａｎｏｒｇａ、ｎ１ｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ。
５ｐｒｉｎ（ｊｅｒ、 Ｂｅｒｌｉｎ １９６６ Ｂ
Ｆ、 ＩＶａｋａｍｏｔｏ。
Ｆ、 ＩＶａｋａｍｏｔｏ。
Ｉｎｆｒａｒｅｄ ５ｐｅｃｔｒａ ｏｆ Ｉｎｏｒｇ
ａｎｉｃ ａｎｄＣ’ｏｏｒｄｉｆＬαｔｉｏｎ Ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ、 ２’ｎｄ Ｅｄ、。
ａｎｉｃ ａｎｄＣ’ｏｏｒｄｉｆＬαｔｉｏｎ Ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ、 ２’ｎｄ Ｅｄ、。
Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎ、ｃｅ、 Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ ｌ ９７０）。
Ｙｏｒｋ ｌ ９７０）。
質量分析（温度４５０℃まで、エネルギー４ ｋＶ）−
は、２ 、２’−Ｊｆｘ＝ルカＣ）ＩＶＯ（！：）ＰＦ
６■の作用により得られたポリマー（表１．Ａ２０）に
ついて、このポリマーの蒸発する部分が１６チオフ工ン
単位までのオリゴマー（分子の買値（ｍ ｏ ｌαｒｍ
αａＳ）： １３１４）を含量することを小した。
は、２ 、２’−Ｊｆｘ＝ルカＣ）ＩＶＯ（！：）ＰＦ
６■の作用により得られたポリマー（表１．Ａ２０）に
ついて、このポリマーの蒸発する部分が１６チオフ工ン
単位までのオリゴマー（分子の買値（ｍ ｏ ｌαｒｍ
αａＳ）： １３１４）を含量することを小した。
この實蕾分析の研究の結果から、上に示した構造を有す
る但分子鰺の化付物をニトロソウム塩またはニトロソニ
ウム塩と反応させるとき、塩構造のポリマーへの酸化（
すなわち脱水素）重付が起こることが、とくに明らかに
された。このす丁付の機払は、芳香族戻化水素および複
素芳香族炭化水素のコバシック （Ａｇｏυαｃｉｃ
）１什機構（、Ｍ、 Ｂ。
る但分子鰺の化付物をニトロソウム塩またはニトロソニ
ウム塩と反応させるとき、塩構造のポリマーへの酸化（
すなわち脱水素）重付が起こることが、とくに明らかに
された。このす丁付の機払は、芳香族戻化水素および複
素芳香族炭化水素のコバシック （Ａｇｏυαｃｉｃ
）１什機構（、Ｍ、 Ｂ。
ｌｏｎｇｓ、 Ｐ、 Ｋｏｖａｃｉｃ、 Ｉ）、 Ｌａ
ｎ５ｋａ 、 Ｊ。
ｎ５ｋａ 、 Ｊ。
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ、、 ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃ’
ｈｅｍ、 Ｅｄ。
ｈｅｍ、 Ｅｄ。
１９、（１９８１）、８９ ； Ｍ、 Ｂ、 Ｊｏｎ
ｅｓ、 Ｐ。
ｅｓ、 Ｐ。
Ｋｏｖａｃｉｃ、 Ｒ，７”、Ｂｏｗｅｒ、 Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｐｒｅ−ｐｒｉｎｔｓ ２１１２ ＃ （１
９８０）、２５９ ｉ Ｇ、 Ｇ。
ｍｅｒ Ｐｒｅ−ｐｒｉｎｔｓ ２１１２ ＃ （１
９８０）、２５９ ｉ Ｇ、 Ｇ。
Ｅｎｇｓｔｒｏｍ、 Ｐ、 Ｋｏｖａｃｉｃ、 Ｊ、
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ、。
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ、。
ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ、、 Ｅｄ、ｌ ５． （
１９７？ ）、２４５３）ならびにチオノエンおよび２
，２′−ビーチェニルのＡ ｓ Ｆ、を用いる酸化（す
なわち脱水素） ３Ｌｒ’ｒｔノｍ構（Ｇ、 Ｋ ｏ
ｓ ｓ ｍ ｅ ｈ ｌおよびＧＣｈ、ａｓｚｉｔｈｅ
ｏｄｏｒｏｕ、 Ｍａｋｒｏｍｏｌ、Ｃ’ｈｅｍ、。
１９７？ ）、２４５３）ならびにチオノエンおよび２
，２′−ビーチェニルのＡ ｓ Ｆ、を用いる酸化（す
なわち脱水素） ３Ｌｒ’ｒｔノｍ構（Ｇ、 Ｋ ｏ
ｓ ｓ ｍ ｅ ｈ ｌおよびＧＣｈ、ａｓｚｉｔｈｅ
ｏｄｏｒｏｕ、 Ｍａｋｒｏｍｏｌ、Ｃ’ｈｅｍ、。
Ｒａ、ｐｉｄ Ｃｏｍｍ、 ２． （１９８１） 、５
５ ｔ）に類似するように思われる。
５ ｔ）に類似するように思われる。
ポリマーの甘酸およびその加水労組についての実験の詳
細４１項は、実施例１〜７お・よひ表１中の対応するデ
ータにボされている。
細４１項は、実施例１〜７お・よひ表１中の対応するデ
ータにボされている。
壜・た、表１は、この方法により得られた多数のポリマ
ーおよびそれらの加７に分ル１生城物についての、δ＝
δｏ−ｅｘ’ｌ） （−Ｅ４／２ＫＴ ）Ｋ基づイテ４
′ＪＮした導電性の値（６２９８Ｋ 、 δｏ、ＥＡ）
？、含む。
ーおよびそれらの加７に分ル１生城物についての、δ＝
δｏ−ｅｘ’ｌ） （−Ｅ４／２ＫＴ ）Ｋ基づイテ４
′ＪＮした導電性の値（６２９８Ｋ 、 δｏ、ＥＡ）
？、含む。
１ ｓ ｏ Ｏｋｐ／σ−２の圧力において画１建する
（たとえば、Ｇ、 ＫｏｓａｍｅｈＬ、 Ｇ、 Ｃｈａ
ｔｚｉｔｈｅｏｄｏｒｏｕ。
（たとえば、Ｇ、 ＫｏｓａｍｅｈＬ、 Ｇ、 Ｃｈａ
ｔｚｉｔｈｅｏｄｏｒｏｕ。
Ｍａｋｒｏｍｏｌ、 Ｃｈｅｍ、 Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍ
ｍ、 ２ （１９８１）５５１８照）と、Ｅ、４＝ ０
．０４ ｅＶのとき、０、Ｏ’ｒｔｎｈｏ、（７）″ｌ
までのδ値が侍られる（表１゜Ａ Ｉ ？ ）。
ｍ、 ２ （１９８１）５５１８照）と、Ｅ、４＝ ０
．０４ ｅＶのとき、０、Ｏ’ｒｔｎｈｏ、（７）″ｌ
までのδ値が侍られる（表１゜Ａ Ｉ ？ ）。
本発明によるポリマーは、導７杭性４み造委素または半
導電性構造歎素として、たとえば、表面加熱導体、′電
子装置−、電池焚素、コンヲ′ンサー、光′亀変換晶お
よび電磁輻射のシールドに１更用することができる。
導電性構造歎素として、たとえば、表面加熱導体、′電
子装置−、電池焚素、コンヲ′ンサー、光′亀変換晶お
よび電磁輻射のシールドに１更用することができる。
実測ψり
夾１．ｑ例１ （我１．Ａ３１
０．８４（１０ミリモル）のチオフェンを、１５ｄの無
水アセトニトリル中に浴かす。３００ｄの無水−Ｉ七ト
ニトリル中の’）−６６９（１０ミリモル）の／ｖＯ５
ｂＦ６ の溶液金、前述の溶液に、窒素雰囲気のもとに
水冷しながら、簡々専入ずｏ０氷浴が融解したとき、か
きまぜを続ける。２０時間俊、無色α、殿を吸引Ｐ洒し
、つ′セトニトリルでよく洗沖し、Ｐ、υ、およびＡα
υＢで室温において臭空乾蝶する。
水アセトニトリル中に浴かす。３００ｄの無水−Ｉ七ト
ニトリル中の’）−６６９（１０ミリモル）の／ｖＯ５
ｂＦ６ の溶液金、前述の溶液に、窒素雰囲気のもとに
水冷しながら、簡々専入ずｏ０氷浴が融解したとき、か
きまぜを続ける。２０時間俊、無色α、殿を吸引Ｐ洒し
、つ′セトニトリルでよく洗沖し、Ｐ、υ、およびＡα
υＢで室温において臭空乾蝶する。
収ヰ：２−５１ｙ（理論収撒の２８チ、ｌ：３．５錯塩
として計算）。
