JPS59137592A - パルプ処理古液からのエネルギおよび化学有価物の回収方法および回収装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は、一般にバルブ処理古液からの熱量および化学
有価物の回収方法および回収装置に関するものである。

よシ詳細には、本発明は、複数固体の流動床燃焼方式を
使用するクラフトセルロースパルプ処理古液または黒液
からの熱量および化学有価物の回収に関するものである
。

〔従来技術とその問題点〕

米国特許第≠，ｏｒ≠，ｊｊｊ号公報は、２つの個々の
粒子寸法および／または密度を使用し，よシ大きい（よ
り重い）粒子を流動床系内に保持すると共に，よシ微細
な（より軽い）粒子を外部の熱交換器に循環させるとい
う流動床装置の操作方法を記載している。ここに記載さ
れた燃料は硫黄含量の多い石炭でアシ，かつ粒子の少な
くとも１種は硫黄に対する反応体で構成されている。他
の炭素質燃料も記載されているが。

粒子は燃料の成分に対し不活性であるか、または反応性
である。燃ｍ残留物を再循環させて一方もしくは両方の
粒子を供給することは示唆されていない。

米国特許第≠，３　０　ｊ，４！　Ａ２号公報は，チッ
ク等の方法に類似した方法におけるパルプ処理古液（主
としてクラフト黒液）からの化学有価物および熱量の燃
焼および回収につき記載している。

ここで使用されている床粒子は、燃焼過程で生成する塩
を含まない不活性物質からなっている。

米国特許第Ｊ，Ｊ　、２　２，ＩＩ　５−号公報は全く
異なる回収方式を記載しており，この場合クラフト黒液
は工程中で後に生成されるＳＯ２が若干のＮａ　２Ｃ　
０３と反応してＮａ　２　８　０　４を生成するような
条件下で流動床反応器中にて粒子まで乾燥される。Ｎａ
　２　８　０４　、　Ｎａ　２　Ｃ　０６　＞　ヨび乾
燥ｌｅ物を含む乾燥粒子は第２の床へ搬送され、ここで
有機物は理論量より少ない空気で燃焼されて還元性雰囲
気を与え，硫酸塩を硫化物まで還元する。

残留水分との反応により生成されるＨ２Ｓは除去されか
つその後にＳ０２まで酸化され、これを第／の流動床乾
燥器へ戻してＮａ　２　Ｃ　０　５と反応させる。ここ
に記載された方法および装置は、本発明によるものとは
全く異なるものである。さらに、原糸における粒子寸法
の分布については何も記載されていない。したがって、
粒子寸法の分布は通常のマックスウェル−ボルツマンの
ベル型曲線に近似すると考えるのが合理的である。

米国特許第≠，θｇ≠，おり号および第グ，ｊ　Ｏ　Ｊ
，弘６タ号公報に説明されているように、そこに開示さ
れた方法の成功例は、燃焼を２種の異なる粒子を含む流
動床系において行なうことを必要とする。Ｍｌの小さい
（すなわち軽い）粒子は、第２のよル比重の大きい（す
なわちより大きい）粒子の床によシ占められていない反
応器中の自由空間を実質的に占め、この床中に侵入して
反応器の頂部から除去されかつ外部流動床熱又換器に通
されて温度調節および／または熱エネルギ回収が行なわ
れ１次いで燃焼器の下部へ戻される。２種の床の平均粒
子寸法も・しくは平均密度の中間寸法もしくは密度を有
する最少飯の粒子が、この種の方式を良好に操作するの
に必要であると考えられかつ証明されている。

しかしながら、上記したように、米国特許第Ｖ、０ｒ４
Ａ、おけ号および第グ、３０　ｊ、グｔり芳容公報のい
ずれも認めているように、黒液の燃焼によシ生成される
残留塩は床反応器中で小さいまたは軽い（低密度）およ
びよシ大きい（高密度）の粒子として使用することがで
きない。この理由は、黒液の燃焼によシ生成される残留
塩が古典的ナマックスウエルーポルツマンのベル型曲線
に近似した全体的分布粒子寸法、たとえば単一の平均寸
法に対し対称的である粒子寸法を有すると予想されるか
らである。

