JPS5913014B2 - 熱現像感光材料用組成物の増感法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱現像感光材料用組成物の増感法に関１０する
ものである。

ハロゲン化銀を使用する写真法は、電子写真法やジアゾ
写真法などの方法に比べて、感度や階調などの写真性が
優れているので、従来から最も広く実施されてきた写真
法である。

しかしながら、１５このハロゲン化銀写真法に用いられ
るハロゲン化銀感光材料は、画像露光後は現像液により
現像処理され、次いでその結果得られた像が通常の室内
光線などの下で変色や褪色を生じたり、あるいは現像さ
れなかつた白地部分（背景）が黒化しない２０ようにす
るために停止、定着、水洗あるいは安定化などのいくつ
かの液処理が施される。従つてかかる処理に時間と手間
がかかり、また薬品の取扱いによる人体への危険があつ
たり、処理室や作業者の身体や衣服を汚染したり、更に
処理液を河川２５へ排出した場合の公害の発生などとい
つた多くの問題点がある。従つてハロゲン化銀を用いた
高感度な写真材料において、液処理をせずに乾式で処理
でき、しかも処理された画像が安定であり、背景も通常
の室内光の下で変色することの少ない乾３０式処理が可
能な感光材料が要望されていた。このため、現在まで種
々な努力がなされてきた。例えば西独国特許１１２３２
０３号及び同１１７４１５７号等に記載されているよう
に、ハロゲン化銀乳剤に３−ピラゾリドン系現像主薬を
３５含有させることにより加熱によつて現像することが
可能となり、更にこの場合、加熱時に水分を供与する物
質を共存させると反応が促進することが、Ａクー西独国
特許１１７５０７５号に記載されている。

また西独国特許１００３５７８号には、ハロゲン化銀の
定着剤も共存させることについて述べられている。しか
しながら、これらの技術では、乾式の処理方式により感
光材料を処理した後、その中に残留する・・ロゲン化銀
自体を光に対して完全に安定化させてしまうことはでき
なかつた。即ち前３者の特許発明では乾式処理で定着す
ることは記載されていないし、最後の特許発明において
は現像主薬（還元剤）と定着剤とが共存しているので保
存中における好ましくない反応がおこると予想されるの
で実用化は困難であろうと思われる。現在かかる乾式の
処理方式により写真画像を形成せしめ得る感光材料の分
野で最も成功したものは、米国特許３１５２９０４号及
び同３４５７０７５号に記載さ５れている有機酸の銀塩
、少量のハロゲン化銀及び還元剤を必須成分とする組成
物を利用した熱現像感光材料である。

この感光系においては、現像後に感光材料中に残留する
ハロゲン化銀を光に対して安定化させずに光で変色する
にまかせる方式をとつているが、それにも拘らず安定化
した場合と同じ効果を奏するのである。なぜなら使用す
る・・ロゲン化銀は少量であり、大部分が字に対して黒
化し難い安定な白色又は淡色の有機銀塩からなつている
ので、たとえ少量のハロゲン化銀が光によつて変色して
も全体として白色又は淡色に見えるので、そのようなわ
ずかな変色は見る目にはほとんど支障とならないからで
ある。この感光材料は常温においては安定であるが、こ
れを像露光後に通常、温度８０℃以上、好ましくは１０
０℃以上に加熱すると、感光層中の有機銀塩酸化剤と還
元剤とがその近傍に存在する露光されたハロゲン化銀の
触媒作用によつて酸化還元反応をおこして銀を生成し、
それによつて感光層の露光部分がすみやかに黒化して未
露光部分（背景）との間にコントラストを生じて画像が
形成されるのである。本発明は上述したような熱現像感
光材料の改良を目的とし、特に熱現像感光材料の感光層
用組成物を増感させる方法に関するものである。

従来、液処理を施す（湿式）ハロゲン化銀感光材料にお
いてはその感光層の組成物中に微量の物質的に不安定な
含硫黄化合物や含セレン化合物又は含テルル化合物を含
有せしめて感光層用組成物を増感させることはたとえば
１化学増感”と称してよく行なわれている。これらの技
術については“ＴｈｅＴｈｅＯ］ＹＯｆＰｈＯｔＯｇｒ
′ＡｐｈｉｃＰｒＯｃｅｓｓｌ第３版（１９６６年Ｍａ
ｃｍｉｌｌａｎ社刊行）第１１４頁〜第１１６頁をはじ
め″ＰｈＯｔＯｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉＯｎＣｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ″（１９６６年ＦＯｃａｌＰｒｅｓｓ社刊
行）第８３頁〜第９８頁、米国特許１５７４９４４号、
同１６２３４９９号、同２２７８９４７号、同２３９９
０８３号、同２４１０６８９号、同２４４０２０６号、
同２４４９１５３号、同３１８９４５８号、同３２９７
４４６号、同３２９７４４７号、同３５０１３１３号、
英国特許１１２９３５６号、西独国特許９７１４３６号
、同１４２２８６９号、同１５７２２６０号及び同２０
５５１０３号、仏国特許１３０７７５４号、同２０５９
２４５号、同２０６４２０４号、ペルキー国特許６２４
０１３号及び特開昭４７−５８８７号などに記載されて
いるところである。この湿式のハロゲン化銀感光材料の
増感技術をいづれも前記の熱現像感光材料に適用できれ
ば当業界の技術者や研究者にとつてきわめて望ましいこ
とである。従つて、本発明の目的は熱現像感光材料用組
成物の増感法を提供することである。

さらに具体的には熱現像感光材料用組成物の含硫黄化合
物による増感法を提供することである。本発明者らは長
年熱現像感光材料について研究を重ねていたが、特に近
年に至つては上述のごとき両者の増感手段の互換性につ
いて研究を進めた結果、一般的には少なくとも湿式のハ
ロゲン化銀感光材料のための増感方法は熱現像感光材料
のそれとして通用しないことが明らかとなつた。

たとえば多くの実験では、通常湿式感光材料用増感方法
として知られている金化合物による１金増感゛方法やパ
ラジウム化合物による増感方法は熱現像感光材料の感光
層を増感させることは出来なかつたのである。これは両
者において画像を構成することになる成分がハロゲン化
銀であるか有機銀塩であるかという主要成分が全く異な
るものであり、しかもその現像方法も多くの成分を含有
する処理液による場合と単に加熱するだけで現像を行な
う場合との相違があるからであると解釈せざるを得ない
。これは単純な考察ではあるけれども両感光系の基本的
相違に係るものである。本発明者らは、上述したように
一般には通用性のない湿式のハロゲン化銀写真感光材料
のための増感剤として知られている含硫黄化合物とＨ −Ｃ−Ｎ一単位を有する化合物を併用し、かつ予熱処理
を行うことにより、熱現像感光材料用組成物を増感させ
得ることを発見し、さらにＮ−ハロゲノ化合物を有機銀
塩の存在下分解させることによつて形成させた感光性ハ
ロゲン化銀を使用すればカブリが少ないことを発見し本
発明をなすに至つたものである。

すなわち本発明は少なくとも（ａ）有機銀塩及び（ｂ）
Ｎ−ハロゲノ化合物を（ａ）有機銀塩の存在下分解させ
ることによつて形成させた感光性ハロゲン化銀とを含有
する熱現像感光材料用組成物を塗布前に（ｃ）−ＣＯＮ
Ｈ一単位を有する化合物及び（ｄ）含硫黄有機化合物の
存在下で加熱することを特徴とする熱現像感光材料用組
成物の増感法である。上述したように本発明の増感方法
が対象としているものは少なくとも（ａ）有機銀塩及び
（ｂ）感光性ハロゲン化銀からなる熱現像感光材料用組
成物である。

まずこの組成物について説明する。本発明に用いられる
成分（ａ）の有機銀塩としては、無色、白色又は淡色の
銀塩であり、好ましくは感光したハロゲン化銀の存在の
下に、温度８０℃以上、好ましくは１００℃以上に加熱
されたときに還元剤と反応して銀（像）を生ずるもので
ある。

かかる有機銀塩としては、イミノ基、メルカプト基又は
チオン基文はカルボキシル基を有する有機化合物の銀塩
であつて、これらの具体例としては次のようなものがあ
る。（１）イミノ基を有する有機化合物の銀塩の例：ベ
ンゾトリアゾール銀、ニトロベンゾトリアゾール銀、例
えばメチルベンゾトリアゾール銀のようなアルキル置換
ベンゾトリアゾール銀、例えばブロムベンゾトリアゾー
ル銀、クロロベンゾトリアゾール銀のようなハロゲン置
換ベンゾトリアゾール銀、例えばのようなカルボイミド
置換ベンゾトリアゾール銀、ベンゾイミダゾール銀、例
えば５−クロロベンゾイミダゾール銀や５−ニトロベン
ゾイミダゾール銀などのような置換ベンゾイミダゾール
銀、ジピクリルアミン銀、カルバゾール銀、サツカリン
銀、フタラジノン銀、置換フタラジノン銀、フタルイミ
ド類の銀塩、ピロリドン銀、テトラゾール銀、イミダゾ
ール銀、Ｎ−（安息香酸−スルホン酸一（２）−イミド
）銀、Ｎ−（４−ニトロ安息香酸−スルホン酸一（２）
−イミド）銀、Ｎ−（５一ニトロ安息香酸−スルホン酸
−（２）−イミド）銀のようなＮ−（安息香酸−スルホ
ン酸一（２）一イミド）銀類など、（２）メルカプト基
又はチオン基を有する化合物の銀塩：特開昭４８−２８
２２１号に記載されているような、アルキル基が１２な
いし２２箇の炭素原子を含むＳ−アルキル−チオグリコ
ール酸銀、２−アルキルチオ−５−（カルボキシラード
メチルチオ）−１・３・４−チオジアゾールの銀塩又は
３−（カルボキシラードメチルチオ）−１・２・４−ト
リアゾールの銀塩、米国特許第３７８５８３０号明細書
に記載されているようなチオン化合物の銀塩（ここでチ
オン化合物は次の一般式により表わされる。

） 上式において、Ｒは複素５員環を完成するに必要な原子
群を、Ｚは炭素原子１〜１０個を有するアルキレン基を
表わす）、米国特許３５４９３７９号に記載されている
ようなＳ−２−アミノフエニルチオ硫酸銀、２−メルカ
プトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾー
ル銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−（Ｓ−
エチルチオグリコールアミド）ベンゾチアゾールの銀塩
、２−メルカプトベンゾイミダゾール銀、３−メルカプ
ト−４−フエニル一１・２●４−トリアゾールの銀塩、
メルカプトトリアジンの銀塩、２−メルカプト−５−ア
ミノチアジアゾールの銀塩、１−フエニル一５−メルカ
プトテトラゾールの銀塩、ジチオ酢酸の銀塩のようなジ
チオカルボン酸の銀塩、チオアミド銀、５−カルベトキ
シ一１−メチル−２−フエニル一４−チオピリジンの銀
塩のようなチオビリジンの銀塩、ジチオヒドロキシベン
ゾールの銀塩、ジエチルジチオカルバミン酸銀など、（
３）カルボキシル基を有する有機銀塩：（イ）脂肪族カ
ルボン酸の銀塩：カプリン酸銀、ラウリン酸銀、ミリス
チン酸銀、バルミチ７酸銀、ステアリン酸銀、ベヘン酸
銀、マレイｙ酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、フロイン酸
銀、リノール酸銀、オレイン酸銀、ヒドロキシステアリ
ン酸銀、アジピン酸銀、セバシ７酸銀、こはく酸銀、酢
酸銀、酪酸銀、樟脳酸銀、ウンデシレン酸銀、リグノセ
リン酸銀、アラキドン酸銀、エルシン酸銀、修酸銀、１
０・１２・１４−オクタデカトリエノン酸銀、例えば米
国特許３３３０６６３号に記載されているようなチオエ
ーテル基を有する脂肪族カルボン酸の銀塩、プロピオン
酸銀、吉草酸銀、カプロン酸銀、力フリル酸銀、第３級
ブチルハイドロパーオキサイド銀、マロン酸銀、グルタ
ール酸銀、ピメリン酸銀、アゼライン酸銀、クロル酢酸
銀、トリクロル酢酸銀、フルオロ酢酸銀、ヨード酢酸銀
、ザルコシン銀、酢酸アニリン銀、マンデル酸銀、馬尿
酸銀、ナフタレン酢酸銀、クレアチン酸銀、乳酸銀、α
一又はβ−メルカプトプロピオン酸銀、レブリン酸銀、
例えばＬ−アラニン、γ−アミノ酪酸、ε−アミノカプ
ロン酸、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−
ロイシンなどのようなアミノ酸の銀塩、トリカルバリル
酸銀、ニトリロトリ酢酸銀、クエン酸銀、エチレンジア
ミン四酢酸銀、アクリル酸銀、メタクリル酸銀、クロト
ン酸銀、ゾルピン酸銀、イタコン酸銀など、（ロ）芳香
族カルボン酸銀その他：安息香酸銀、３・５−ジヒドロ
キシ安息香酸銀、ｏ−メチル安息香酸銀、Ｍｔ−メチル
安息香酸銀、ｐ−メチル安息香酸銀、２・４−ジクロル
安息香酸銀、アセトアミド安息香酸銀、ｐ−フエニル安
息香酸銀、没食子酸銀、タンニン酸銀、フタル酸銀、テ
レフタル酸銀、サリチノル酸銀、フエニル酢酸銀、ピロ
メリツト酸銀、４′一ｎ−オクタデシルオキシジフエニ
ル一４−カルボン酸の銀塩、ｍ−ニトロ安息香酸銀、ｏ
−アミノ安息香酸銀、フロイン酸銀、ｐ−ヘキソキシ安
息香酸銀、オクタデコキシ安息香酸銀、桂皮酸銀、ｐ−
メトキシ桂皮酸銀、銀フロエート、ｐ−ニトロフエニル
酢酸銀、ニコチン酸銀、イソニコチン酸銀、ピコリン酸
銀、ピリジン−２・３−ジカルボン酸銀、（４）スルフ
オン酸銀：エタンスルフオン酸銀、１−プロパンスルフ
オン酸銀、１−ブタンスルフオン酸銀、１−ペンタンス
ルフオン酸銀、アリルスルフオン酸銀、ベンゼンスルフ
オン酸銀、１−ｎ−ブチルナフタレン−４−スルフオン
酸銀、ナフタレン−１・５−ジスルフオン酸銀、α一又
はβ−ナフタレンスルフオン酸銀、ｐ−トルエンスルフ
オン酸銀、トルエン−３・４−ジスルフオン酸銀、ｐ−
ニトロベンゼンスルフオン酸銀、ジフエニルアミンスル
フオン酸銀、２−ナフトールー３・６−ジスルフオン酸
銀、アンスラキノン一β−スルフオン酸銀、２−アミノ
−８−ナフトール−６−スルフオン酸銀、ｐ−スチレン
スルフオン酸銀など、（５）スルフイン酸銀：ｐ−トル
エンスルフイン酸銀、ｐ−アセトアミノベンゼンスルフ
イン酸銀、ベンゼンスルフイン酸銀など、（６）有機リ
ン酸銀：フエニルリン酸銀、ｐ−ニトロフエニルリン酸
銀、β−グリセロリン酸銀、１−ナフチルリン酸銀、ア
デノシン−５′−３−リン酸銀など、（７）高分子化合
物の銀塩：ポリアクリル酸銀、ポリビニル水素フタレー
トの銀塩、ポリスチレンスルホン酸銀など、（８）その
他の銀塩：４−ヒドロキシ６−メチル−１・３・３ａ・
７ーテトラザインデンの銀塩、５−メチルーJメ[ヒト狛
キシ一１・２・３・４・６−ペンタザインデンの銀塩、
英国特許１２３０６４２号に記載されているようなテト
ラザインデンの銀塩、英国特許１３４６５９６号に記載
されているような含金属アミノアルコール、米国特許３
７９４４９６号に記載されているような有機酸金属キレ
ート、５−ニトロサリチルアルドキシム銀、５−クロロ
サリチルアルドキシム銀、バルビツール酸銀、ピクリン
酸銀、ロジン酸銀、インドフエノール銀、バルビタール
酸銀、シクロペンタジエン銀錯塩、ピリジン銀錯塩、シ
クロペンタポリエン銀錯塩、Ｎ−ビニルカルバゾール銀
錯塩、ｏ−スルホベンズイミド銀など、又、必要により
銀塩ではない、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、ラウリン
酸金、ステアリン酸金、ベヘン酸金などのカルボン酸金
等の酸化剤を前記の有機銀塩と併用することもできる。