として計算）。
＜ＣａｏＲ２ｏＳＩｏＳ ｂｓｓＦｖ Ｉｏ ）ｍ計
算値 Ｃ５，３０Ｂｏ、２２ ．５３．５３観測値 （
、’５．２４ Ｈｌ、６１ Ｂ３．７９．１・Ｊ’
ｅ ｌ、Ｘモルのチオフェンを３５ミリモルのＩＶＵ
ＢＦ４と反応させると、収率はｓｓ％で−ある。
算値 Ｃ５，３０Ｂｏ、２２ ．５３．５３観測値 （
、’５．２４ Ｈｌ、６１ Ｂ３．７９．１・Ｊ’
ｅ ｌ、Ｘモルのチオフェンを３５ミリモルのＩＶＵ
ＢＦ４と反応させると、収率はｓｓ％で−ある。
実施例２（表１１屋９）
０．８４Ｆ（１０ミリモル）のチオフェン′ｆｔ５〇−
の無水１，２−ジクロロエタン中に溶かす。６００−の
１．２−ジクロロエタン中の１．７５ ｆ（１０ミリモ
ル）のＩＶＵｐＦ６を、この溶液に窒素雰囲気のもとに
氷冷しながら加える。黒色生成物を実施例１におけるよ
うに処理する。
の無水１，２−ジクロロエタン中に溶かす。６００−の
１．２−ジクロロエタン中の１．７５ ｆ（１０ミリモ
ル）のＩＶＵｐＦ６を、この溶液に窒素雰囲気のもとに
氷冷しながら加える。黒色生成物を実施例１におけるよ
うに処理する。
収饋：１．５９Ｆ（理論収普の９７％、１：０．５５錯
塩として計算）。
塩として計算）。
（Ｃ’＋ｏｏ Ｂｔｏｏ Ｓ＋ｏｏ Ｐｓｓ Ｆｓａｏ
）、Ｉｎ計算値 Ｃ２９，６８Ｂ１．２５ ５１９
．８１観測値 Ｃ２９，９７Ｂ１．７１ ５１９．５２
実施例３（表１．ＡＩ ？） １．６６Ｆ（１０ミリモル）の２，２′−ピチェニルを
７５−の無水１．２−ジクロロエタン中に溶カス。７０
０ ｍ（１） Ｃ，１１，Ｃ’ ｌ、中（７）１．１７
’（ｔ。
）、Ｉｎ計算値 Ｃ２９，６８Ｂ１．２５ ５１９
．８１観測値 Ｃ２９，９７Ｂ１．７１ ５１９．５２
実施例３（表１．ＡＩ ？） １．６６Ｆ（１０ミリモル）の２，２′−ピチェニルを
７５−の無水１．２−ジクロロエタン中に溶カス。７０
０ ｍ（１） Ｃ，１１，Ｃ’ ｌ、中（７）１．１７
’（ｔ。
ミリモル）のＮ０ＢＦ、′ｆｃ、 アルがン雰囲気の
もとに氷冷しながら加える。黒色沈殿を実り例１におけ
るよう処理する。
もとに氷冷しながら加える。黒色沈殿を実り例１におけ
るよう処理する。
収ｉｉ：１．７７Ｆ（理論収紺の５５％、ｌ：１．８錯
塩として計′ｓ）。
塩として計′ｓ）。
（ＣＩ（ｌＢ４１１ ｓｔＯＢ１８ Ｂ７２） 、ｒｒ
Ｌ計算値 に’２９．９８ Ｍｌ、２６ ５２０．０
１鉄側値 Ｃ’２９．８２ ＨＬＯ９Ｓ２０．５５１
θミリモルの２．２′−ビチェニルを１８ミリモルのＩ
ＷＵＢＦ４ と反応させると、収率は９９％でめる。
Ｌ計算値 に’２９．９８ Ｍｌ、２６ ５２０．０
１鉄側値 Ｃ’２９．８２ ＨＬＯ９Ｓ２０．５５１
θミリモルの２．２′−ビチェニルを１８ミリモルのＩ
ＷＵＢＦ４ と反応させると、収率は９９％でめる。
実施例４ （表１．Ｊｉ２２）
０．６７ｒ（ｔＯミリモル）のビロールを１５−の無水
１．２−ジクロロエタン中に浴かず。
１．２−ジクロロエタン中に浴かず。
２５０ ｄ’（７） Ｃ２ノｌ、Ｃ１，中の１．１７ｆ
（１０ミリモル）のｔｖｏＢＦ４全、Ａｒのもとに氷冷
しながら加える。
（１０ミリモル）のｔｖｏＢＦ４全、Ａｒのもとに氷冷
しながら加える。
黒色沈殿を実施例１におけるように処理する。
数計：１．４７？（理論収量の９０％、１：１．１錯塙
として計算）。
として計算）。
（ＣｉｏＢｓｏ／ｖ＋ｏＢｎ Ｂ４４）、。
計算値 Ｃ２９，９２Ｂ１．８Ｂ ／Ｖ８．？２観測
値 Ｃ’２９．６５ ＃３．３０ ／Ｖ１０．０６
１θミリモルのピロールと１１ミリモルのＮＣ）ＢＦ４
に１ψ用するとき、収率は９９チに上昇する。