驚くことにこのことは実際上真実でないことが判明し、
事実、流動床燃焼系の正常な操作条件下では燃焼残留塩
は２つの個々の粒子寸法を有し、これについては維も予
想しないであろう。

一方の粒子線微細粒子の流動床を維持するのに適した寸
法の比較的微細な粒子よｐなシ、第２の粒子はよシ大き
な粒子寸法の床を維持するのに適した比較的粗大な粒子
からなっている。小寸法から大寸法まで凝集する極めて
少量の中間寸法の粒子が、流動床燃焼系中に任意の時点
で見られる。

〔発明の要点〕

上記に鑑み、本発明によれば、濃縮したパルプ処理古液
を流動床反応室において空気による燃焼にかけ、前記反
応室はその第１空間領域に第１の比較的微細な固体床粒
子を含有する同伴流動床を有すると共に、前記第７空間
領域内のより限定された空間領域は比較的粗大な固体床
粒子成分を含有する第一の比較的緻密な流動床を有して
なる。パルプ処理古液からの熱量および化学有価物の回
収方法を提供し、この方法は第１の比較的微細な固体床
粒子と第一の比較的粗大な固体床粒子とが空気中におけ
るパルプ処反応器（３）中へ導入する。本発明の好適笑
施例によれば、流動床反応器は１２７を年ｖ月ＩＩｒ日
付けで特許されたチック等による米国特許第４Ａｏｒａ
おけ号公報に開示された種類の複数固体の流動床反応器
である。この米国特許の第２図およびその説明を参照す
ることができる。一般的方法は、ｌりｔｉ年１２月ｌ目
付けで特許されたジノボ等に係る米国特許第４ｔ３０３
４ｔｔり号公報に記載されている。

複数固体の流動床反応器（３）は、上記特許に記載され
たように、複数の存在する固体によって操作される。本
発明によれば、存在する固体は実質的に塩からなシ、こ
の塩は主として空気による黒液の燃焼の際に生成される
炭酸ナトリウムと硫酸ナトリウムとからなっている。第
３図に示したように、よシ微細（よル軽い）すなわち同
伴しうる固体粒子は実質的−２３〜十、２００メツシュ
米国篩寸法で１、すなわちこれら粒子は２！メツシユ篩
を通過するが、−〇〇メツシュ篩全全通過ない。２！メ
ツシユより大キくかつ、２００メツシユより小さい寸法
の粒子も少量存在する。第２図に示したように、より粗
大な（よシ重い）非同伴性の粒子は実質的に＋ｒメツシ
ュ米国標準篩寸法よシ大きい粒子であり、少割合の♂メ
ツシュ未満の粒子を含有する。

流動床反応器（３）には１周囲温度または高温度にて参
照符号（りで示す個所から反応器の底部を介して空気を
導入すると共に、必要に応じ炭素質燃料をたとえば参照
符号＜Ｓ＞で示す反応器の底部またはその近傍から導入
し、さらに濃縮黒液も参照符号（２）で示す底部近傍か
ら反応器中へ流入させる。空気と濃縮黒液と必要に応じ
炭素質燃料との量は、黒液および炭素質燃料の炭素含量
に基づき好ましくは約１０〜りＯチの燃焼程度を与える
が、存在する固体を全部懸濁させるように調整すること
ができる。燃焼工程の気体生成物は主として二酸化炭素
と窒素と水蒸気とからなるが、さらに少量の一酸化炭素
と水素とメタンとを含む。黒液の無機成分すなわち鉱物
質は、硫酸塩および炭酸塩（一般に硫酸ナトリウムおよ
び炭酸ナトリウム）に変換される。黒液と必要に応じ炭
素質燃料との組合せにおける有機物の燃焼が不完全であ
れは、炭素を含む炭素質物質が生成される。望ましくは
、流動床反応器（３）内の温度を約／ｌθｏ−１３ｏ。