以上の有機銀塩のうちで光に比較的安定な有機銀塩が適
しており、特に炭素原子数が１０個以上有する脂肪族カ
ルボン酸の銀塩が好ましい。

かかる有機銀塩を調製するには種々の方法があり、最も
簡単な方法としては、米国特許３４５７０７５号に記載
されているように、アルコールやアセトンなどの水と混
ざる溶媒又は水に、有機銀塩形成剤又はその塩を溶かし
た溶液と硝酸銀などの水溶性銀塩の水溶液とを混合して
有機銀塩を調製する方法である。

更に米国特許３８３９０４９号に記載されているように
有機銀塩形成剤のアンモニウム塩又はアルカリ金属塩の
コロイド分散液と硝酸銀などの水溶性銀塩の水溶液を混
合する方法も可能である。

同様な方法において、硝酸銀などの水溶性銀塩の水溶液
の代りに銀アンミン錯塩などの銀錯塩の水溶液又は水と
混ざる溶媒にこれらの銀錯塩を溶かした溶液を用いるこ
ともできる。他の方法としては、米国特許３４５８５４
４号に記載されているような方法がある。即ち、有機カ
ルボン酸を溶解した、水と混ざり難い例えばベンゼン溶
液のような油溶性溶液と、銀錯塩の水溶液とを混合して
有機カルボン酸銀を調製する方法である。好ましくは銀
錯塩の水溶液を混合する前に油性溶液に水を加えて乳化
液にしておく。同様な方法は他の有機銀塩の場合にも適
用できる。これと類似しているが、生じた有機銀塩がよ
り熱及び光に対して安定であるものを得る方法は、特公
昭４４−３０２７０号などに記載されている。これは、
銀錯塩の代りに単なる硝酸銀の水溶液などアルカリを用
いない銀化合物の溶液を使用する方法である。この方法
によれば、ベンゾトリアゾール銀などは高収率で得られ
る。他に有機銀塩の調製方法としては、西独国特許公開
２４０２９０６号に記載されている方法がある。この方
法はそれによつて得られた有機銀塩を用いた熱現像感光
材料が熱かぶりをあまり生じないので好ましいものであ
る。即ち、これは水溶性有機銀塩形成剤のアルカリ金属
塩やアンモニウム塩などの水溶液と油（例えば、ベンゼ
ン、トルエン、シクロヘキサン、ペンタン、ヘキサン、
酢酸エステルなどのカルボン酸エステル、りん酸エステ
ル、ひまし油などの油など）との乳化液と有機銀塩より
は易溶性の銀塩（硝酸銀など）や銀錯塩を好ましくはそ
の水溶液として混合して有機銀塩を調製する方法である
。この方法の別法としてアルカリ水溶液と有機銀塩形成
剤の油溶性液（例えばトルエン溶液）とを混合乳化し、
これと硝酸銀などの易溶性の銀塩又は銀アンミン錯塩の
ような銀錯塩の好ましくは水溶液とを混合して有機銀塩
を調製することもできる。前記の油性溶液を調製するた
めに用いられる油としては、一般に次のものがある。（
１）りん酸エステル類：例えば、りん酸トリクレジル、
りん酸トリブチル、りん酸モノオクチルジブチルなど、
（２）フタル酸エステル類：例えば、フタル酸ジエチル
、フタル酸ジブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジオ
クチル、フタル酸ジメトキシエチルなど、（３）カルボ
ン酸エステル類：例えば、酢酸アミル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸イソアミル、酢酸エチル、酢酸２−エチルブチ
ル、酢酸ブチル、酢酸プロピルなどの酢酸エステル類；
セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、セバシン
酸ジエチル等のセバシン酸エステル類；こはく酸ジエチ
ルなどのこはく酸エステル類；ぎ酸エチル、ぎ酸プロピ
ル、ぎ酸ブチル、ぎ酸アミルなどのぎ酸エステル類；吉
草酸エチルなど吉草酸エステル類；酒石酸ジエチルなど
の酒石酸エステル類；酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブ
チル、酪酸イソアミルなどの酪酸エステル類；アジピン
酸エステル類；（４）ひまし油、綿実油、あまに油、つ
ばき油などの油：（５）ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素：（６）ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタンなどの脂肪族炭化水素；（７）シクロヘキサンな
ど環状炭化水素：又銀錯塩としては、例えば、銀アンミ
ン錯塩、銀メチルアミン錯塩、銀エチルアミン錯塩など
、好ましくは有機銀塩よりも高い解離定数を有するアル
カリ可溶性銀錯塩が用いられる。硝酸銀など銀塩の溶液
としては、水の他にジメチルスルホキシド、ジメチルホ
ルムアミド、アセトニトリルなどのような極性溶媒も用
いられる。又、西独国特許公開２４０１１５９号に記載
されている如く有機銀塩の調製時に超音波を作用させる
こともできる。特に、水と油を乳化させる時にも超音波
を作用させると乳化が容易になる。また、有機銀塩の調
製時に得られる有機銀塩の粒度を調節するなどの目的で
界面活性剤を使用することもできる。更にポリマーの共
存下に有機銀塩を調製してもよい。特別な方法としては
、例えば米国特許３７００４５８号に記載されているよ
うに、ポリビニルアセタールのようなポリマーの存在下
で有機カルボン酸の非水溶液とトリフルオロアセテート
又はテトラフルオロボレートの重金属塩の非水溶液とを
混合して有機カルボン酸の例えば銀塩の如き重金属塩を
作る方法が知られている。又、特開昭４９−１３２２４
号、同５１−２２４３０号及び西独国特許公開２３２２
０９６号に記載されているように、有機銀塩の調製時に
、クロム、水銀や鉛化合物などの金属塩や金属錯体を共
存させることによつて有機銀塩の粒子形態、粒子サイズ
及び例えば熱かぶり、光安定性、感度などの写真特性を
変化させることもできる。

金属としては上記のクロム、水銀や鉛の他にもコバルト
、マンガン、ニッケル、鉄も有効であることが確認され
ている。これらの含金属化合物の使用法は銀塩形成性有
機化合物の溶液と含金属化合物の混合溶液又は分散液と
、硝酸銀などの易溶性銀塩の水溶液又は銀アンミン錯塩
などの銀錯塩の水溶液を混合してもよい。又含金属化合
物の溶液又は分散液と、銀塩又は銀錯塩の水溶液と、銀
塩形成性有機化合物の溶液又は分散液の３液を混合して
もよい。更に銀塩形成性有機化合物の溶液又は分散液と
銀塩又は銀錯塩と含金属化合物の混合溶液又は分散液と
を混合する方法も好ましい。含金属化合物の量は、有機
銀塩１モル当り約１０３〜約１０−１モル、ハロゲン化
銀１モル当り、約１０−５モル〜１０−２モルの範囲が
好ましい。このようにしてつくられた有機銀塩の粒子サ
イズは長径が約１０ミクロン〜約０．０１ミクロン、好
ましくは、約５ミクロン〜約０．１ミクロンである。本
発明に使用される成分（ｂ）の感光性ハロゲン化銀は、
塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭沃化銀、塩臭化銀、塩沃
化銀、沃臭化銀又はこれらの混合物である。

使用量は、有機銀塩１モル当り約０．００１モル〜約０
．２モル、好ましくは約０．００６モル〜約０．０６モ
ルの範囲である。感光性ハロゲン化銀は粗粒子のもので
も微粒子のものでもよいが微粒子の方が好ましい。ハロ
ゲン化銀の好ましい粒子サイズは長径が約０．５ミクロ
ン〜約０．００５ミクロン、好ましくは約０．３ミクロ
ン〜約０．０２ミクロンである。感光性ハロゲン化銀は
、その粒子サイズが小さすぎると後述する本発明による
増感の効率が低くなり、粒子サイズが大きすぎると（ａ
）有機銀塩と（ｂ）感光性ハロゲン化銀の接触が悪くな
るのでできるだけ上記の範囲内の値になるようにしなけ
ればならない。

この粒子サイズは感光性ハロゲン化銀の調製に際し、た
とえば、反応温度、反応物の溶液又は分散物の濃度、反
応物の添加速度、反応混合物の攪拌スピード、溶媒の種
類、有機銀塩の種類、ハロゲン化合物の種類などを変え
ることによつて調節することができる。本発明に使用さ
れるハロゲン化銀は、例えば特開昭５０−１７２１６号
に記載されているように、有機銀塩の生成と殆んど同時
に調製されることもできる。

具体的な方法を例示すると、例えば前記有機銀塩形成性
化合物又はその塩の溶液又は分散液に感光性ハロゲン化
銀形成成分（後記）を共存させた混合液に硝酸銀又は銀
錯塩などの銀塩溶液を混合するか、又は有機銀塩形成性
化合物又はその塩の溶液又は分散液と硝酸銀又は銀錯塩
などの銀塩溶液とを混合する際に、感光性ハロゲン化銀
形成成分の溶液も同時に混合するなどして有機銀塩と共
に感光性ハロゲン化銀をも形成させるのである。また予
め調製された有機銀塩の溶液又は分散液に、又は有機銀
塩を含むシート材料に感光性・・ロゲン化銀形成成分（
後記）を作用させて有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化
銀を形成させることもできる。このようにして形成され
たハロゲン化銀は、有機銀塩と有効に接触していて好ま
しい作用を呈することが米国特許３４５７０７５号に記
載されている。本発明に特に適したハロゲン化銀形成成
分は、Ｎ−ハロゲノ化合物である。

なぜならＮ−ハロゲノ化合物を使用すれば熱現像の際発
生するカブリがきわめて少なくならからである。本発明
に特に適した代表的なＮ−ハロゲノ化合物は下記一般式
（１）および（）で示される化合物が含まれる。

上記一般式（１）および（）においてＸはＣｌ，．Ｂｒ
及びＩを示す。

Ｚは４〜８員環を形成するに必要な原子群を示す。好ま
しい原子群は水素原子、炭素原子、チツ素原子、酸素原
子である。さらにこの４員環ないし８員環は他の環と縮
合しても差支えない。５員環あるいは６員環の具体例と
しては、ピロール環、ピロリン環、ピロリジン環、イミ
ダリン環、イミダゾリジン環、ピラゾリン環、オキサゾ
リジン環、ピペリジン環、オキサジン環、ピペラジン環
、インドリン環などが例示できる。

またｚが４〜８員環のラクタムを形成してもよい。また
Ｚがヒダントイン環、シアヌル環、ヘキサヒドロトリア
ジン環、インドリン環などを形成してもよい。さらにこ
の環にはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、酸素（＝０）等の置換基を有していても差支
えない。

上記アルキル基は、例えばメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペン
チル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ドデシルなどの炭素数１〜１２のものが好
ましく、特に炭素数１〜８のものがより好ましい。アリ
ール基としては無置換および置換基（例えば、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル
などの炭素数１〜４のアルキル基、例えば塩素、臭素、
沃素などのハロゲン原子が好ましい。）を有するフエニ
ル基、ナフチル基などが好ましい。アルコキシ基として
は、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロ
ポキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペントキシ、ヘキソ
キシ、オクトキシ、ドデシルオキシなどの炭素数１〜１
２のアルコキシ基が好ましく、特に炭素数１〜８のもの
がより好ましい。Ａはカルボニル基、またはスルホニル
基を示す。Ｒ１およびＲ２は水素原子、アルキル基、ア
リール基またはアルコキシ基を示し、アルキル基および
アルコキシ基としては、前記のような炭素数が１〜１２
のものが好ましく１〜８のものが特に好ましい。アリー
ル基としては、前記のような無置換又は置換のフエニル
、ナフチル基を好ましい例として例示できる。またハロ
ゲン化メラミンも本発明に適したＮ一ハロゲノ化合物で
ある。

本発明に好ましいＮ−ハロゲノ化合物の具体例を下記に
示す。

１Ｎ−プロムサクシンイミド ２Ｎ−プロムテトラフルオルサクシンイミド３Ｎ−ブロ
ムフタルイミド４Ｎ−プロムグルタールイミド ５） １−ブロム−３・５・５−トリメチル−２・４−
イミダゾリジンジオン（６） １・３−ジブロム−５・
５−ジメチル−２・４−イミダゾリジンジオン（７）Ｎ
−マージプロム一５・５−ジエチルバルビツール酸（８
）Ｎ−Ｎ′−ジプロムバルピツール酸（９）Ｎ−ブロム
イソシアヌル酸 ００Ｎ−ブロムアセトアミド （自）Ｎ−ブロムクロルアセトアミド ０２）Ｎ−ブロムトリフルオルアセトアミド０３）Ｎ−
ブロムアセトアニリド０４）Ｎ−ブロムベンゼンスルホ
ニルアニリド０５） Ｎ−ブロムベンツアミド０６）Ｎ
−ブロムベンゼンスルホニルアミド（Ｌ７）Ｎ−ブロム
−Ｎ−ベンゼンスルホニルベンゼ。