値 Ｃ’２９．６５ ＃３．３０ ／Ｖ１０．０６
１θミリモルのピロールと１１ミリモルのＮＣ）ＢＦ４
に１ψ用するとき、収率は９９チに上昇する。
実施例５ （表ＩＳ屋２７）
０．６８Ｆ（１０ミリモル）のフランを１５−の無水ジ
クロロエタン中に溶かす。３００−のＣ′！Ｈ４Ｃ１２
中の２．６６ｔＣ１０ミリモル）のＩＶＵＳｂＦ６？、
アルゴンのもとに氷冷しながら加える。黒色沈殿を夾施
せ’ＩＪ ｌにおけるように処理する。
クロロエタン中に溶かす。３００−のＣ′！Ｈ４Ｃ１２
中の２．６６ｔＣ１０ミリモル）のＩＶＵＳｂＦ６？、
アルゴンのもとに氷冷しながら加える。黒色沈殿を夾施
せ’ＩＪ ｌにおけるように処理する。
収＠：２．８２ｔ（理論収量の７１１Ｓ １：１．４錯
塩として計算）。
塩として計算）。
（Ｃ４゜Ｂｔｏ ０１゜５ｂ１４’ａ４＞ｍ計算値 （
’１２．１３ ＃ｏ、ｓｌ観測値 （１’１１２８
Ｂ２．２６１Ｏミリモルのフランと１４ミリモルの７
ｖＵｓｂＦ６を用いると、収率は９９％に増加する。
’１２．１３ ＃ｏ、ｓｌ観測値 （１’１１２８
Ｂ２．２６１Ｏミリモルのフランと１４ミリモルの７
ｖＵｓｂＦ６を用いると、収率は９９％に増加する。
実施例６（表１．ｌ６３６）
１．９２ｆ’（１０ミリモル）のトランス−１，２−ゾ
（２−チェニル）エチレンを１５Ｈの無水アセトニトリ
ル中に溶かす。４０−のｔ’Ｈ，Ｃ１ｌ中の１゜１７ｔ
（１０ミリモル） のＩＶＯＢＦ、ｆ、１ａｘｏ％と
に氷冷しながら加える。黒色沈殿を実施例１におけるよ
うに処理する。
（２−チェニル）エチレンを１５Ｈの無水アセトニトリ
ル中に溶かす。４０−のｔ’Ｈ，Ｃ１ｌ中の１゜１７ｔ
（１０ミリモル） のＩＶＯＢＦ、ｆ、１ａｘｏ％と
に氷冷しながら加える。黒色沈殿を実施例１におけるよ
うに処理する。
収ｉ１：１．９９Ｆ（理論収量の９７％、１：０．１５
錯塩として計算］。
錯塩として計算］。
（（１’＋ｏｏｏ＃５ｏａＳｔｏｅＢｔｓＦｓｅ）−計
算値 Ｃ５９，０８＃５Ｌ９７ ．５３１．５４観測値
０５Ｂ、９１ Ｂ＆４１ ５３１．２５実施例７
（表１．７ｆＬｌ １／１２）６００−のへキサン中で
１．６６ｆ（１０ミリモル）の２．２′−ビチェニルと
１．１７Ｆ（１０ミリモル）のＮＯ■ＢＦｊ”とを反応
させると、実施例１に記載するような点色生成物が得ら
れる。
算値 Ｃ５９，０８＃５Ｌ９７ ．５３１．５４観測値
０５Ｂ、９１ Ｂ＆４１ ５３１．２５実施例７
（表１．７ｆＬｌ １／１２）６００−のへキサン中で
１．６６ｆ（１０ミリモル）の２．２′−ビチェニルと
１．１７Ｆ（１０ミリモル）のＮＯ■ＢＦｊ”とを反応
させると、実施例１に記載するような点色生成物が得ら
れる。
収量：２．２７Ｆ（理論収量の９９％、１：０．７３錯
塩として鰹１算）。
塩として鰹１算）。
（Ｃｓ。。Ｂ４゜。Ｓ、。。ＢｔｓＦｔ＊ｔ）つ計算値
Ｃ４２，２２ＨＬ’ｌ’ｌ ５２８．１７実測値
に’４２１０ Ｂ２．０’ｌ Ｓ２８．５１倚られ
る生成物ｔ−２５％のｆｉ／ｌ１４０Ｂとともに室温に
おいて１時間かきまぜる。暗かつ色ないし黒色のポリマ
ーを中性になるまで水で洗浄し、Ｐ、０゜およびＩＷａ
ＵＩＩで室温において真空脱水する。
Ｃ４２，２２ＨＬ’ｌ’ｌ ５２８．１７実測値
に’４２１０ Ｂ２．０’ｌ Ｓ２８．５１倚られ
る生成物ｔ−２５％のｆｉ／ｌ１４０Ｂとともに室温に
おいて１時間かきまぜる。暗かつ色ないし黒色のポリマ
ーを中性になるまで水で洗浄し、Ｐ、０゜およびＩＷａ
ＵＩＩで室温において真空脱水する。
（ｃ’４Ｈ，ｓ−
計算値 Ｃ５＆５０ ＢＺ４５ Ｓ３９．Ｑ４観測
値ＣＢ２．０２ＪＩ’Ａ３６Ｓ３９．２２！Ｗ？−９２