ｌ、好ましくは約／／１０〜約１２１０″Ｆ′にするの
に充分な燃焼を生せしめる。この温度範囲において、非
気体燃焼生成物は固体である。導入する空気の見かけ速
度は、毎秒約２０〜約３０フイート、好ましくは毎秒約
２０〜約３０フイートに調整され、反応器（３）中で黒
液燃焼により新たに生成された微細粒子の固体と大部分
の固体炭素質材料との同伴を生ぜしめる。これらの固体
は流動床反応器（３）の頂部（６）から流出する。同伴
固体を合して導管（７）を介し気体／固体分離器（す）
へ移送し、ここで大部分の固体を燃焼残留気体から分離
し、この気体は若干の微細粒子固体と固体炭素質物質と
を保有する。主として二酸化炭素と窒素と水蒸気とから
なる気体物質および少量の同伴固体を導管（り）を介し
て気体／固体分離器（♂）の頂部から除去する。

大部分の微細粒子固体と炭素質物質とは、気体／固体分
離器（ざ）から導管（ｌのを介して除去される。導管（
ｌｏ）を弁して気体／固体分離器（ざ）から転送される
固体は、先ず望ましくは約／１００〜１ｓｏｏ７、好ま
しくは約／／１０〜約／２ｊ０７の温度である。

これら固体は分離器ＣＩ）から導管（ｉｏ）を介して熱
交換器（ｌ／）中へ流入し、ここで固体の熱の１部が水
を金石するチューブ（ｌコ）中へ交換されて、水蒸気を
発生する。この熱交換器（／ｌ）は、慣用の流動床と組
合せて使用される慣用の装置であｐ、チューブ（／２）
は熱除去部品の役割を果たす。熱の相当な部分を放出し
た固体は、導管（１３）を介して熱交換器（／／）から
除去され、複数固体の流動床反応器（３）の底部へ戻さ
れてそこに循環される。

導管（り）を介して気体／固体分離器（Ｊ’）から除去
されかつ残留同伴固体と反応器（３）からの燃焼気体と
全含有する気体成分はＭ−２の気体／固体分離器（ｌり
に通すことができ、ここで大部分の残留同伴固体をさら
に分離する。これらの固体は気体／固体分離器（／４ｔ
）″の底部から除去され、導管（／Ｊ）を介して必要に
応じ還元装置（／ｌ）中に通される。この方法は正常操
作において、気体／固体分離器（／４ｔ）からの気体流
出物はその頂部から導管（／７）を介して流出し、殆ん
ど硫化水素を含有せず、かつ主として二酸化炭素と窒素
と水分と微量の二酸化硫黄と一酸化炭素と水素とメタン
とからなっている。殆んど完全に同伴固体が除去されて
いるが若干の固体を含有するこれら気体は必要に応じコ
ンバータ（ｉｔ）へ移送することができ、このコンバー
タは慣用設計のコンバータであって、気体／固体分離器
（／４０からの流出物の酸化性成分を約／弘１０″Ｆ′
（７２０℃）またはそれよシずつと高い温度にて断熱時
に酸化する。この温度の近傍において、気体中の過剰酸
素による一酸化炭素。

水素およびメタンのほぼ完全な酸化は極めて急速であり
、かつ同伴された燃焼塩の少量部が溶融する。これら溶
融塩は経路（／り）を介して抜取ることができ、これを
必要に応じ溶融塩の還元装置（１６）へ搬送することが
できる。

かくして、殆んど酸化性物質を含有しない酸化気体をコ
ンバータ（７ｇ）から排出させ、ダクト（コのを介して
過熱器（２１）およびエコノマイザ（２２）へ通した後
、ダク）（，２ｊ）、’ｅ介して任意所望の特定工程或
いはその他の標準的汚染抑制工程に通し、次いで大気中
に排気される。