瞥″χ′．′．稀２（Ｌ９） Ｎ−クロルサクシンイミ
ド （２０） Ｎ−ヨードサクシンイミド （社） トリクロルイソシアヌル酸 （２２） Ｎ−クロルフタルイミド （２′３） １・３−ジクロル−５・５−ジメチル−２
・４−イミダゾリジンジオン（２４） ３−クロル−５
・５−ジメチル−２・４−イミダゾリジンジオン（２５
） １・３−ジヨード−５・５−ジメチル−２・４−イ
ミダゾリジンジオンＣ２６） トリクロルメラミン （社） トリブロムメラミン （２８） Ｎ−ブロムシクロヘキサンジカルボンイミド
（２９） １−プロム一３・５・５−トリエチル−２・
４−イミダゾリジンジオンＣ３ｌｌ−ブロム−３−エチ
ル−５・５−ジメチル−２・４−イミダゾリジンジオン
（３０１・３−ジブロム−５・５−ジエチル−２・４−
イミダゾリジンジオンＣ３２）Ｎ−Ｎ−ジブロム−５・
５−ジメチルバルビツール酸（３３） Ｎ−Ｎ−ジブロ
ム−５−エチル−５−メチルバルビツール酸（３４）
Ｎ−Ｎ−ジブロム−５−エチル−５−フエニルバルビツ
ール酸Ｇ３５）Ｎ−Ｎ−ジブロムイソシアヌル酸（３６
）Ｎ−ブロムブロムアセトアミド Ｃ３７） Ｎ−ブロムナフトアミド （至）Ｎ−ブロムヒドロキシベンツアミドＣ３９）Ｎ−
ブロムカルボキシベンツアミド（４ＩＮ−ブロムトルエ
ンスルホンアミド（４１） Ｎ−ブロム−Ｎ−トルエン
スルホニルトルエンスルホニルアミド（ハ）Ｎ−プロム
サツカリン （４３Ｎ−プロムカプロラクタム （４４） Ｎ−ブロムブチロラクタム （４５）Ｎ−プロムバレロラクタム （４６） Ｎ−ブロムプロビオラクタム （４７）Ｎ−プロムオキサゾリノン これらのＮ−ハロゲノ化合物は２種以上を併用すること
もできる。

Ｎ−ハロゲノ化合物と有機銀塩はいかなる形でも混合で
きる。

エタノール、メタノール、イソプロパノール、トルエン
、ベンゼン、シクロヘキサン、水、酢酸イソアミルのよ
うな適当な溶媒中に分散させた有機銀塩にＮ−ハロゲノ
化合物を添加して混合するのは有機銀塩とＮ−ハロゲノ
化合物が均一に接触するので好ましい。またポリマー溶
液中に分散させた有機銀塩にＮ−ハロゲノ化合物を添加
して混合する方法も好ましい。本発明においてはＮ−ハ
ロゲノ化合物のハロゲンイオンの発生を助ける化合物と
して特にアルコールが有効であることがわかつた。

ここにいうアルコールとは広義の意味でのアルコールで
ある。

本発明には第一級アルコールあるいは第二級アルコール
が特に好ましい。さらに低温（約３０℃）で液体である
アルコールが好ましい。

特に炭素原子数８コ以下のアルコールが本発明に適して
いる。本発明のアルコールは窒素原子や酸素原子のごと
き炭素原子や水素原子以外の原子を含んでもよい。

本発明に好ましいアルコールとしては例えば、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロバノール
、１−ブタノール、１−ヘプタノール、１−オクタノー
ル、β−フエニルエチルアルコール、フルフリルアルコ
ール、ピリジルカルビノール、２−オクタノール、α−
フエニルエチルアルコール、ピリジリエチルアルコール
、シクロヘキサノール、アリルアルコール、ベンジルア
ルコール、イソブチルアルコール、Ｓｅｃ−ブチルアル
コール、クロチルアルコール、シクロペンタノールなど
が含まれる。

２種以上のアルコールを併用してもよい。

又水又はアルコール以外の溶媒とアルコールが共存して
もよい。Ｎ−ハロゲノ化合物とアルコールの比は広い範
囲で変えることができる。

一般にはＮ−ハロゲノ化合物／アルコール（モル比）は
約１〜１０６の範囲で、好ましくは１０〜１０４の範囲
で変えることができる。

Ｎ−ハロゲノ化合物とアルコールと有機銀塩はいかなる
形でも混合できる。

エタノール、メタノール、イソプロパノール、Ｓｅｃ−
ブチルアルコール、２−オクタノール等のアルコールに
分散させた有機銀塩にＮ−ハロゲノ化合物を分散させる
こともできる。

またトルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、酢酸イソア
ミル等のアルコール以外の溶媒に分散させた有機銀塩に
Ｎ−ハロゲノ化合物とアルコールを添加してＮ−ハロゲ
ノ化合物を分散させることもできる。

この場合Ｎ−ハロゲノ化合物とアルコールを同時に添加
する事もできるし、どちらかを先に添加することもでき
る。好ましくはポリマー溶液中に分散させた有機銀塩と
Ｎ−ハロゲノ化合物とアルコールを混合するのがよい。
ポリマーがアルコール溶液の場合はあらたにアルコール
を添加する必要はない。３つの成分（有機銀塩、アルコ
ール及びＮ−ハロゲノ化合物）の混合順序はいかなる順
序でもよい。

また添加速度も自由に選べる。又Ｎ−ハロゲノ化合物を
分割して添加することも可能である。Ｎ−ハロゲノ化合
物を分解させる温度はいかなる温度でもよい。温度が高
いとＮ−ハロゲノ化合物の分解が促進されるので好まし
いが、溶媒の蒸発がはげしく有機銀塩が固化するなどの
問題がでてくるので適当な処置を講する必要がある。一
般的には８０℃以下でＮ−ハロゲノ化合物を分解させる
のが好ましい。温度の下限は特に限定されないが、一般
的には０℃以上でＮ−ハロゲノ化合物を分解させるのが
好ましい。

上述したような少なくとも（ａ）有機銀塩、（ｂ）感光
性ハロゲン化銀からなる熱現像感光材料用組成物は増感
させるために用いられる、本発明において最も特徴的な
成分の１つである−Ｃ−Ｎ一単位を有する化合物として
は次の一般式で表わされる化合物が好ましく、イオウ原
子を含まない化合物が特に好ましい。

ここでＺは、４〜８員環を形成するに必要な原子群を示
す。

さらに、この４〜８員環は他の環と縮合していても差支
えない。５員環あるいは６員環の具体例としては、ピロ
ール環、ピロリン環、ピロリジン環、イミダゾリン環、
イミダゾリジン環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、ピ
ペリジン環、オキサジン環、ピペラジン環、ヒダントイ
ン環、シアヌル環、ヘキサヒドロトリアジン環、インド
リン環、オキサゾリジン環、などが例示できる。

またＺは４〜８員環のラクタム環を形成してもよい。さ
らにこの環にはアルキル基、アリール基、アルコキシ基
、酸素（−０）等の置換基を有していても差支えない。
上記アルキル基は、例えばメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペン
チル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ドデシルなどの炭素数１〜１８のものが好
ましく、特に炭素数１〜８のものがより好ましい。アリ
ール基としては無置換および置換基（例えば、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル
などの炭素数１〜４のアルキル基、例えば塩素、臭素、
沃素などのハロゲン原子が好ましい。）を有するフエニ
ル基、ナフチル基などが好ましい。アルコキシ基として
は、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロ
ポキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペントキシ、ヘキソ
キシ、オクトキシ、ドデシルオキシなどの炭素数１〜１
２のアルコキシ基が好ましく、特に炭素数１〜８のもの
がより好ましい。又４〜８員環のラクタム化合物は本発
明に特に好ましい。Ｒ１およびＲ２は水素原子、アルキ
ル基、アリール基またはアルコキシ基を示し、Ｒ３およ
びＲ４はアリール基またはアルキル基を示す。アルキル
基およびアルコキシ基としては、前記のような炭素数が
１〜１８のものが好ましく１〜８のものが特に好ましい
。アリール基としては、前記のような無置換又は置換の
フエニル、ナフチル基を好ましい例として例示できる。
またＲ１およびＲ２はカルボキシル基などの置換基を有
してもよい。本発明に於いては前記一般式（）で示され
る化合物が特に好ましい。

本発明に使用される前記一般式で示される化合物の具体
例には下記のものが含まれる。

１）ホルムアミド ２）ホルムエチルアミド ３）ホルムアリルアミド ４）アセトアミド ５ アセトメチルアミド ６ アセトエチルアミド ７ プロピルアミド ８ ブチルアミド ９Ｎ−メチルブチルアミド （代）ヘキシルアミド （１１） ドデシルアミド （代）Ｎ−メチルドデシルアミド （自）テトラデカニルアミド （自）ホルムアニリド ０５）アセトアニリド （代）ベンズアミド （５）ジペンズアミド （自）ベンズアニリド （１１ α−ベンズアミドイソ酪酸 （至） ε−ベンズアミドカプロン酸 （社）ベンゾイルアスパラギン酸 （社）サクシンイミド （支）フタルイミド （有）グルタールイミド Ｃ２５） ３・５・５−トリメチル−２・４−イミダゾ
リジンジオン（２ｅ５・５−ジメチル−２・４−イミダ
ゾリジンジオンＣ！ｆ） ５・５−ジエチルバルビツー
ル酸（支）バルビツール酸器 イリシアヌル酸 （至）フタラゾン （ロ）メラミン （１）ナフトアミド （至）ヒドロキシベンズアミド （至）サツカリン （至）ε一カプロラクタム （至）β−プロピオラクタム （有）γ−バレロラクタム （至）δ−バレロラクタム （至）ヘブトラクタム （４Ｉ１−フエニルウラゾール （４０１−フエニル一２−メチルウラゾール（ハ）キナ
ゾリン（ハ）メチルキナゾリン （有）オクチルアミド 本発明に使用される含硫黄有機化合物には種々のものが
含まれる。

好ましい含硫黄有機化合物には下記のものが含まれる。
（１）分子内に−ＣＳ−ＮＲｌ一単位を有する有機化合
物。

（単位式中Ｒ１は水素原子又は炭素原子数１２以下の含
炭素置換基を表わす。

好適な化合物を構成するこの置換基の例としてはメチル
基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、カルボキシ
メチル基、カルボキシエチル基、フエニルメチル基のご
とき置換又は未置換のアルキル基；アリル基のごときア
ルケニル基；フエニル基、トリル基、カルボキシフエニ
ル基のごとき置換又は未置換のアリール基：アセチル基
、プロピオニル基のごときアシル基などが挙げられる。
）（１１） 有機化合物（７）の具体例次の一般式に
よつて表わされる化合物 Ｒ２−ＣＳ−ＮＲｌＲ３ 〔式中、Ｒ２は炭素原子数２４以下の含炭素置換基を表
わす。

この置換基には水素原子、窒素原子、酸素原子及び硫黄
原子などを含んでいてもよい。好適な化合物を構成する
ためのＲ２としては次の一般式で表わされるものが例示
される。（上記の一般式（１１１）〜（１１４）におい
てＳＲ４ｓＲ５ＮＲ６ｌＲ７ｓＲ８ｓＲ９ｖＲｌＯｌＲ
ｌｌ、Ｒｌ２、Ｒｌ３、及びＲｌ４はＲ１と同義である
。

ｎは１〜３の整数を表わす。）（１１５） ＭＳ− （式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表わす。

）Ｒ３はＲ１と同義である。

〕一般式（１１）で表わされる化合物の場合一ＣＳ一単
位に隣る元素に少なくとも１個の水素原子が結合してい
るものが好ましい。

一般式（１１）で表わされる化合物の具体例は次の通り
である。

（１２） 有機化合物（１）の他の具体例 次の一般式によつて表わされる化合物 〔式中、Ｚは５員又は６員の複素環式化合物を形成する
に必要な原子群を表わす。

この原子群の原子としては炭素、窒素、硫黄、酸素ある
いはセレン等の原子がある。これらの原子群によつて構
成される複素環としてはオキサゾリジン環、チアゾリジ
ン環、イミダゾリジン環、イソオキアゾリジン環、ピラ
ゾリジン環、イソチアゾリジン環、テトラヒドロトリア
ゾール環などがあり、これらは好ましい化合物を構成す
る。これらの複素環にさらにオキソ基あるいはチオキソ
基が付加した化合物は特に好ましい。特に好ましい核の
具体例としてはロダニン核、チオヒダントイン核、チオ
ウラゾール核、ジチオウラゾール核、２−チオ−２・４
−オキサゾリジンジオン核、チオウラシル核などがある
。複素環は炭素原子数１２以下の含炭素置換基を含んで
もよい。好ましい置換基はメチル基、エチル基、Ｔｅｒ
ｔブチル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基
のごとき置換又は未置換のアルキル基、エチリデン、プ
ロピリデン、イソプロピリデン、フエニルエチリデン、
カルボキシフエニルエチリデンのごとぎ置換又は未置換
のアルキリデン基、フエニル基、トリル基、カルボキシ
フエニル基のごとき置換又は未置換のアリール基、ベン
ジリデン基、トリリデン基、カルボキシベンジリデン基
のごときアリーリデン基などがある。Ｒ１は有機化合物
（１）のＲ１と同義。〕一般式（１２）によつて表わさ
れる化合物には次のようなものがある。（２）次の一般
式で表わされる有機化合物（式中、Ｒｌ５、Ｒｌ６、Ｒ
ｌ７及びＲｌ８はそれぞれ水素原子又は炭素原子数１２
以下の含炭素置換基を表わす。

好ましい化合物を構成する基はメチル基、エチル基、プ
ロビル基、フエニルメチル基のごとき置換又は未置換の
アルキル基である。）具体的な化合物としては次のよう
なものがある。

一般式（１２）であられされる化合物が本発明に特に好
ましい。

含硫黄有機化合物の適否を判定するテストとしては臭化
銀と作用させると硫化銀を形成するものがよく、特に臭
化銀と混合した状態にあつて２５〜８０℃、好ましくは
３０〜７０℃に加熱したとき硫化銀の形成が促進するも
のが好ましい。

上記の成へｃ）及び成分（ｄ）は、前記の熱現像感光材
料用組成物中に存在させるため、各種の方法によつて該
組成物中に添加される。

すなわちこの組成物を調製後両成分を添加してもよく、
この組成物を調製する際に同時に両成分を添加してもよ
く、あるいは成へｃ）や成分（ｄ）を別々の段階で添加
してもよい。つまり調合したものの中に成州ｃ）と成分
（ｄ）が存在していればよいのである。成分（ａ）及び
成分（ｂ）形成後に成分」を添加するのが増感効率が高
いので、本発明に特に好ましい。一ＣＯＮＨ一単位を有
する化合物を添加する場合、その添加量は成へａ）の有
機銀塩１モルあたり約０．０１モル〜約２モル、好まし
くは約０．０７モル〜約１モルの範囲内の量である。

この添加量が多すぎると画像形成成分以外の成分の量が
多くなり過ぎて好ましくなくＤｍａｘの高い画像が得ら
れにくくなり、反面少なすぎると本発明の効果が小さい
。含硫黄有機化合物は成分（ａ）の有機銀塩１モルあた
り１０−２モル〜１０−１０モル、好ましくは１０Ａモ
ル〜１０４モルの範囲内の量で使用される。

含硫黄有機化合物の添加量が多すぎると熱かぶりの発生
が大きくなり、少なすぎると増感効果が小さい。このよ
うにして調製された少なくとも成分（４）、成分（ｂ）
、成分（ｃ）及び成分（刹を含む組成物は、その塗布前
に加熱することによつて増感される。