実施例８ （表１．Ａ４１） ０．８２ｆ（ｔｏミリモル）のポリ （２，５−ジチオ
７エンジイル）を、６０−の無水ジクロロメタン中に導
入する。２５０−の（、”Ｂ、 Ｃｊｆｆｉ中の２６６
９ （１０ミリ％ル） ｔ７）ＩＶＣ）Ｓ ｂＦ、（７
）ｍ液を、コノ懸濁液に７ｖ！のもとに氷冷しなから滴
々加える。
値ＣＢ２．０２ＪＩ’Ａ３６Ｓ３９．２２！Ｗ？−９２
実施例８ （表１．Ａ４１） ０．８２ｆ（ｔｏミリモル）のポリ （２，５−ジチオ
７エンジイル）を、６０−の無水ジクロロメタン中に導
入する。２５０−の（、”Ｂ、 Ｃｊｆｆｉ中の２６６
９ （１０ミリ％ル） ｔ７）ＩＶＣ）Ｓ ｂＦ、（７
）ｍ液を、コノ懸濁液に７ｖ！のもとに氷冷しなから滴
々加える。
暗かつ色のポリマーｔよ、黒色に変わる。氷が融解した
とき、溶液は室温まで熱くなる。ｈａｓｈｐ−を加えて
から２０時間後、黒色ポリマーを吸引濾過し、ｃｈ、ｔ
’ｔ、でよく洗い、Ｐ、０．およびＮａＣ）Ｅで室温に
おいてＪ１空乾燥する。
とき、溶液は室温まで熱くなる。ｈａｓｈｐ−を加えて
から２０時間後、黒色ポリマーを吸引濾過し、ｃｈ、ｔ
’ｔ、でよく洗い、Ｐ、０．およびＮａＣ）Ｅで室温に
おいてＪ１空乾燥する。
収＠：２．１８？ （理論収量の９８％、１ ／ （＋
、 ６錯塩として表わす）。
、 ６錯塩として表わす）。
（（１’ａｏＢ＊ｏ ＳＩｏ Ｓ ６ｓ Ｆｓｓ）
’η１ 計算値 Ｃ２１，４９Ｂｏ、９ＯＳ１４．３４実測値
（１’２Ｌ？８ Ｂ１．７０ ５１４．４０比電導度
は９．ｌＸ１０−ｓΩ−’ｃｒｎ−″１であり、そして
活性化工ネルキーはｏ、ｏ７ｇｒである。
’η１ 計算値 Ｃ２１，４９Ｂｏ、９ＯＳ１４．３４実測値
（１’２Ｌ？８ Ｂ１．７０ ５１４．４０比電導度
は９．ｌＸ１０−ｓΩ−’ｃｒｎ−″１であり、そして
活性化工ネルキーはｏ、ｏ７ｇｒである。
表１続き
１４ ２ 、２’ −ヒｆｘ＝ルＮＯ■ＢＦ ＯＣ
６Ｅ１ｔ’Ｅ。
６Ｅ１ｔ’Ｅ。
１５ ２．２’ −ビチｘ＝ル ＩＶＯ”ＢＦ Ｏ
（、’Ｂ、−ｃｌＶ１６２ 、２’ −ｅ−ｆ−エ＝Ａ
−ＩＶＯ”ＢＦ ＱＣＢ、 ＣＩＶ”◆ １７ ２．２’ −ビーｙ−ｘ＝ル ＩｖＯ”ＢＦ
Ｏ（、’Ｂ、Ｃ１−ＣＥ、Ｃ１１８２、２’ −ヒチ
ｘｓ−ｋ Ａ’□■ＳｂＦ ” Ｃ’
ｈ、Ｃ１１” １’Ｉ＋１１．
ｏ７）ｓら”２０ ２．２’ −ビーｆｘ＝ル ＮＯ
”ＰＦ、ＯＣＥ！ｃ’ｌ −ＣＢ、Ｃ１２１ビｌ：ｌ−
ルアｙ ｏ■ＢＦ ＯＣＥ、−ｃｌＶ２２ ピｏ
−ル ＩＶＯ”ＢＦ ＯＣ１ｉ、ｃｌ−
ＣＭ、０１番 ２３ ピロール ■ＩＶＯＳｂＦ、
θ Ｃ１ｉ、Ｃ１！ ２ ’ ２３
＋Ｈ！ ０７ｊｈ らαン２ｓ ピｏ−ル
ＮＯ（＋）ｐＦ６０ ＣＥ、Ｃ”１
−ＣＨ，Ｃ１２６２５＋Ｃ，１１，０１１−１）ｈう”
２７ ７５ン ＩＷＯ■ＢＦ、■ＣＭ、
Ｃ１−ＣＭ、 ｃｌ 、 ２８ ７う：ｙ ＩＶＯＳｂＦ、○
ＣＢ、Ｃ１゜■ ２９ ２Ｂ＋Ｅ１０から“）ＩＶ
、 Ｑｌｊ（Ｉ３ １．７・ＩＯ−” ３．１．
１０−” ｏ、ｉｓ残６０％ ５．６−１０−’ １
、ｌ’ｌｏ−’ ０．２７”Ｂｉｔ ４５％ １．５
・１０−’ ８．５・１０−’ ０．３３Ａｒ 定
置的 ６．９・１０−” １．４・１０−’ ０．
０４Ａｒ 定置的 ４．１−１０−１２．１・１ｇ
０．２０” ・Ｉ Ｏ−’ Ｌ、Ｓ ・１０＋”
１．Ｂ４／ｖｔ 定１的 ７．ｌ−１０−’
５．８・１ｏ−’ ０．１１曵５５％７．８・１０−
” ５．８−１０−” ０．８１Ａｒ 定置的 ７．
４−１０’″ ”３’１０−” ０．１１Ａｒ
定量的 １．１−１０−’ ２．９・ｌＯ−’ ０
．４１５．４・１０” １．８・１０＋’ ２１）７