エコノマイザ（、ｚ、２）と過熱器（コ／）とを使用し
て先ず水をエコノマイザ（コ２）におけるチューブ（２
りで加熱することにより熱量を回収し、この加熱された
水を配管（２ｊ）を弁して外部熱交換器（ｉｉ）におけ
るチューブ（／２）へ通シ、ここで水の温度をさらに上
昇させて水蒸気を発生させることができる。次いで、水
蒸気を配管（２６）を介して過熱器（２／　３における
チュー７゛（コア）へ通し、ここで水蒸気を過熱水蒸気
に変換することができる。勿論、当業者が理解するよう
に、チューブ（２φ）からの熱水およびチュ必要性を避
ける友め、導管（コ０’）線これら気体を導管（１７）
中の煙道ガス流へ案内した後、コンバータ（／Ｉ）中へ
導入する。還元装置は、望ましくは約ｔｔｚｏ″Ｆの温
度で操作される。還元装置は、約７〜３重量部の炭酸ナ
トリウムと約１重量部の硫酸ナトリウムおよび硫化ナト
リウムとの溶融混合物を含有する。

相尚量の化学的還元を生ゼしめかつ撹拌手段を備える還
元装置（１６）の目的は、無機硫酸塩の多くをクラフト
パルプ処理溶液の必要成分である硫化物まで還元するこ
とである。

上記したように、未燃焼の炭素質物質およびたとえば炭
素質燃焼のような追加還元物質は、還元装置におりて二
重の役割を果たす。これらは、有力な化学還元剤として
作用して存在する硫酸塩およびチオ硫酸塩を硫化物まで
還元し、かつ入口（，２Ｊ’　）を介して導入された空
気での酸化により燃焼熱を祖給する。硫酸塩から硫化物
への還元は吸熱反応であり、この反応を支持する熱エネ
ルギは便利にはコンバータ（／ｌ）における炭素質物質
の１部或いは適宜供給される他の還元剤の酸化によって
供給される。

溶融同体は導管（３１）を介して還元装置ｉｔ　Ｃ１４
）から除去することができ、この段階で固体は無機硫化
物、炭酸塩および若干の未還元硫酸塩の形態である。従
来、これらはナトリウム塩である。これら溶融塩を導管
（３））を介１て溶融物冷却器（７，２）中へ通し、こ
こでその熱量の幾分かを除去して温度を約／弘ｏｏ７ま
で低下させ、溶融物冷却器（３コ）から導管（３３）を
介して慣用の溶融物溶解タンクへ移送し、慣用方法によ
シフジフト白液までさらに処理する。溶融物冷却器（３
２）で回収された熱は、ダクト（３つを通過する空気を
約１０００〜約１３００″Ｆｔで加温するのに使用する
ことができ、その後入口（ＪＪ’）を介して還元装置（
＃）へ導入することができる。

・この方式および方法の各燃焼工程および酸化工程に対
する酸素ならびに複数固体の流動床反応器（３）、外部
熱交換器（／ｌ）および変換ダクト（／Ｊ）のための流
動化ガスを供給するには。

この系へ空気を供給するのが便利である。便利には、空
気をダクト（３よ）を介して供給し、その必要部分をダ
クトくって分岐させて、複数固体の流動床反応器（３）
における床を流動化させるために流動化ガスを供給する
と共に、そこで生ずる燃焼のための酸素を供給する。充
分量の空気をダク）　ＣＪＪ）を介して導入し続けて熱
交換器（／ｌ）における固体床を流動化させると共に、
その一部を導管（４！／　）を介して分岐させ、焚換ダ
ク）　（／ｊ）中へ導入して微細固体を反応器（３）へ
循環させるための円滑な流れを与える。