成分（ａ）及び成へｂ）を調製後に成分（４）、成分（
６）、成５＋＜ｅ）及び成分（至）を含む組成物を加熱
するのが最も好ましい。加熱は約２５む〜８０℃の範囲
、好ましくは３００〜７０℃の範囲内の温度である。加
熱時間は約５分〜約３００分、好ましくは約１０分〜約
１８０分の範囲である。しかし加熱の最適条件は、組成
物中の成分の種類とそれらの組合せいかんによつて定ま
るものであり、一義的に決めることはできない。通常、
所定の組成物について注意深い実験を繰りかえすことに
よつて決定される。本発明によつて増感された組成物は
、熱現像感光材料の感光層を構成させるためのものであ
るが、この熱現像感光材料に画像を形成させるために必
要な成分としては有機銀塩の還元剤（成州ｅ））がある
。この還元剤は、露光されたハロゲン化銀の存在の下で
加熱された時に、有機銀塩（成へａ））を還元し得るも
のである。このような還元剤のうち実際に使用されるも
のは、用いられる有機銀塩の種類や性能によつて決定さ
れる。本発明に用いられる成分（ｅ）の還元剤は、好ま
しくは、露光されたハロゲン化銀などの光触媒の存在の
下で加熱された時に、有機銀塩（成分（ａ））を還元し
得るものである。

このような還元剤のうち実際に使用されるものは、用い
られる有機銀塩の種類や性能によつて決定される。具体
的な還元剤を例示すると次の通りである。

（１）置換フエノール類：アミノフエノール類、例えば
、２・４−ジアミノフエノール、メチルアミノフエソー
ル、ｐ−アミノフエノール、ｏーアミノフエノール、２
−メトキシ−４−アミノフエノール、２−β−ヒドロキ
シエチル−４ーアミノフエノール、４−アミノ−２・６
−ジプロモフエノール、４−アミノ−２−メチルフエノ
ールサルフエート、４−アミノ−３−メチルフエノール
サルフエート、４−アミノ−２・６ショートフェノール
、４−アミノ−２・６−ジクロロフエノールハイドロク
ロライド、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノールサルフエ
ート、４−ベンジリデンアミノフエノール、４−イソプ
ロピリデンアミノフエノール、２・４−ジアミノ−６−
メチルフエノール、アシル基が２〜１８個の炭素原子を
含む４−アシルアミノフエノール、Ｎ−（４−ヒドロキ
シフエニル）−アミノ酢酸、４−ヒドロキシフエニルカ
ルバミン酸エチルエステル、６−ジメチルアミノ−３−
ヒドロキシトルエン、アルキル基が１〜１８個の炭素原
子を含むＮ−（４−ヒドロキシフエニ ．″ル）−Ｎ′
−アルキル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシ−３・５−ジ一
ｔ−ブチルフエニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−
（４−ヒト狛キシ一３・５−ジクロロフエニル）−Ｎ７
−オクタデシル尿素、３−クロロ−４−ヒドロキシジフ
エニルア １ミン、４−（４−ヒドロキシベンジリデン
アミノ）−２−メチルフエノール、４−（４−ヒドロキ
シベンジリデンアミノ）−３−メチルフエノール、４−
（３−ヒドロキシベンジリデンアミノ）フエノール、α
・α５−ビス−（４−ヒト ｌロキシフエニルアミノ）
−ｐ−キシレン、４一ベンジリデンーアミノ一２−メチ
ルフエノール、４−（２−ヒドロキシベンジリデンアミ
ノ）ーフエノール、α・α５−ビス（４−ヒドロキシ−
３−メチルフエニルイミノ）−ｐ−キシレン、 シアシ
ル基が１〜１８個の炭素原子を含む２−アシルアミノフ
エノール、アルキル基が１〜１８個の炭素原子を含むＮ
−（２−ヒドロキシフエニル）−Ｎ′−アルキル尿素、
６−アミノフエノールスルホン酸一（３）−アミド、６
−アミノ ニフエノールスルホン酸−（３）−ジメチル
アミド、２−アミノーフエノールスルホン酸一（４）−
アミド、２−ベンジリデンアミノフエノール、４−（４
−ヒドロキシベンジリデンアミノ）フエノール、α・α
７ービス一（２−ヒドロキシフエニルアミノ）−ｐ−キ
シレン、３−（２−ヒドロキシフエニルーヒドラゾノ）
−２−オキソーオキソラン、３−（４−ヒドロキシフエ
ニルーヒドラゾノ）−２−オキソーオキソラン、４−ヒ
ドロキシアニリノ−メタンスルホン酸、４ヒドロキシ−
３−メチルアニリノ−メタンスルホン酸など；アルキル
置換フエノール類、例えばｐ−ｔ−ブチルフエノール、
ｐ−ｔ−アミルフエノール、ｐ−クレゾール、２・６−
ジ一ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ｐ−エチルフエノー
ル、ｐ−Ｓｅｃ−ブチルフエノール、２・３−ジメチル
フエノール、３・４−キシレノール、２・４−キシレノ
ール、２・４−ジ一ｔ−ブチルフエノール、２・４・５
−トリメチルフエノール、ｐ−ノニルフエノール、ｐ−
オクチルフエノール、２・４・６−トリ−ｔ−ブチルフ
エノール、２・６−ジ一ｔ−ブチル−４−オクチルフエ
ノール、２・６−ジ一ｔ−ブチル−４ーエチルフエノー
ル、２・４・６−トリ−ｔ−アミルフエノール、２・６
−ジ一ｔ−ブチルフエノール、２−イソプロピル−ｐ−
クレゾール、３−メチル−３−（３−メチル−４−ヒド
ロキシフエニル）ペンタン、２・６−ジ一ｔ−ブチル−
４−ノニルフエノール、２・４−ジ一ｔーブチル−６−
ノニルフエノールなど；アリール置換フエノール類、例
えばｐ−フエニルフエノール、ｏ−フエニルフエノール
、α−フエニル０−クレゾールなど；その他のフエノー
ル類、例えばｐ−アセトフエノール、ｐ−アセトアセチ
ルフエノール、１・４−ジメトキシベンゼン、２・６−
ジメトキシフエノール、クロルチモール、３・５−ジ一
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルジメチルアミン、
２・６−ジーシクロヘキシル一ｐ−クレゾール、２●６
−ジ一ｔーブチル−４−メトキシメチルフエノール、４
メトキシフエノール、２−メチル−４−メチルメルカプ
トフエノール、２・６−ジシクロペンチル−ｐ−クレゾ
ール、２−ｔ−ブチル−６ーシクロペンチル−ｐ−クレ
ゾール、２−ｔ−ブチル−６−シクロヘキシル−ｐ−ク
レゾール、２・５−ジシクロペンチル−ｐ−クレゾール
、２・５−ジシクロヘキシル−ｐ−クレゾール、２−シ
クロペンチル−４−ｔ−ブチルフエノール、３・５−ジ
一ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾフエノン、３・５
−ジ一ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ桂皮酸、３・５−ジ
一ｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３・
５ジ一ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ桂皮酸エステル、米
国特許３８０１３２１号に記載されているようなスルホ
ンアミドフエノール類；ポリビニル（２−ヒドロキシ−
３−メトキシベンザル）；西独国特許公開２３１９０８
０号に記載されているようなヒドロキシインダン類；米
国特許３８１９３８２号に記載されているようなヒドロ
キングマロン類及びヒドロキシクマラン類；ホルムアル
デヒドとフエノール誘導体（例えば、４−メトキシフエ
ノール、ｍ−クレゾール、０又はｐ−ｔ−ブチルフエノ
ール、２・６−ジ一ｔ−ブチルフエノール及びこれらの
混合物）とのノボラック樹脂反応生成物；（２）置換又
は非置換ビス、トリス、及びテトラキズフェノール類：
ｏ−ビスフエノール類、例えば、１・１−ビス（２−ヒ
ドロキシ−３・５−ジメチルフエニル）−３・５・５−
トリメチルヘキサン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−
ブチル−５−メチルフエニル）メタン、ビス（２一ヒド
ロキシ一３・５−ジ一ｔ−ブチルフエニル）メタン、ビ
ス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル一５−エチルフエ
ニル）メタン、２●６−メチレンビス（２−ヒドロキシ
−３−ｔ−ブチル−５−メチルフエニル）−４−メチル
フエノール、１・１−ピス（５−クロル−２−ヒドロキ
シフエニル）メタン、２・Ｚ−メチレンビス〔４−メチ
ル−６−（１−メチルシクロヘキシル）フエノール〕、
１・１−ビス−（２−ヒドロキシ−３・５−ジメチルフ
エニル）−２一メチルプロパン、１・１・５・５−テト
ラビス−（２−ヒドロキシ−３・５−ジメチルフエニル
）−２・４−エチルペンタン、３・３′・５・５′−テ
トラメチル−６・６′−ジヒドロキシ−トリフエニルメ
タン、１・１−ビス（２−ヒドロキシ−３・５−ジ一ｔ
−ブチルフエニル）−ペンタン、１・１−ビス（２−ヒ
ドロキシ−３・５−ジ一ｔ−ブチルフエニル）一エタン
、１・１−ビス（２−ヒドロキシ−３・５−ジ一ｔ一ブ
チルフエニル）−プロパン、１●１−ビス（２−ヒドロ
キシ−３・５−ジ一ｔ−ブチルフエニル）−ブタン及び
１・１−ビス（２−ヒドロキシ−３・５−ジ一ｔ−アミ
ルフエニル）エタン、１・１−ビス（２−ヒドロキシ−
３−シクロヘキシル−５−ｔ−ブチルフエニル）メタン
、１・１−ビス（２−ヒドロキシ−３ニシクロペンチル
一５−ｔ−ブチルフエニル）−２● ５２−ジメチルエ
タン、ビス（２−ヒドロキシ−３−シクロペンチル−５
−メチル−６−シクロペンチルフエニル）サルフアイド
、１・１−ビス（２−ヒドロキシ−３−シクロペンチル
−５一ｔ−ブチルフエニル）ブタン、１・１−ビス（２
−ヒドロキシ−３−シクロペンチル−５一ｔ−ブチルフ
エニル）メタン、１・１−ビス（２−ヒドロキシ−３・
５−ジーシクロペンチル一６−メチルフエニル）メタン
、１・１−ビス（２−ヒドロキシ−３・６−ジーシクロ
ペンチル一５−メチルフエニル）メタン、ビス（２一ヒ
ドロキシ一３−シクロペンチル−５−ｔーブチルフエニ
ル）サルフアイド、ビス（２−ヒドロキシ−３−シクロ
ヘキシル−５−ｔ−ブチルフエニル）サルフアイド、１
・１−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフエニル
）メタン、ｐ−クレゾール−アセトアルデヒド又はホル
ムアルデヒドーノボラツク樹脂、ビス（２ーヒドロキシ
−３−ｔ−ブチル−５−メチルフエニル）サルフアイド
、１・１−ビス（２−ヒドロキシ−３・５−ジメチルフ
エニル）メタン、１・１−ビス（２−ヒドロキシ−３・
５−ジ一ｔ−ブチルフエニル）−２−メチルプロパン、
１・２−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルジベン
ゾフリル）エタン、３・３′・５・５′ーテトラ−ｔ−
ブチル−６・６′−ジヒドロキシトリフエニルメタン；
ｐ−ビスフエノール類、例えば、ビスフエノールＡ，４
・ｌ−メチレンビス（３−メチル゛−５−ｔ−ブチルフ
エノール）、４・４′−メチレンビス（２・６−ジ一ｔ
−ブチルフエノール）、３・３′・５・５′−テトラ−
ｔ−ブチル−４・４′−ジヒドロキシビフエニル、４・
４′−ジヒドロキシビフエニル、１・１−ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）シクロヘキサン、２・２−ビス（３
・５−ジブロモ−４−ヒドロキシフエニル）プロパン、
２・２−ビス（３・５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエ
ニル）プロパン、２・２−ビス（３・５−ジメチル−４
−ヒドロキシフエニル）プロパン、２●２−ビス（３−
メチル−４−ヒドロキシフエニル）プロパン、ビス（３
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）
サルフアイド、２・２一ビス（４−ヒドロキシ−３・５
−ジ一ｔ−ブチルフエニルチオ）プロパン、４・４′−
ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフエノー
ル）、４・４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチ
ルフエノール）、４・４′−チオビス（６−ｔ−ブチル
−２−メチルフエノール）、４・４′−ブチリデンービ
ス一（６−メチルフエノール）、４・４′−ベンジリデ
ン−ビス−（２−ｔ−ブチルフエノール）、４・２４′
一エチリデンービス一（６−ｔ−ブチル−０−クレゾー
ル）、４・ｌ−エチリデン−ビス−（２−ｔ−アミルフ
エノール）、４・４′−（ｐ−クロロベンジリデン）−
ジ一（２・６−キシレノール）、４・４′一エチリデン
ービス一（２−シクロヘキシルフエノール）、４・４′
−ペンチリデンージ一（０−クレゾール）、４・４／一
（ｐ−ブロモ− ５ベンジリデン）−ジーフエノール、
４・４′−プロピリデンービス一（２−フエニルフエノ
ール）、４・４′一エチリデンージ一（２・６−キシレ
ノール）、４・４しヘプチリデンージ一（０−クレゾー
ル）、４・４／一エチリデンービス一（２・１１６−ジ
一ｔ−ブチルフエノール）、４・４′（２−ブテニリデ
ン）−ジ一（２・６−キシレノール）、４・４′一（ｐ
−メチルベンジリデン）一ジ一（０−クレゾール）、４
・４′−（ｐ−メトキシベンジリデン）−ビス−（２・
６−ジ一 １．ｔ−ブチルフエノール）、４・４′−（
ｐ−ニトロベンジリデン）−ジ一（２・６−キシレノー
ル）、４・４′−（ｐ−ヒドロキシベンジリデン）一ジ
一（０−クレゾール）、２・２−ビス（３一メチル一４
−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフ ２ｃエニル）プロパ
ン、α・α７一（４−ヒドロキシ−３・５−ジ一ｔ−ブ
チルフエニル）ジメチルエーテル、４・４′−ジヒドロ
キシ−３・３′・５・５′−テトラ−ｔ−ブチルービフ
エニル、４・４′−ジヒドロキシ−３・３′−ジメチル
ビフエニル、２ビスフエノールＡｌ２・２−ビス（３−
メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）プ
ロパン、２・２−ビス（４−ヒドロキシ−３・５−ジ一
ｔ−ブチルフエニル）プロパン、２・２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３・５−ジエチル ３フエニル）プロパン、
２・２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−
アミルフエニル）プロパン、２・２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３・５−ジ一ｔ−アミルフエニル）プロパン；そ
の他、例えば′Ｓ３・５−ジ一ｔ−ブチル−４−ヒ ３
ドロキシベンジルジメチルアミン、２・４・６−トリス
（３・５−ジ一ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
フエノール、Ｎ−Ｎ′−ジ（４一ヒドロキシフエニル）
尿素、テトラキズ一〔メチレン一（３・５−ジ一ｔ−ブ
チル−４− ４ヒドロキシハイドロシンナメート〕メタ
ンなどのポリフエノール類、ジエチルスチルベストロー
ル、ヘキセストロール、ビス一（３●５−ジ一ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）一エーテル、２・６−ビ
ス（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチ
ルベンジル）−４−メチルフエノールなどがある。