〜ｆ ＳＩＡ的４０ ・１０−’ ５．７ ・１
ｇ−’ ０．３７３．１・ｌＯ−’ Ｚ２・１ｇ
＋’ １．５２ｖ、 定置的 ７．０−１０−’
１．９−１ｇ十″ １．２３イｒ 定置的 ２２−
１ｏ−’ ３．４＋１ｇ−’ ０．１４１．１−１
０−” １．２−１０−” ０．９５１菫１ ０ ７ ランＩＶ Ｏ（＋）Ｐ ＦＯ（’Ｒ，ｃｌ
−（’Ｂｔ魯 ｌ ビ
３０＋Ｃ，ＥｌｏＨかＧ）”２
ヒ９シンＮＯ，の５ｂＦ６０ Ｃ’Ｅ、（
、’ｌ。
（、’Ｂ、−ｃｌＶ１６２ 、２’ −ｅ−ｆ−エ＝Ａ
−ＩＶＯ”ＢＦ ＱＣＢ、 ＣＩＶ”◆ １７ ２．２’ −ビーｙ−ｘ＝ル ＩｖＯ”ＢＦ
Ｏ（、’Ｂ、Ｃ１−ＣＥ、Ｃ１１８２、２’ −ヒチ
ｘｓ−ｋ Ａ’□■ＳｂＦ ” Ｃ’
ｈ、Ｃ１１” １’Ｉ＋１１．
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ルアｙ ｏ■ＢＦ ＯＣＥ、−ｃｌＶ２２ ピｏ
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ＣＭ、０１番 ２３ ピロール ■ＩＶＯＳｂＦ、
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” ５．８−１０−” ０．８１Ａｒ 定置的 ７．
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定量的 １．１−１０−’ ２．９・ｌＯ−’ ０
．４１５．４・１０” １．８・１０＋’ ２１）７
〜ｆ ＳＩＡ的４０ ・１０−’ ５．７ ・１
ｇ−’ ０．３７３．１・ｌＯ−’ Ｚ２・１ｇ
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１．９−１ｇ十″ １．２３イｒ 定置的 ２２−
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８ テトラチア；ｙルａｚｖン Ｎ
ｏ（ｆ）ＢＦ Ｑ Ｃ’Ｅ、Ｃ１−Ｃ
Ｅ、（４３，３’ −ジｆ：ｒ−二ｋｔルアフィト
／ｖＯ■ＥＦ Ｑ ＣＥ、Ｃ１−ＣＥ
ｌ＜り １．２−ジー２−ｆ工＝ｙエチ、７
ＮＯ■ｙ Ｃ’番 へキサン ６ １．２−／−２−ｆｚ＝ルエ−Ｆ−Ｌ’ン Ｎ
Ｏ”ＢＦ （） ＣＭ、−Ｃ’Ｎ７
Ｎ−）’ｆルーヒｏ−ルＮ０（ｌｉ：）ＰＦ ”
ＣＩｉ＊Ｃ’Ｎ拳 ６ フルンリルアルコール ＩＶＯ■
ＰＦ θ （、’Ｅ、Ｃｈ） トメ
チル−チオフェン ＩＶＩｏＣｆ）ＰＦ６
０（、’ｌｉ、ＣＩＶ） ２−１チに−ｆ７１−ル
！ｖ００ＢＦ θ Ｃ
Ｍ、Ｃ１゜ｙｔｋリ （２，５−ｆオフｘンジイｈ）
Ｎ０５ｂＦ、 （、’ｌｌ、
Ｃ”ｌ。
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／ｖＯ■ＥＦ Ｑ ＣＥ、Ｃ１−ＣＥ
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ＣＩｉ＊Ｃ’Ｎ拳 ６ フルンリルアルコール ＩＶＯ■
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チル−チオフェン ＩＶＩｏＣｆ）ＰＦ６
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Ｃ１ｔｖｌ 定置的 ３．０・１０−’ １．１−
１０−’ ０．０７１．１−１０” １．８−１０−
’ １．２１Ａｒ４０％７．４−１０−” ４．９・
１０−’ ０．３３ＴＩ Ｎ、 ４１１−１０−
” ４．９−１０−” ０．７６二’ｌ Ｎ、