空気はダク）　（Ｊ＆）を介して熱交換器（／／）から
流出し、相当の熱量を有する。したがって、ダク）　（
ｊＡ）における空気の１部をダク）　（３７）を通して
循環させ、変換ダク）　（／Ｊ）および熱交換器（ｌ／
）における流動化ガスとして再使用する。ダク）　＜３
４）における空気の残部はダク）　ＣＨＩ）を介して溶
融物冷却器（３コ）中に通す仁とができ、ここでさらに
空気は加温されかつダクト（３つを介して入口（コ、ｒ
）へ移送され。

ここから還元装置　＜／６）中へ導入されてそこでの燃
焼反応に対する酸素を供給する。

かくして、この方法の操作により、係液はその有機物の
笑質的部分が＃、勤床反応器（３）において燃焼され、
その間必要に応じ石灰または、たとえば石油もしくは石
油コークスのような炭素質燃料が添加されて追加熱量を
供給すると共に、還元装［（＃）の単元工程に使用され
る未燃焼炭素質物質の補充源を与える。燃焼工程の後、
順次の工程において熱量は熱水および水蒸気として再捕
集され、他のプラントで直接に使用されるか、或いは他
の形態でエネルギを発生させてプラントで使用するため
間接的に使用される。無機成分を回収して慣用の緑液を
生成させることができ、これを公知慣用技術で処理して
パルプ処理操作に再使用し、かつ毒性ガスおよび不快ガ
スは放出に対し許容された化合物へ変換するまで系内に
保持され、或いは元来の形態で獣性ガスおよび不快ガス
を抑制するのに必要とされるよルも経済的な抑制方法で
処理される。勿論、これは還元装置　＜／Ａ）からの流
出ガスを導管（３のを介して導管（／７）へ返送し、次
いでコンバータ（／Ｉ）へ移送してそこで処理するとい
う処理方式において容易化される。

上記したように、たとえは石層１召油または石油コーク
スのような炭素質燃料の適宜の添加は、最初の流動床反
応器（３）における初期燃焼工程の際の追加燃料を供給
する他、この燃焼を広範囲の条件下で行ないうるように
すると共に、還元装置（１６）の還元反応における還元
原料として未燃焼炭素質物質の充分な供給を確保する。

当業者は理解するように、全装置の所定操作条件下で還
元装置（１６）を適切に操作するにれ、追加還元物質を
供給する必要がある。好適な補充還元物質は、たとえば
コークス、石油コークス、天然ガス、生成ガスなどの炭
素原料である。

還元装置（１６）において石炭のような炭素源を直接に
使用することは好ましくない。例数なら、石炭中に存在
する水分および揮発物が還元装置（／Ｇ−）の円滑な操
作を阻害するからである。

この方法は、固体分離および回収の有効な手段である。

反応器（３）の頂部から流出するのは煙道ガスで１Ｌ酸
化燃焼残留塩からなる不活性床固体の一部は回収され、
かつパルプ処理操作で再使用され、未燃焼炭素質物質は
還元工程で使用される。反応器（３）中に同伴される不
活性床固体の実質的部分は最初の気体／固体分離器＜ｒ
＞で分離され、かつこのように分離された大部分は熱交
換器（／／）および導管もしくはダク）　（／Ｊ）を介
して反応器（３）へ循環される。

煙道ガスと残留同伴塩と未燃焼有機物とは慣用の気体／
固体分離装置（ｌりによｐ有効に分離され、処理固体は
ダクト（ｌｊ）を介して還元装置（／４）へ流入する。

外部熱交換器またはボイラ（／ｌ）は燃焼熱を回収する
という重要な役割を果たし、この熱を分離法固体から顕
熱として貯え、したがって熱交換チューブを反応器（３
）内に直接に設ける必要鉱ない。燃焼領域内に熱交換チ
ューブを設けないことにより生ずる流動床燃焼帯域の改
善されたかつ円滑な操作に加え、熱変換チューブの腐食
も実質的に減少する。

全体として本方法の重要な面は、硫酸ナトリウムから硫
化ナトリウムへの変換からなる化学的還元であシ、硫化
ナトリウム抹クラフトパルプ処理法における重要成分で
娶る。この還元鉱。