３）置換又は非置換モノ又はビスナフトール類及びジ若
しくはポリヒドロキシナフタレン類：ビス一β−ナフト
ール類、例えば、２・２′−ジヒドロキシ−１・１′−
ヒナブチル、６・６′−ジブロモ−２・２′−ジヒドロ
キシ−１・Ｖ−ヒナブチル、６・６′−ジニトロ−２・
２′−ジヒドロキシ−１・Ｖ−ヒナブチル、ビス（２−
ヒドロキシ−１−ナフチル）メタン、４・４′−ジメト
キシ−１・Ｖ−ジヒドロキシ−２・２′−ヒナブチル；
ナフトール類、例えば、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、１−ヒドロキシ−４−アミノ−ナフタレン、１・５
−ジヒドロキシナフタレン、１・３−ジヒドロキシナフ
タレン、１−ヒドロキシ−２−フエニル一４−メトキシ
ナフタレン、１−ヒドロキシ−２−メチル−４−メトキ
シナフタレン、１−ヒドロキシ−４−メトキシナフタレ
ン、１・４−ジヒドロキシナフタレン、メチルヒドロキ
シナフタレン、１−アミノ−２−ナフトール−６−スル
ホン酸ナトリウム、１−ナフチルアミンーJメ[スルホン
酸、２・３ジヒドロキシナフタレン、１−ヒドロキシ２
−カルボキシナフタレン、１−ヒドロキシ−４−メトキ
シ−ジヒドロナフタレン、２−ヒドロキシ−３−カルボ
キシナフタレン、１−ヒドロキシ−４−エトキシナフタ
レン、１−ヒドロキシ−４−プロポキシナフタレン、１
−ヒドロキシ−４−イソプロポキシナフタレン、１−ヒ
ドロキシ−５−メトキシナフタレン、モルホリノ一（１
−ヒドロキシ−４−メトキシナフチル（２））メタン、
米国特許３８０１３２１号に記載されているようなスル
ホンアミドナフトール類、２−ヒドロキシ−３−アミノ
ナフタレン、アシル基が１〜１８個の炭素原子を含む１
ヒドロキシ−５−アシルアミノナフタレン；４）ジ若し
くはポリヒドロキシベンゼン類及びヒドロキシモノエー
テル類；ヒドロキノン；アルキル置換ヒドロキノン、例
えば、メチルヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、
２・５−ジメチルヒドロキノン、２・６−ジメチルヒド
ロキノン、ｔ−オクチルヒドロキノン、２・５ジ一ｔ−
ブチルヒドロキノン、エチルヒドロキノンなど：ハロゲ
ノ置換ヒドロキノン、例えば、クロロヒドロキノン、ジ
クロロヒドロキノン、ブロモヒドロキノンなど；アルコ
キシ置換ヒドロキノン、例えば、メトキシヒドロキノン
、エトキシヒドロキノン；その他の置換ヒドロキノン、
例えば、フエニルヒドロキノン、ヒドロキノンモノスル
ホン酸塩、２・５−ジヒドロキシアルキル（Ｃ１〜１８
）ヒドロキノン、２−エトキシカルボニルヒドロキノン
、アセチルヒドロキノン、２−シクロヘキシルヒドロキ
ノン、（２・５−ジヒドロキシフエニル）−５−（１−
フエニルテトラゾリル）サルフアイド、（６ーメチル−
２・５−ジヒドロキシフエニル）−５−（フエニルテト
ラゾリル）サルフアイド、（２・５−ジヒドロキシフエ
ニル）−２−（ベンゾチアゾリル）サルフアイド、２−
ドデシル−５−（５−カルボキシベンチル）−ヒドロキ
ノン、２−ドデシル−５−（９−カルボキシノニルＹ−
ヒドロキノン、２−テトラデシル−５一（５−カルボキ
シペンチル）−ヒドロキノン、２−テトラデシル−５−
（９−カルボキシノニル）−ヒドロキノンリヒドロキノ
ンモノエーテル類、例えば、ｐ−メトキシフエノール、
ｐ一エトキシフエノール、ヒドロキノンモノベンジルエ
ーテル、２−ｔ−ブチル−４−メトキシーフエノール、
２・５−ジ一ｔ−ブチル−４−メトキシフエノール、ヒ
ドロキノンモノｎ−プロピルエーテル、ヒドロキノンモ
ノｎ−ヘキシルエーテル；その他、例えば、カテコール
、４−フエニルカテコール、３−（ジヘキシルアミノ
．ニメチル）−５−フエニルカテコール、３−（ジ一ｎ
−ヘキシルアミノメチル）−５−フエニルカテコール、
３−シクロヘキシルピロカテコール、４−シクロヘキシ
ルピロカテコール、４一（α−メチルベンジル）ビロカ
テコール、ジシ ５クロヘキシルビロカテコール、５−
（Ｎ−Ｎ−ジヘキシルアミノメチル）−４−フエニルカ
テコール、４−ラウロイルカテコール、ｔ−ブチルカテ
コール、ビロガロール、アゼロイルビロガロール、ベヘ
ノイルピロガロール、４−ステ ４アロイルピロガロー
ル、ジ一ｔ−ブチルピロガロール、ブーチリルピロガロ
ール、４−アゼロイルビスピロガロール、フロログルシ
ノール、レゾルシン、４・６−ジ一ｔ−ブチルレゾルシ
ノール、アルキル基が１〜１８箇の炭素原子を含む４−
アルキルレゾルシノール、１−クロル−２・４−ジヒド
ロキシベンゼン、３・５−ジーｔ−ブチル−２・６−ジ
ヒドロキシ安息香酸、２・４−ジヒドロキシ安息香酸、
２・４−ジヒドロキシフエニルスルフイド、２・３−ジ
ヒドロキシ安息香酸、３・４−ジヒドロキシ安息香酸、
２・５−ジヒドロキシ安息香酸、ｏ−アミノ安息香酸、
ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、プロトカテ
キユアルデヒド、プロトカテキユ酸エチル、プロトカテ
キユ酸ゼチル、４−（３′・ｌ−ジヒドロキシフエニル
アゾ）安息香酸、３・４−ジヒドロキシフエニル酢酸、
１−アセチル−２・３・４−トリヒドロキシベンゼン、
２・２しメチレンビス（３・４・５ートリヒドロキシフ
エニル）安息香酸、没食子酸、没食子酸メチル、没食子
酸プロピル、没食子酸ブチル、没食子酸ナトリウム、没
食子酸アンモニウム、没食子酸ドデシル、没食子酸エチ
ル、没食子酸イソプロビル、没食子酸アニリド、３・４
・５−トリヒドロキシアセトフエノン、５）アスコルビ
ン酸及びその誘導体：ｌ−アスコルビン酸：イソアスコ
ルピン酸：アスコルピン酸のモノエステル類、例えば、
アスコルビン酸のモノラウレート、モノミリステート、
モノパルミテート、モノステアレート、モノベヘネート
、モノベンゾナート、６−アスコルビル一６パルミテー
ト−５−β一カルボキシプロピオネートなど：アスコル
ピン酸のジエステル類、例えば、アスコルビン酸のジラ
ウレート、ジミリステート、ジバルミテート、ジステア
レートなど；アスコルビン酸類については米国特許３３
３７３４２号に記載されているものも使用できる。

；） ３−ピラゾリドン類、ピラゾリン類及びピラゾロ
ン類：例えば、１−フエニル一３−ピラゾリドン、４−
メチル−４−ヒドロキシメチル−１−フエニル一３−ピ
ラゾリドン及び英国特許９３０５７２号に記載されてい
るもの、米国特許３７７０４４８号に記載されているよ
うなピラゾリン−５−オン類、特開昭４８−２８２２１
号に記載されているようなピラゾリジン一３−オン類、
１−（２−キノリル）−３−メチル−５−ピラゾロンな
ど、（７）還元性糖類：グルコース、ラクトースなど、
（８）フエニレンジアミン類：ｏ−フエニレンジアミン
、ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−Ｎ′−ジメチル−ｐ−
フエニレンジアミン、ＮＩＮ′−ジエチル−ｐ−フエニ
レンジアミン、Ｎ−フエニル一Ｎ′−イソプロピル−ｐ
−フエニレンジアミン、Ｎ−Ｎ′−ジベンジリデン−ｐ
−フエニレンジアミン、Ｎ−Ｎ−ジエチル−Ｎ′−スル
ホメチル−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−ベンジリデン
−Ｎ′・Ｎ′−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ
−Ｎ−ジメチル−Ｎ′−スルホメチル−ｐ−フエニレン
ジアミン、３−メトキシ−４−スルホメチルアミノ−Ｎ
−Ｎ′−ジエチルアニリン、Ｎ・Ｎ′−ジースルホメチ
ル一ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシベ
ンジリデン）−Ｎ′・Ｎ′−ジエチル−ｐ−フエニレン
ジアミン、Ｎ一（３−ヒドロキシベンジリデン）−Ｎ′
・Ｎ′−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−（４
ヒドロキシベンジリデン）−Ｎ′・Ｎ′−ジエチルーｐ
−フエニレンジアミン、Ｎ−Ｎ−ジエチル−３−メチル
−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ・Ｎ−ジエチル−ｐ−フ
エニレンジアミントリフルオロアセテート、ヒドロキシ
エチルパラミンなど、この類のものは、特に米国特許３
５３１２８Ｃ号及び同３７６４３２８号に記載されてい
るようなフエノール性又は活性メチレン性カラーカプラ
ーと併用することによつてカラー像が得られる。

同様に、米国特許３７６１２７０号によつてもカラー像
が得られる。

（９）ヒドロキシルアミン類：例えば米国特許３６６７
９５８号及び特開昭４８−２８２２１号に記載されてい
るようなヒドロキシルアミン類など。

（自）レダクトン類：例えば米国特許３６７９４２６号
に記載されているようなアミノヘキソースレダクトン類
、アンヒドロアミノヘキソースレダクトン類及びアンヒ
ドロージヒドローアミノヘキソーズレダクトン類、ペル
キー特許７８６０８６号に記載されているようなリニア
ーアミノレダクトン類など。

ａ］）ヒドロオキサミン酸類：例えば、米国特許３７５
１２５２号、及び同３７５１２５５号に記載されている
ようなヒドロオキサミン酸類など、（代）ヒドラジド類
：例えば、米国特許 ３７８２９４９号に記載されているようなヒドロキシ置
換脂肪酸アリールヒドラジド類など。

峙 その他：米国特許３７７３５１２号に記載されてい
るような２位に少なくとも１個の水素原子を有したイン
ダン一１・３−ジオン類、米国特許３７９４４８８号に
記載されているようなアミドキシム類、西独国特許公開
２３０８７６６号に記載されているような置換ヒドロピ
リジン類、米国特許３６１５５３３号に記載されている
ような有機ヒドラゾン化合物、米国特許３６６７９５８
号に記載されているようなヒドラジン類、アミノ−９・
１０−ジハイドロアクリジン類、米国特許３８３９０４
８号に記載されているような１・４−ジヒドロピリジン
類、アセトアセトニトリル類、ホモゲンチシン酸及びホ
モゲンチシン酸アミド類、ヒドロキシテトロン酸類及び
ヒドロキシテトロンイミド類、こうじ酸、ヒノキチオー
ル、ｐ−オキシフエニルグリシン、４・４′−ジアミノ
ジフエニル、４・４１−ジメチルアミノジフエニル、４
・４へｌ−ジエチルアミノトリフエニルメタン、スピロ
インダン、４−メチルエスクレン；以上の還元剤のうち
、芳香核のヒドロキシル置換位置に隣なる両置換位置の
少なくとも一つに例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基やブチル基のようなアルキル基又は
アシル基を有する例えば２・６−ジ一ｔ−ブチルーフエ
ノール基を存するモノ一、ピス一、トリス一、もしくは
テトラキスーフエノール類は光に対して安定であるので
光変色が少ないという特長がある。

これらフエノール類還元剤は特に脂肪酸銀と共に用いる
と好ましい作用を呈する。例えば西独国特許公開２３２
１３２８号、特開昭５０３６１１０号、同５０−１１６
０２３号、同５０１４７７１１号、同５１−２３７２１
号、同５１−３２３２４号、同５１−５１９３３号に記
載されている。

又、米国特許３８２７８８９号に記載されているように
、還元剤が光分解性のものなど光で不活性化するような
ものであると感光材料が現像後明室に放置された時に光
により分解又は不活性化してしまい、もはやそれ以上還
元が進まないので光変色がなくなるので好適である。

光分解性還元剤としてはアスコルビン酸又はその誘導体
、フロイン、ベンゾイン、ジヒドロキシアセトン、グリ
セリンアルデヒド、ロジソン酸テトラヒドロキシキノン
、４−メトキシ−１−ナフトールなどがある。米国特許
３８２７８８９号及び同３７５６８２９号に記載されて
いるようにこのような光分解性還元剤を用いて熱現像感
光材料をつくり、画像状に光をあてて還元剤を破壊する
ことによつて直接ポジ像を得ることもできる。更に還元
剤の光分解性を促進させる化合物を併用することができ
る。最も好ましい還元剤は、２・４−ジアルキル置換オ
ルソビスフエノール類又は２・６−ジアルキル置換パラ
ビスフエノール類又はこれらの混合物である。例えば次
式で表わされる還元剤が適している。ここで、Ｒ１、Ｒ
２、Ｒ５、Ｒ６は、アルキル基（Ｃ１〜５）、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８
は、Ｈ１アルキル基（Ｃ１〜８）、アリール基（フエニ
ル基など）、置換アリール基（カルボキシフエニル基、
ハロゲ７置換フエニル基、アルコキシ置換フエニル基、
ニトロ置換フエニル基など）、アラールキル基（ベンジ
ル基、β−フエニルエチル基など）を表わす。

適当な還元剤は、用いられる有機銀塩（成分（ａ））の
種類（性能）を目安にして選択される。

例えばベンゾトリアゾールの銀塩やベヘン酸銀のように
比較的還元され難い銀塩に対しては、より強い還′元剤
が適しており、又力プリン酸銀やラウリン酸銀のように
比較的還元され易い銀塩に対しては、より弱い還元剤が
適している。

ベンゾトリアゾールの銀塩に対して適当な還元剤として
は、例えば、１−フエニル一３−ピラゾリドン類、アス
コルビン酸、アスコルビン酸のモノカルボン酸エステル
類、４−メトキシ−１−ナフトール類などナフトール類
等があり、ベヘン酸銀に対しては、ビス（ヒドロキシフ
エニル）メタン系のｏ−ビスフエノール類、ヒドロキノ
ンなど多くのものがある。又力プリン酸銀やラウリン酸
銀に対しては、置換テトラキズフェノール類やビス（ヒ
ドロキシフエニル）アルカン系のｏ−ビスフエノール類
、ビスフエノールＡの置換体などのｐ−ビスフエノール
類及びｐ−フエニルフエノール等が挙げられる。本発明
に使用される還元剤の量は、有機銀塩や還元剤の種類、
その他の添加剤によつて種々変動するが、一般的には有
機銀塩１モル当り約０．０５モル〜約１０モル、好まし
くは約０．１〜約３モルが適当である。上述した各種の
還元剤は２種以上を併用してもよい。