７０％ ６．６ ・ １０−” ３
．５ ・ １０−’ ０．９１７Ｖｌ 定置
的 １．７−ＩＱ−６９，４−１０＋’ ０．９２／
Ｖ、 定置的 ａＯ−ＩＱ″″６７．８−１０−”
０．４０ｈ、 ６ｓｓ ６．２・１０−”
−−−−７′ｖ、４８チ ａ４．１０−’ −−４
〜Ｒ７２％ ４．３−１０−丁 −一７ｖ、
６８％ ７．３−１ｇ−・ −−Ｎ！ ９８％ ９．
１−１０−１ ＋＋ ＋＋イ
１０−’ ０．０７１．１−１０” １．８−１０−
’ １．２１Ａｒ４０％７．４−１０−” ４．９・
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” ４．９−１０−” ０．７６二’ｌ Ｎ、
７０％ ６．６ ・ １０−” ３
．５ ・ １０−’ ０．９１７Ｖｌ 定置
的 １．７−ＩＱ−６９，４−１０＋’ ０．９２／
Ｖ、 定置的 ａＯ−ＩＱ″″６７．８−１０−”
０．４０ｈ、 ６ｓｓ ６．２・１０−”
−−−−７′ｖ、４８チ ａ４．１０−’ −−４
〜Ｒ７２％ ４．３−１０−丁 −一７ｖ、
６８％ ７．３−１ｇ−・ −−Ｎ！ ９８％ ９．
１−１０−１ ＋＋ ＋＋イ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、芳香族の５負の容素＃Ｊ族化合物のポリマーまたは
袂素墳族の５員壌を含有するｉ、Ｈ３，；分子量化せ物
ヲ、ニトロニウム塩またはニトロソニウム塩と、心象に
応じて不活性有機溶媒中で、−２０℃〜＋８０℃または
前記浴媒の沸点までの温良において、反応させる、抄素
芳香族５員槓を金山するドープドポリマーの製造法。 ２、 使用するニトロ；ラム塩またはニトロソニｒ）ム
１ａｕｊ、、ｔｖＯｅ）ＢＦ４０、Ｎ０２■ＢＦ４０、
ＮＯΦｐＦ、○、７ｖＯ７■ｐＦ６０、ＮＯ■５ｂＦ６
０． 、、 ／ｖＯ（！：）Ａ８Ｆ、（：）、ＮＯ，■
ＡｓＦ６■、ＮＯきＢＦ６０、ＮＯ■Ｃ°ｌυ４０また
は六〇、”１ｉｔｕ、■でおる、４？許祠求の範囲第１
項記載の方法。 ３゜低分子鰺の複素芳香族５眞壊化付物とニトロニウム
塩または＝トロソニウムｊ、、ｌとのＪＭＧ６によって
得られた、複素芳香族５貝猿ケ含弔するドープドポリマ
ー。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE32241585 | 1982-06-29 | ||
| DE19823224157 DE3224157A1 (de) | 1982-06-29 | 1982-06-29 | Oxidierende polymerisation mit no(pfeil hoch)o(pfeil hoch) oder no(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)o(pfeil hoch) |
| DE32241577 | 1982-06-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5912933A true JPS5912933A (ja) | 1984-01-23 |
Family
ID=6167085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11533083A Pending JPS5912933A (ja) | 1982-06-29 | 1983-06-28 | Ｎｏ↑＋またはｎｏ↓２↑＋を用いる酸化重合 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5912933A (ja) |