２種の還元剤の具体的な併用例については、特開昭４９
−１１５５４０号、米国特許３６６７９５８号、同３７
５１２４９号に記載されているが、特に有効な還元剤の
組合せとして、かさ高いオルト位置換基を有するフエノ
ールから誘導されたカルボン酸と１価または多価のアル
コール又はフエノールとのエステル、又はかさ高いオル
ト位置換基を有する多価フエノール、またはかさ高いオ
ルト位置換基を有するフエノールから誘導されたアルコ
ールとモノ又はポリカルボン酸とのエステルとから成る
かさ高いオルト位置換基を有するフエノールから誘導さ
れた少くとも一つのカルボン酸エステルと、ｏ一又はｐ
−ビスフエノール類との併用を挙げることができる。

この併用例においては熱かぶりの減少、白色度の上昇、
処理後の光安定化が達せられる。その他芳香核のヒドロ
キシル基置換位置に隣なる両置換位置にアルキル基を有
するモノ又はポリフエノール系還元剤を併用すると光変
色を防止できることで有効である。その他、錫、鉄、コ
バルト、ニツケルの化合物と還元剤の併用によつて現像
が促進されることが確認されている。これら補助還元剤
の量は、主還元剤と補助還元剤の還元力の強さや有機銀
塩酸化剤の被還元性によつて広範に変化するが、主還元
剤１モルに対して１０−５〜１モル、より好ましくは１
０−３〜０．８モル併用すればよい。また、ゼラチンハ
ロゲン化銀乳剤に対して有効であるといわれている光学
増感色素のうちのある種のものは、本発明により得られ
た熱現像感光材料用組成物にとつても増感作用を呈する
。有効な光学増感色素としては、シアニン、メロシアニ
ン、口タンアニン、コンプレツクス（３核又は４核の）
シアニン又はメロシアニン、ホロポーラーシアニン、ス
チリル、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノー
ル、キサンチン系染料等が挙げられる。シアニン類の色
素のうちでチアゾリン核、オキサゾリン核、ピロリン核
、ピリジン核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナ
ゾール核、イミダゾール核のような塩基性核を有するも
のがより好ましい。このような核にはアルキル基、アル
キレン基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、
カルボキシアルキル基、アミノアルキル基又は縮合炭素
環式又は複素環式環を作ることのできるエナミン基を有
していてもよい。化学構造式上対称形でも非対称形でも
よく、又メチル鎖又はポリメチン鎖上にアルキル基、フ
エニル基、エナミン基、ヘテロ環置換基を有，していて
もよい。特にイミノ基又はカルボキシル基を有するシア
ニン色素が増感に有効である。メロシアニン色素は上記
塩基性核の他に例えば、チオヒダントイン核、ロダニン
核、オキサゾリジンジオン核、チアゾリジンジオン核、
バルビツール酸核、チアゾリンオン核、マロノニトリル
核、ピラゾロン核のような酸性核を有していてもよい。
これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン基、フエ
ニル基、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキル
アミン基、又はヘテロ環式核で置換されていてもよい。
特にイミノ基又はカルボキシル基を有するメロシアニン
色素が増感に有効である。必要ならばこれらの色素を組
合せて使用してもよい。更に、アスコルビン酸誘導体、
アザインデン類、カドミウム塩、有機スルホン酸など、
例えば米国特許第２９８３３９０号、同第２９３７０８
９号などの各明細書に記載されているような可視光を吸
収しない超増感性添加剤を併用することができる。特に
有効な増感色素としては、米国特許３７６１２７９号に
記載されているような、ロダニン核、チオヒダントイン
核、又は２−チオ−２・４−オキサゾリジンジオン核な
どを有するメロシアニン色素、例えば、３−ｐ−カルボ
キシフエニル一５−〔β一エチル一２（３−ベンゾオキ
サゾリリデン）エチリデン〕ロダニン、５−〔（３β一
カルボキシエチル一２（３−チアゾリニリデン）エチリ
デン〕−３−エチルロダニン、３−カルボキシメチル−
５−〔（３−メチルチアゾリニリデン）−α一エチルー
エチリデン〕ロダニン、１−カルボキシメチル−５−〔
（３−エチル−２（３Ｈ）−ベンゾオキサゾリリデン）
エチリデン〕−３−フエニル一２−チオヒダントイン、
５一〔（３−エチル−２−ベンゾオキサゾリニリデン）
−１−メチル−エチリデン〕−３−〔（３ピロリン−１
−イル）プロピル〕ロダニン、３一エチル一５−〔（３
−エチル−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾリリデン）イソプ
ロピリデン〕−２−チオ−２・４−オキサゾリジンジオ
ン、３−カルボキシメチル−５−〔（３−メチル−２（
３Ｈ）−チアゾリニリデン）イソプロピリデン〕ロダニ
ン、３−エチル−５−〔（３−メチル−２−チアゾリニ
リデン）エチリデン〕ロダニン、３−エチル−５−（１
−メチル−２（１Ｈ）−ピリジリデン）ロダニン、３−
エチル−５−（３・４−ジメチル−２（３Ｈ）−チアゾ
リリデン）ロダニン、１ーカルボキシメチル−５（３−
エチル−２−ベンズオキサゾリニリデン）−３−フエニ
ル一２−チオヒダントイン、１−エチル−〔３−エチル
−２（３Ｈ）−ベンゾオキサゾリジエン）エチリデン］
一３−ｎ−ブチル−２−チオヒダントイン、１ーメチル
−３−アリル−５−〔２（３−エチルベンゾオキサゾリ
デン一（２）一エチリデン］−２−チオヒダントイン、
１−カルボキシメチル−３（Ｎ−メチルベンゾチアゾリ
ルインジル）−４チア一２−チオヒダントイン、５−〔
（３−エチル−２（３Ｈ）−ナフト−〔２・１〕−オキ
サゾリリデン）エチリデン〕−３−ｎ−ヘプチル−１−
フエニル一２−チオヒダントイン、３−エチル−５−〔
（３−エチル−２（３Ｈ）−ナフト−〔２・１〕−オキ
サゾリリデン）エチリデン〕１−フエニル一２−チオヒ
ダントイン、３−アリル−５−〔３−エチル−（２−ナ
フトオキサゾリデン）エチリデン〕−１−フエニル一２
−チオヒタントーン、５−〔（３−エチルチアゾリジン
一２−イリジン）一エチリデン〕−３−アリル−２ーチ
オオキサゾリジン一２・４−ジオン、３−エチル−５−
〔（３−メチル−２（３Ｈ）−ベンゾ★、チアゾリデン
）エチリデン〕−２−チオ−２・４一オキサゾリジンジ
オン、及び次式で示されるメロシアニン色素が挙げられ
る。

以上はほんの一例にすぎずこれに限らない。

シアニン色素の例としては次の色素が挙げられるがこれ
に限らない。他に米国特許第３７１９４９５号に記載さ
れているような三核メロシアニン色素、ペルキー特許第
７８８６９５号に記載されているような多環状芳香族染
料、特開昭４９−１７７１９号に記載されている主とし
て沃化銀に対する増感色素、特開昭４９−８４６３７号
に記載されているようなスチリルキノリン系色素、西独
国特許公開２４０５７１３号に記載されているような口
タンアニン色素、同じく第２４０１９８２号、第★２４
０４５９１号、特開昭５０−２９２４号及び特開昭５０
−２９０２９号に記載されているような、例えば、グ・
グージクロルフルオレセイン染料のような酸性染料、特
開昭５０−１０４６３７号、同５０−１０５１２７号、
同５１−２７９２４号、同５０−１５６４２４号に記載
されているようなメロシアニン色素等も同様に本発明に
使用できる。

有効なピラゾロン核を有するメロシアニン色素の具体例
は次の通りである。これらの色素の添加量は成分（５）
のハロゲン化銀、又は・・ロゲン化銀形成成分１モル当
り約１０−４モルないし約１モルである。

これらの還元剤と共に色調剤を使用することができる。

この色調剤は生ずる画像を濃色像、特に黒色像としたい
場合に好んで用いられる。使用量は有機銀塩１モル当り
約０．０００１モル〜約２モル、好ましくは、約０．０
００５モル〜約１モルの範囲である。有効な色調剤は使
用する有機銀塩及び還元剤によるが、最も一般的な色調
剤としては、Ｃ−Ｎ一単位（Ｒは水素、ヒドロキシ、金
属イオン、置換カルボニル基等）を有する複素環式有機
化合物であつて、フタラジノン類、オキサジンジオン類
、環状イミド類、キナゾリノン類、Ｎ−ヒドロキシフタ
ルイミド類、ウラゾール類、２ピラゾリン−５−オン類
などがその代表的な化合物である。より具体的な化合物
を列挙すると次の通りである、フタラジノン、２−アセ
チルフタラジノン、２−フタリルフタラジノン、Ｎ−メ
チルフタラジノン、２−ピバロイルフタラジノン、２一
カルバモイルーフタラジノン、２−（３・４ジメトキシ
ベンゾイル）フタラジノン、２−ラウロイルフタラジノ
ン、２−ベンゾイルフタラジノン、２−（ｐ−メトキシ
ベンゾイル）フタラジノン、２−エトキシホルミルフタ
ラジノン、特開昭５０−６７１３２号及び米国特許３８
４４７９７号に記載されているようなフタラジノン誘導
体、フタラジノン銀などのフタラジノン塩、特開昭４９
−９１２１５号及び同５０−２５２４号に記載されてい
るキナゾリンジオン類及びベンゾオキサジンジオン類又
はナフトオキサジンジオン類、西独国特許公開２１４０
４０６号及び同２１４１０６３号に記載されているよう
な置換フタルイミド類など環状イミド類、米国特許３８
４６１３６号に記載されているようなキナゾリノン類、
ピラゾリン−５−オン類、米国特許３７８２９４．１号
に記載されているＮ−ヒドロキシナフタルイミド類、米
国特許３８３２１８６号及び特開昭４９−５０２０号に
記載されているメルカプト化合物、特開昭５０−６７６
４１号に記載されているフタラジンジオン類、特開昭５
０一１１４２１７号に記載されているウラシル類、バル
ビツール酸、サツカリン、５−ニトロサツカリン、無水
フタル酸、スルホレン、２−メルカプトベンゾオキサゾ
ール、２−ヒドロキシベンゾチアゾール、２−アミノ−
６−メチルベンゾチアゾール、２−アミノ−４−（４−
ビフエニリル）チアゾール、イミダゾール、２−ヒドロ
キシ−ベンツイミダゾール、Ｎ−マーエチレンチオ尿素
、１アセチル−２−チオヒダントインなどが挙げられる
。

又、，米国特許３８４７６１２号に記載されているよう
に、フタル酸、ナフトエ酸、又はフタルアミド酸とイミ
ダゾール類とを併用して黒色調化できる。

同様に好ましい併用例としては、フタラジノンと２−ア
シルフタラジノンとの併用が挙げられる。勿論これら記
載の色調剤を２種以上併用することができ好ましい写真
性を得ることができる。又色調剤を支持体中、支持体の
裏面、支持体表面に設けた下塗り層又は土塗り層に含有
させることもでき好ましい結果を与える。本発明の熱現
像感光材料用組成物には熱かふりを防止するために種々
の方法が適用される。

その方法の１つは、特公昭４７−１１１１３号に記載さ
れているような水銀化合物を用いるものがある。又、例
えば米国特許３５８９９０１号に記載されているように
水銀化合物を利用して直接ポジ像を得ることもできる。
更には、例えば米国特許３７６４３２８号に記載されて
いるように水銀化合物をカラー発色カプラーと組合せて
安定なカラー像を作成するためにも使用できる。更に熱
かぶりを防止する他の方法としては、例えば米国特許３
６４５７３９号、特開昭４９−１２５０１６号、同４９
−１３０７２０号、同５０−５７６１９号及び特開昭４
８−８９７２０号に記載されているようにラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
などの高級脂肪酸、テトラハロゲノフタル酸又はその無
水物、ベンゼンスルホン酸やｐ−トルエンスルホン酸な
どのアリールスルホン酸類、ベンゼンスルフイン酸やｐ
−トルエンスルフイン酸などのアリールスルフイン酸、
又はその塩類、ベンゼンチオスルフイン酸ナトリウムの
ごときチオスルフイン酸塩類、ミリスチン酸リチウム、
ステアリン酸リチウム、ベヘン酸リチウム、パルミチン
酸リチウム、ラウリン酸リチウムなどの高級脂肪酸のリ
チウム塩などの塩類を酸安定剤として用いることができ
る。酸安定剤としては他にサリチル酸、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸、テトラブロム安息香酸、テトラクロル安息香
酸、ｐ−アセトアミド安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香
酸などのアルキル置換安息香酸、フタル酸、イソフタル
酸、トリメリツト酸、ピロメリツト酸、ジフエン酸、５
′・５′−メチレンビスサリチル酸なども有効である。
これらの酸安定剤は熱かぶりを防止するだけでなく場合
によつては、処理済感材を白光にさらした時の光変色を
防止したり画像濃度を高めたり、生保存性（保存後の感
光材料の写真特性が製造直後のそれを維持している性質
）を改良したりする作用も有する場合が多い。その他熱
かぶりを防止するとともに本発明の組成物の減感を防止
するのにきわめて有効な化合物としては、ベンゾトリア
ゾール及びその誘導体があげられる。ベンゾトリアゾー
ル類の誘導体としては下記の化合物を例示できる。クロ
ルベンゾトリアゾール、ブロモベンゾトリアゾール、ブ
トキシベンゾトリアゾール、オクトキシベンゾトリアゾ
ール、ベンジルオキシベンゾトリアゾール、Ｎ−アセチ
ルベンゾトリアゾール、ブチリルアミノベンゾトリアゾ
ール、バレリルアミノベンゾドリアゾール、プロピルベ
ンゾトリアゾール、ブチルベンゾトリアゾール等である
。

更には、ハロゲン化銀形成時、又は形成以前に、クロム
塩、ロジウム塩、銅塩、ニッケル塩、コバルト塩；ロジ
ウム、鉄、コバルトなどの錯塩を共存させると熱かぶり
の防止や増感等の写真性の改良に有効である。その他、
解像力を高めるために、特にフイルム感材において、特
公昭４８−３３６９２号に記載されているような光吸収
性色素を使用できる。

又生保存性を改良するために、例えば特開昭５０−６２
０２５号に記載されているようなロイコ染料化合物を使
用できる。更に特開昭５０−１１６０２３号に記載され
ているように、色素の残色を改良するために、例えばビ
クトリアブルーのような青色染料を用いてブルーインク
を行ない、白色度を向上させることが可能である。

更に処理済の感光材料を光、及び熱に対して安定化する
ことも場合によつては実施できる。有効な方法としては
、例えば米国特許３６１７２８９号に記載されているよ
うに、メルカブト化合物を含む溶液で安定化する方法や
、特開昭５０−５４３２９号に記載されているように、
安定化剤を含むラミネートを設ける方法が挙げられる。
本発明に使用される各成分は結合剤として用いられる少
くとも一種のコロイド中に分散させられる。

好適な結合剤は、一般的には疎水性のものが多いが親水
性のものでもよい。これらの結合剤は透明又は半透明で
あり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体の如き蛋白質、
セルロース誘導体、デキストランの如きポリサッカラー
ド、アラピアゴム等の如き天然産物質、特に写真材料の
寸度安定性を増大せしめるラテツクス状のビニル化合物
及び下記の如き合成ポリマーを包含する。好適な合成ポ
リマーとしては、米国特許３１４２５８６号、同３１９
３３８６号、同３０６２６７４号、同３２２０８４４号
、同３２８７２８９号、同３４１１９１１号に記載され
ているものが挙げられる。有効なポリマーとしては、ア
ルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アクリ
ル酸、スルホアルキルアクリレート又はスルホアルキル
メタクリレート等を単量体とする水不溶性ポリマーやカ
ナダ国特許７７４０５４号に記載されている如き循環ス
ルホベタイン単位を有するもの等が挙げられる。好適な
高分子量物質及び樹脂としては、ポリビニルブチラール
、ポリアクリルアミド、セルロースアセテートブチレー
ト、セルロースアセテートプロピオネート、ポリメチル
メタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン
、エチルセルロース、ポリビニルクロライド、塩素化ゴ
ム、ポリイソブチレン、ブタジエンスチレンコポリマー
、塩化ビニル一酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル一酢
酸ビニル−マレイン酸とのタポリマ一、ポリビニルアル
コール、ポリ酢酸ビニル、ベンジルセルロース、酢酸セ
ルロース、セルロースプロピオネート、セルロースアセ
テートフタレート、ポリビニルホルマール、ポリビニル
ピリジン、ポリ塩化ビニリデン、メチルビニルエーテル
マレイン酸無水物コポリマー、ポリビニルアクリルアミ
ド、セルロースアセテート、セルロースナイトレート、
ブチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ニトロセルロース、ポリエチ
レン、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド
、ポリアクリレート、ポリスルホアルキルアクリレート
、ポリスルホアルキルメタクリレート、ポリアミド、テ
ルペン樹脂、アルギン酸及びその誘導体、オニウム塩ハ
ライド系導電性ポリマー、フエノール樹脂等が挙げられ
る。これらのポリマーのうち、特にポリビニルブチラー
ル、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース、ポリメチルメ
タクリレート、セルロースアセテートブチレート、ゼラ
チン、ポリビニルアルコールが好ましい。必要ならば、
２種以上混合使用してもよい。結合剤の量は成州ａ）の
有機銀塩に対して重量比で約１０対１〜約１対１０、好
ましくは約４対１〜約１対４である。特開昭４７−４６
５９号公報及び米国特許３６７９４１４号に記載されて
いるように特殊なバインダーを用いることによつて平版
印刷版とすることもできる。

又米国特許３８１１８８６号に記載されているように特
別な層構成をなすことによつても平版印刷版とできる。
更に、米国特許３７６７３９４号及び特開昭４９−１０
３６３９号に記載されているように熱転写性シートとし
て用いることもできる。

本発明による組成物を含む熱現像感光材料は、帯電防止
層又は導電層を有することができる。

これらの層には、更に例えばハロゲン化物、硝酸塩のよ
うな水溶性塩、米国特許２８６１０５６号、同３２０６
３１２号に記載されているようなイオン性ポリマー、更
には、米国特許３４２８４５１号に記載されているよう
な不溶性無機塩を含めることができる。又、蒸着金属層
を有していてもよい。所望によりハレーシヨン防止物質
又はハレーシヨン防止染料を含めることができる。適当
な染料としては熱脱色性のものが好ましい。例えば、米
国特許３７６９０１９号、同３７４５００９号及び特公
昭４９−４３３２１号に記載されているような染料が好
ましい。更に、例えば米国特許３２５３９２１号、同２
５２７５８３号、同２９５６８７９号及び同２２７４７
８２号に記載されているようなフイルタ一染料や吸光性
物質を含めることができる。所望により本発明の熱現像
感光材料には、炭酸カルシウム、更にでんぷん、二酸化
チタン、酸化亜鉛、シリカ、デキストリン、米国特許２
９２２１０１号に記載されているようなビーズを含めた
重合体ビーズ、．硫酸バリウム、アルミナ、カオリン、
クレイ、ケイソウ土などの如きマツト剤を含有せしめ得
る。又、例えば西独国特許９７２０６７号、同１１５０
２７４号、仏国特許１５３０２４４号、米国特許２９３
３３９０号、同３４０６０７０号に記載されているよう
な、スチルベン類、トリアジン類、オキサゾール類、ク
マリン類などの螢光増白剤を含有せしめ得る。これらの
螢光増白剤は水溶液として、又は分散物として使用する
。熱現像感光層には、更に可塑剤および潤滑剤を含むこ
とができる。好ましいものとしては、グリセリン、ジオ
ール類など、例えば米国特許２９６０４０４号に記載さ
れているようなポリアルコール類、例えば米国特許２５
８８７６５号、同３１２１０６０号に記載されているよ
うな脂肪酸又はそのエステル、例えば英国特許９５５０
６１号に記載されているようなシリコン樹脂が挙げられ
る。

又界面活性剤、例えば米国特許２６００８３１号に記載
されているような例えばサポニンやアルキルアリールス
ルホネートなど、例えば米国特許３１３３８１６号に記
載されているような両性化合物、及び例えば英国特許１
０２２８７８号に記載されているようなグリシドールと
アルキルフエノールの付加物、アルコキシフエノール系
界面活性剤等を含有せしめ得る。熱現像感光材料を構成
する層のうち硬膜可能な層は各種の有機、又は無機硬膜
剤によつて硬膜できる。硬膜剤は単独又は組合せて使用
できる。適当な硬膜剤としては、アルデヒド、プロツク
化アルデヒド、ケトン、カルボン酸及び炭酸誘導体、ス
ルホネートエステル、スルホニルハライド及びビニルス
ルホニルエステル、活性ハロゲン化合物、エポキシ化合
物、アジリデン、活性オレフイン、イソシアネート、カ
ルボジイミド、例えばアルデヒドでんぷんのような重合
体硬膜剤協が挙げられる。更に得られる画像濃度を高め
るために種々の添加剤が用いられる。例えば、米国特許
３６６７９５９号に記載されているような一ＣＯ−、−
ＳＯ−あるいは−ＳＯ，一などの基を有する化合物、例
えば、テトラヒドロチオフエン一１・１−ジオキシド、
４−ヒドロキシブタノン酸ラクトン、メチルスルフイニ
ルメタンのような非水性極性有機溶媒が有効である。

その他に、米国特許３７０８３０４号に記載されている
ような亜鉛、カドミウム及び銅の酢酸塩も有効である。
更には、米国特許３６３５７１９号及び同３５３１２８
５号に記載されているような含結晶水化合物や、グアニ
ジニウム塩、アミン類の酸塩、金属酸化物又は水酸化物
のような加熱によりアルカリ性となる化合物も現像を促
進する物質として有効である。

必要ならば現像促進のために水分供与剤を含めることが
できる。水分供与剤としては上記含結晶水化合物や金属
水酸化物の他に、尿素類、力プロラクタム、ｐ−ニトロ
エタノール、β−シアノエタノール、グリコール、ポリ
エチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、モ
ノ又はオリゴサッカラードが挙げられる。他に米国特許
３６６６４７７号に記載されているように、感度、コン
トラスト並びに画像濃度を改良するためにポリアルキレ
ングリコールとメルカプトテトラゾールを組合せて用い
ることもできる。又生保存性を改良するために、例えば
特開昭５０一６２０２５号に記載されているようなロイ
コ染料化合物を使用できる。更に特開昭５０１１９６２
３号に記載されているように、色素の残色を改良するた
めに、例えばビクトリアブルーのような青色染料を用い
てブルーインクを行ない、白色度を向上させることが可
能である。

本発明の熱現像感光材料には支持体と熱現像感光層との
間に下塗り層を設けてもよい。

この下塗り層に用いられるバインダーとしては既に述べ
た各種のポリマーを使用できる。例えば、ポリビニルブ
チラール、ポリアクリルアミド、セルロースアセテート
ブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、ポ
リメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリビニルピ
ロリドン、エチルセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化
ゴム、ポリイソブチレン、ブタジエン−スチレンコポリ
マー、塩化ビニル一酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル
一酢酸ビニル−マレイン酸とのコポリマー、ポリビニル
アルコール、ポリ酢酸ビニル、酢酸セルロース、セルロ
ースプロピオネート、セルロースアセテートフタレート
、ゼラチン、ゼラチン誘導体、特開昭４９−８４４４３
号に記載されているオニウム塩ハライド系導電性ポリマ
ー、ポリサッカラード、マレイン酸又はそのエステルと
アクリル酸又はそのエステル単位を有する酸性ポリマー
等が挙げられる。下塗りポリマー層には更にベヘン酸、
パルミチン酸、ラウリン酸、ロジン、ジゼルペン酸、ポ
リアクリル酸、マレイン酸及びアクリル酸単位を有する
ポリマー酸；ベンゾトリアゾール類、メルカプトアゾー
ル類、ラウリン酸リチウム、ベヘン酸リチウムなどの脂
肪酸金―塩等を含有せしめることによつて光変色や熱か
ぶりなどの写真特性を改良できる。更には、クレイ、カ
オリン、でんぷん、硫酸バリウム、アルミナ、でんぷん
、シリカ、カオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛などのマ
ツト剤を含有せしめ乳剤の支持体への浸み込みを防止し
、解像力を高めることができる。更には米国特許３７４
８１３７号に記載されているような伝導性金属の無電解
析出層であつてもよい。又、支持体の裏側にポリマー層
を設けることによつて紙の耐湿性を増したり、カールを
防止したり、書き込み性を改良したり、色調剤など転写
又は昇華性物質が乳剤層等から転写するのを防止するこ
とができる。

このバツクポリマ一層用ポリマーとしては、ゼラチン類
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アク
リロニトリル−ビニリデンコポリマー、セルロースアセ
テートブチレート、アクリレートコポリマー、ポリアミ
ド樹脂、クマロンインデン樹脂、二酢酸セルロース、エ
チルセルロース、その他前記下塗り用ポリマーや後記乳
剤用結合剤も使用できる。このバツクポリマ一層には更
に前記色調剤や還元剤、色素、その他添加剤を含有せし
めることが可能であり、更には熱転写性染料を含有せし
めて熱転写材料としても使用できる。これらについては
例えば、米国特許３７６７３９４号や特開昭４９−１０
３６３９号に記載されている。又特開昭４９−６９１７
号、同４９− １２８７２６号、特開昭５０−４６３１６号及びペルキ
ー特許７９８３６７号、米国特許３８５６５２６号、同
３８５６５２７号に記載されているように、熱現像感光
層の透明度を上げ、画像濃度を高くし、生保存性を改良
するために所望により感光層の上に上塗りポリマー層を
設けることができる。

上塗りポリマー層の膜厚は約１ミクロンないし約２０ミ
クロンが適当である。上塗りポリマー層に適当なポリマ
ーとしては、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビ
ニルと酢酸ビニルとのコポリマー、ポリスチレン、ポリ
メチルメタクリレート、メチルセルロース、エチルセル
ロース、セルロースアセテートブチレート、酢酸セルロ
ース、ポリ塩化ビニリデン、セルロースプロピオネート
、セルロースアセテートフタレート、ポリカーボネート
、セルロースアセテートプロピオネート、ポリビニルピ
ロリドン、ポリスチレン、ポリビニルトルエン、ニトロ
セルロース、スチレンイソブチレンコポリマー、ゼラチ
ン酸、ポリマーラテツクス、例えば２−アセトアセトキ
シエチルメタクリレート、カルボキシポリエステル類等
が挙げられる。上塗りポリマー層には、二酸化チタン、
カオリン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、でんぷんなど
のポリサッカラード類などの担体を含有させることによ
つて、スタンプインク、朱肉、ボールペンや鉛筆等によ
る書き込みを可能にできる。

又上塗りポリマー層にはアンチハレーシヨン染料やフイ
ルタ一染料や紫外線吸収剤及び高級脂肪酸などの酸安定
剤、フタラジノンなどの色調剤を含有できる。本発明に
よる組成物を含む熱現像感光材料に使用される各成分を
含む層及びその他の層は、広範な材料から選択された各
種の支持体上に塗布される。

この支持体としては一般にはいかなる形状のものでもよ
いが、情報記録材料としての取扱上可撓性を有するもの
の方が好ましいので、通常はフィルム状やシート状、ロ
ール状、リボン状のものが用いられる。支持体の素材と
してはプラスチツクフイルム、シート、ガラス、ウール
、コツトン布、紙、アルミニウムなどの金属等が挙げら
れる。ブラスチツクフイルムの例としては、セルロース
アセテートフイルム、ポリエステルフイルム、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリアミドフイルム、ポリイミド
フイルム、トリアセテートフイルム、ポリカーボネート
フイルム、ポリエチレングリコールテレフタレート配向
ポリエステルフイルム、セルロースナイトレートフイル
ム、セルロースエステルフイルム、ポリビニルアセター
ルフイルム、ポリスチレンフイルム、二酸化チタン等で
着色したポリエチレンテレフタレートポリエステルフイ
ルム、熱脱色性色素を含むフイルム、塩酢ビ部分加水分
解したコポリマーにシリカ等を分散させた親水性表面を
有したポリエステルフイルム、ゼラチン下塗り層を有し
たポリエチレンテレフタレートフイルム等が使用できる
。又支持体紙の例としては、一般の紙の他に、写真用原
紙、コート紙やアート紙などの印刷用紙、バライタ紙、
レジンコーテツド紙、耐水性紙、ペルキー特許７８４６
１５号に記載されているポリサッカラードなどでサイジ
ングした紙、部分的にアセチル化した紙、二酸化チタン
その他を含有したピグメント紙、α−オレフインポリマ
一（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−ブテンコポリマーなど）コート紙、ポリビニルアルコ
ールで予備処理した紙、金属薄膜又はカーボン処理をし
た導電処理フイルム又は紙、ゼラチン下塗り紙、グラシ
ン紙、ケトン紙、その他マツプオーバーレイコート紙、
クレイ又は不溶化したカゼイン又はカルボキシメチルセ
ルロース等の親水性表面を有した紙、カレンダーをかけ
た紙、酸性ポリマーを含浸又は表面コートした紙等が使
用できる。その他、ポリアクリルアミド下引きを有した
アルミニウム板、親水性シリケート処理したアルミニウ
ム板、無電解析出法で電導性金属層を析出させた下引き
層を有した支持体も使用できる。