| DE (1) | DE3224157A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS612728A (ja) * | 1984-06-14 | 1986-01-08 | Showa Denko Kk | ピロ−ル系重合体粉末 |
| JPS61111324A (ja) * | 1984-11-05 | 1986-05-29 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 有機高分子電導体の製造方法 |
| JPS61276818A (ja) * | 1985-06-03 | 1986-12-06 | Katsumi Yoshino | テルロフエン重合体およびその製造方法 |
| JPS63101415A (ja) * | 1986-10-09 | 1988-05-06 | ロックウェル・インターナショナル・コーポレーション | 導電性ポリピロールの製造方法 |
| JP2013530262A (ja) * | 2010-04-21 | 2013-07-25 | パーデュー・リサーチ・ファウンデーション | 酸化剤としてニトロシルイオンを用いた導電性高分子の形成 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5185100A (en) * | 1990-03-29 | 1993-02-09 | Allied-Signal Inc | Conductive polymers formed from conjugated backbone polymers doped with non-oxidizing protonic acids |
-
1982
- 1982-06-29 DE DE19823224157 patent/DE3224157A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-06-28 JP JP11533083A patent/JPS5912933A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS612728A (ja) * | 1984-06-14 | 1986-01-08 | Showa Denko Kk | ピロ−ル系重合体粉末 |
| JPS61111324A (ja) * | 1984-11-05 | 1986-05-29 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 有機高分子電導体の製造方法 |
| JPS61276818A (ja) * | 1985-06-03 | 1986-12-06 | Katsumi Yoshino | テルロフエン重合体およびその製造方法 |
| JPS63101415A (ja) * | 1986-10-09 | 1988-05-06 | ロックウェル・インターナショナル・コーポレーション | 導電性ポリピロールの製造方法 |
| JP2013530262A (ja) * | 2010-04-21 | 2013-07-25 | パーデュー・リサーチ・ファウンデーション | 酸化剤としてニトロシルイオンを用いた導電性高分子の形成 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3224157A1 (de) | 1983-12-29 |
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