又必要により支持体の感光層を塗布した側でも、又感光
層を塗布していない裏側にでも適当な紋様を印刻するこ
とができる。例えばポストカードや定期券に応用する場
合に必要となる。これらの支持体には、前述した各種の
層が塗設されるほか、この支持体自体にも成分のいくつ
かを含有せしめることができる。

勿論プラスチツクやガラス、金属などの支持体中へ成分
を混入せしめた場合にはその機能を十分に発揮させるに
はかなり多くの困難を伴うが、たとえば紙を基材とする
支持体の場合には、たとえ支持体（紙基材）中にある種
の成分を混入せしめておいても支持体上に塗設した層中
に有在させた場合と全く同様にその作用を呈するのであ
る。成分を支持体中へ含有せしめるかあるいは支持体上
の塗設層中に含有せしめるかは本発明の実施者の意図や
製造上の必然性と有利性などの諸条件により、いずれも
容易に実施することができる。支持体上へ感光層組成物
を塗布する場合、その塗布量は銀量に換算して有機銀塩
及びハロゲン化銀の銀量が支持体１ＴｒＩあたり約０．
２ｆ７〜約３７、好ましくは約０．３ｆ〜約２ｆの範囲
内の量となるように塗布される。

塗布量がこの範囲の下限値よりも少ない銀量の場合は形
筬される画像の最高濃度が低く、また上限値よりも多い
銀量の場合は画像の最高濃度が飽和したように向上しな
くなり製品のコストだけが高くなつてしまうだけである
。本発明の熱現像感光材料の調製方法は具体的には大路
次の通りである。即ち有機銀塩形成剤と銀イオン供給剤
、例えば、硝酸銀とを既に述べた種種の方法で反応させ
て有機銀塩を作る。調製条件は通常大気圧下で行ない、
温度は−１５℃〜＋８０℃の範囲で適当に選ぶことがで
きる。通常は約２０℃〜約６０℃が適当である。このよ
うにして作つた有機銀塩を水やアルコール等で洗浄した
後、乳剤用結合剤中に分散せしめる。分散には、コロイ
ドミル、ミキサー、ボールミル等を用いることができる
。通常常温（１５℃〜２５℃）で行なう。かくして調製
した銀塩のポリマー分散液に、ハロゲン化銀形成剤（Ｎ
−ハロゲノ化合物）を加えて有機銀塩の一部をハロゲン
化銀に変換せしめる。反応温度は、常温〜約８０℃が適
当であり、反応時間は約１分〜約４８時間の範囲に任意
に選ぶことができる。次に本発明の成州ｃ）及び（ｄ）
を添加して加熱する。温度は２５℃〜８０℃が適当であ
り、加熱時間は５分〜３００分の間が適当である。次に
増感色素、還元剤、色調剤などの各種添加剤を、好まし
くは溶液の形で順々に添加していく。通常は常温〜５０
℃の温度で攪拌しているところへ、順々に適当な時間間
隔（通常５〜２０分）で添加する。このようにして全部
の添加剤を加え終えれば塗布液が調製されたことになる
。この塗布液＆叙乾固させることなくそのまま適当な支
持体上に塗布されるのである。このような操作によつて
形成される熱現像感光層と同じく、上塗りポリマー層、
下塗層、バツク層その他の層についてもそれぞれ塗布液
を調製し、浸漬法、エアナイフ法、カーテン塗布方法又
はホツパ一塗布法などといつた各種の塗布方法で順次塗
布することにより形成せしめることができる。更に必要
ならば、米国特許２７６１７９１号及び英国特許８３７
０９５号に記載されている如き方法によつて、２層又は
それ以上を同時に塗布することもできる。所望ならば、
支持体の表面又は裏面、あるいは支持体上に塗設された
層には印刷を施すことができ、所定の紋様により乗物の
（定期）乗車券やポストカードあるいは他の書面に応用
することができる。

このようにして作られた熱現像感光材料は、使用に適し
たサイズに裁断された後、画像露光される。

必要ならば露光前に予熱（８０℃〜１４０℃）を与えて
もよい。画像露光に適した光源としてはタングステンラ
ンプ、主としてジアゾ感光材料の露光に使用されている
ような複写用螢光ランプ、水銀灯、ヨードランプ、キセ
ノンランプ、ＣＲＴ光源、レーザー光源など各種光源が
挙げられる。原稿には、製図などの線画像は勿論のこと
、階調を有した写真画像でもよく、又カメラを用いて人
物像や風景像を撮影することも可能である。焼付法とし
ては原稿と重ねて密着焼付してもよく、又引伸し焼付を
してもよい。露光量は感光材料の感度によつて異なるが
、高感度のものでは約１０ルクス秒、低感度のものでは
約１０４ルクス秒を要する。かくして画像露光された感
材は、加熱（約８０℃〜約１８０℃、好ましくは、約１
００℃〜約１５０℃）されるだけで現像され得る。加熱
時間は１秒〜６０秒など任意に調節される。これは加熱
温度との関係で決定される。通常は、１２０℃で約５秒
〜約４０秒、１３０℃で約２秒〜約２０秒、１４０℃で
約１秒〜約１０秒が適当である。加熱する手段としては
各種あり、例えば感材を簡単な加熱されたプレートに接
触せしめてもよいし、加熱されたドラムに接触せしめて
もよく、場合によつては加熱された空間内を通過させて
もよい。又米国特許３８１１８８５号に記載されている
ように高周波加熱やレーザービームにより加熱してもよ
い。加熱に際して生ずる臭気を防止するために、処理後
に脱臭剤を設けることもできる。又特開昭５０−２５２
３号に記載されているように感光材料の臭気を感知させ
ないようにある種の香料を含ませることもできる。本発
明の如き熱現像感光材料は一般に湿気に対して写真特性
が劣化しやすい性質を有しているので調製した感光材料
を包装して商品として送り出す際に、特開昭５０−２５
２３号に記載されているようにその包装中に乾燥剤を共
存させておくことが望ましい。

本発明による熱現像感光材料用組成物は著しくすぐれた
感度を有し、しかもきわめてカブリが少ないという特長
を有するものであつてきわめて有用である。

以下実施例によつて本発明を詳細に説明する。

実施例 １水酸化ナトリウム１，９７を溶解した水溶液
１００ｍ１と、ラウリン酸１２７を溶解したトルエン２
００ｍ１とを混合し、ホモミキサーで乳化させた。

この乳化液に硝酸銀８．５７を溶解した水溶液５０ｍｉ
を加えて、ラウリン酸銀を形成させた。水相を除去した
後、トルエン相（ここに、ラウリン酸銀と臭化銀が含ま
れている）をポリビニルプチ （ラールの１．５重量％
イソプロパノール溶液１８０７にホモジナイザーで分散
させた。この銀塩ポリマー分散液８０７（約１／６０モ
ルの銀塩）に１，１重量％のＮ−ブロムアセトアミドの
アセトン液４ｍ１を添加し、５０℃で６０分間加熱した
。次にこれにＨ２Ｏ２Ｏｌｌｌを添加した後３０００ｒ
ｐｍで３０分間遠心分離することによつて採取した沈澱
を１５重量％のポリビニルブチラールのイソプ★口パノ
ール液６０ｙにホモジナイザーで分散させた。次にこれ
に０．５重量％アセトアミドのアセトン液２０ｍ１を添
加し、さらに下記の化合物（１）の４×１０−４重量％
アセトン溶液５ｍ１を添加して５０℃で３０分間加熱し
たのち室温にもどした。これをＡ液とする。化合物（１
）の化学式 比較試料として第１表に示す点が異る以外はＡ液の調製
と同じ方法でＢ液〜Ｅ液を調製した。

次いでＡ−Ｅ液を２０℃に保ち攪拌しながら各液に状の
成分を順々に５分間隔で添加して塗布液を調製した。こ
のようにして調製した５種類の塗布液をアート紙上に銀
量が１ｍ１当り０．３？となるように塗布し乾燥して４
種類の熱現像感光材料を作成した。

これらをそれぞれ順に試料Ａ．Ｂ，．Ｃ．．Ｄ及びＥと
する。これらの試料に光学楔を通して１０３ルクス秒の
露光をしたのち、温度１４０℃で８秒間加熱現像すると
黒色の画像が得られた。

次にこれの反射濃度を測定した。

かぶりよりも０．１だけ高い反射濃度を与えるに必要な
露光量の逆数を感度の尺度として選んだ。試料Ｂの感度
を１００としたときの相対感度及び熱かぶりの測定値を
第２表に示す。第２表より本発明の増感法がすぐれてい
ることが明らかである。

実施例 ２ 実施例１のラウリン酸塩のポリマー分散液８０ｒ（約１
／６０モルの銀塩）に１．４重量％のＮ−ブロムコハク
酸イミドのアセトン液４！ＩＬＩを添加して４５℃で６
０分間加熱した。

次に０．５重量％アセトアミドのアセトン液２５ｍ１を
添加し、さらに実施例１で用いた化合物（１）の４Ｘ１
０−４重量％アセトン溶液８ｄを添加して５５℃で２０
分間加熱したのち室温にもどした。次にこれにＨ２Ｏ２
Ｏｄを添加した後３０００ｒｐｍで４０分間遠心分離す
ることによつて採取した沈澱を１５重量％のポリビニル
ブチラールのイソプロパノール液６０１にホモジナイザ
ーで分散させた。これをＦ液とする。比較試料として第
３表に示す点が異る以外はＦ液の調製と同じ方法でＧ液
〜Ｊ液を調製した。次いでＥ−１液を２０℃に保ち攪拌
しながら各液に実施例１と同じ成分を添加して塗布液を
調製した。

このようにして調製した５種類の塗布液を実施例１と同
一条件で塗布して５種類の熱現像感光材料を作成した。

これらの試料を実施例１と同じ条件でセンシトメトリ一
した。結果を第４表に示す。第４表より本発明の増感法
がすぐれていることが明らかである。比較例 １ 水酸化ナトリウム１．９７を溶解した水溶液１００ａと
、ラウリン酸１２７を溶解したトルエン２００！ｎｌと
を混合し、ホモミキサーで乳化させた。

この乳化液に臭化水素酸（０．４％水溶液）１２ｍ１を
加えて再び乳化させた。この乳化液に硝酸銀８．５７を
溶解した水溶液５０ｍ１を加えて、ラウリン酸銀と臭化
銀を同時形成させた。水相を除去した後、トルエン相（
ここに、ラウリン酸銀と臭化銀が含まれている）をポリ
ビニルブチラールの１．５重量％イソプロパノール溶液
１８０７にホモジナイザーで分散させた。以降この分散
液のことを銀塩ポリマー分散液と称する。この銀塩ポリ
マー液８０７（約１／６０モルの銀塩）に０．５重量％
アセトアミドアセトン液２５ｍｊを添加し、次に下記の
化合物（１）の４Ｘ１０−４重量％エタノール溶液８ｍ
１を添加して５５℃で２０分間加熱したのち室温にもど
した。

化合物（１）の化学式次にこれにＨ２Ｏ２Ｏｍｌを添加
した後３０００ｒｐｍで４０分間遠心分離することによ
つて採取沈澱を１５重量％のポリビニルブチラールのイ
ンプロパノール液６０７にホモジナイザーで分散させた
。

これをＫ液とする。比較試料として第５表に示す点が異
る以外はＫ液の調製と同じ方法でＬ〜Ｍ液を調製した。
実施例２と同じ条件で塗布液を調製し塗布した試料を、
実施例１と同じ条件でセンシトメトリ一した結果を第６
表に示す。

第６表及び第４表より本発明の増感法がすぐれているこ
とが明らかである。

実施例 ３〜７ 実施例２の化合物（１）の代りに下記化合物を使用する
以外は実施例２と同様にして熱現像感光材料Ｎ−Ｒを作
成した。

各化合物の添加量は比較例１で調製したＦ液における化
合物（１）の量を１として示した。第７表に試料の調製
条件を記載した。各試料について実施例１の場合と同様
にしてセンシトメトリ一したところ第８表に示されたよ
うな結果が得られた。

実施例 ８〜１１ 実施例２のアセトアミドの代りにブチルアミド、サクシ
ンアミド、ジベンズアミド又は力プロラクタムをアセト
アミドと同モル使用して試料Ｓ−Ｖを作成した。

実施例１と同じ条件でセンシトメトリ一した結果を第１
０表に示す。

実施例 １２ ６０℃に加温したベンゼン１００ｍ１中に、ベヘン酸３
．４７を溶解し、これを６０℃に調温した。

この溶液を攪拌機で攪拌しながらこれに水１００ｍ１を
加えて乳化した。次いで硝酸銀１．７７を含む水溶液約
８０ＷＬＩにアンモニア水を加えて銀アンミン錯塩とし
、更に水を加えて全量を１００ｍ１にした水溶液（温度
は１０℃）を上記乳化液に加えた。かくしてベヘン酸銀
の微結晶が得られた。この反応混合液を常温（２５℃）
にして２０分間放置しておくと水相とベンゼン層とに分
離した。

そこで先ず水相を除去し、更に新たに水４００ｍ１を加
えてデカンテーシヨン法で洗浄した。次いでメタノール
４００ｍ１を加えて遠心分離によりベヘン酸銀を採取し
た。長辺がほぼ１ミクロン、短辺がほぼ０．０５ミクロ
ンの紡錘状のベヘン酸銀４ｙが得られた。かくして得ら
れたベヘン酸銀２．３７（約１／２００モル量）をポリ
ビニルプチラール２．５７を含むエタノール溶液２０ｍ
ｅ中にボールミルを用いて１時間分散せしめた。

この有機銀塩のポリマー分散液にＮ−ブロムフタラジノ
ン（含ハロゲン化合物）の１，０重量％アセトン溶液３
ｍｅを添加して温度６５℃で２０分間加熱した。このポ
リマー分散液に下記化合物（）の５Ｘ１０−４重量％ア
セトン溶液３ｍ１及びアセトアミドの２％アセトン液１
０ｍ１を添加して温度５０℃で４０分間加熱した。

これをＷ液とする。化合物（） 次に比較のためにアセトアミド及び化合物（）を添加し
ない以外は、Ｗ液の調製と全く同じようにしてＸ液を作
つた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも（ａ）有機銀塩及び（ｂ）Ｎ−ハロゲノ
   化合物を該有機銀塩の存在下分解させることによつて形
   成させた感光性ハロゲン化銀とを含有する熱現像感光材
   料用組成物を塗布前に（ｃ）−ＣＯＮＨ−単位を有する
   化合物及び（ｄ）下記（１）又は（２）の化合物から選
   ばれる含硫黄有機化合物の存在下で加熱することを特徴
   とする熱現像感光材料用組成物の増感法。 （１）分子内に−ＣＳ−ＮＲ＿１−単位を有する有機化
   合物（但しここでＲ＿１は水素原子又は炭素原子数１２
   以下の含炭素置換基を表わす）（２）次の一般式で表わ
   される有機化合物▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、ここでＲ＿１＿５、Ｒ＿１＿６、Ｒ＿１＿７及
   びＲ＿１＿８はそれぞれ水素原子又は炭素数１２以下の
   含炭素置換基を表わす）。