上記したように還元装置（八すで行なわれる。

還元鉱還元装置（１６）の下部で生ずる。空気は還元装
置（／６）中へ参照符号（λｔ）の個所から導入されて
、たとえば水素および一酸化炭素のような可燃性ガスを
酸化した後、還元装置から流出する。勿論、空気は未燃
焼炭素質材料を酸化して熱を発生するという重要な役割
をも果たす。これらの反応は発熱的であって、吸熱反応
である還元装置で生ずる還元反応を支持するのに必要な
熱エネルギを供給する。

本方法に使用される石炭、石油、石油コークスまたはそ
の他の炭素質燃料の等級または種類え使用することがで
きる。同様に、゛任意の入ヰしうる無煙炭％瀝青炭１石
油コークス或いは褐炭でさえ、反応器中へ導入するため
の手段に適する粒子寸法として使用することができる。

瀝青炭を燃料として使用する場合、これは黒液供給固体
に対する重量比として／：！〜ｌ：１００、好ましくは
約／：２０の重量比で使用することができる。

反応器（３）における燃焼工程は１反応器（３）、熱交
換器（／／）およびその他の接続導管ならびに気体／固
体分離器において必要とされる微細粒子寸法および大型
粒子寸法の塩の量よりも多い燃焼塩を連続的に生成して
安定な燃焼と充分な熱除去とを確保することが判るであ
ろう。上記したように、同伴されかつ気体／固体分離器
ＣＩ）において分離された微細粒子固体の１部はダクト
（３り）によシ移送された後、熱交換器（／ｌ）を通し
て還元装置（／ｌ）へ移送され、その間大部分の熱量を
保持し、したがって追加熱量を還緻密な床を維持するの
に必要とされる童を越えた大型粒子固体は、標準手段に
よル反応器（３）の下部から除去されて、ダクト（ｙ−
ｏ）　＜介し還元装！（＃）へ移送することができる。

好ましくは、熱交換器（／／）は流動床方式で操作され
るので、返還専管（／３）の入口端部は有利には熱交換
器（／／）の内部に位置して、その底部から若干の距離
を有する。熱交換器（／／）における流動化条件は流動
床反応器（３）中に同伴されうると同程度の大きさの粒
子を同伴してはならないので、比較的少量の微細粒子が
凝集して大型粒子となるようなこれら大型粒子は別の返
還ダクト（ヤ）を介して熱交換器（／ｌ）から反応器（
３）へ返送することができる。

上記したように、当業者に娘判かるように、返還ダク）
　Ｃ／３）における微細粒子の流れは、ダク）　（／Ｊ
）中への空気の導入によシ促進させることができる。空
気入口の好適な位置は、返還タークト（１３）の正確な
配置に依存して若干変化する。返還ダクｌ−＜／３）が
笑質的にＩ’ＬＪ形状の丸型断面を有するダクトであれ
ば、空気の導入はＩｌｌの垂直脚部の基部で垂直断面の
中点近傍もしくはそれより若干下方にて行なうのが好適
でおると判明した。

複数固体の流動床反応器を始動δせるには、勿論、反応
器へ正確な寸法の粒子を先ず供給することが必要とされ
る。これは、ジノボの米国特許第≠３０３４Ｌｌ、９号
公報に記載されたような不活性固体を充填し、次いで徐
々にこれら固体をパージして燃焼残留塩を操作が進行す
るにつれて増大させることによシ与えられる。適当な粒
子寸法の市販のＮａ　２　Ｓ　Ｏ４およびＮａ　２　Ｃ
０３をこの目的で使用することができ、或いは所望に応
じ同様な複数固体の流動床反応器で生成された適当な寸
法の粒子を使用することもできる。

当業者は理解するように、本明細書中に記載した流動床
装置に使用されるコつの固体粒子相の分離が１粒子寸法
または密度或いはその組合せにおける差によって生ずる
。したがって、よシ微細な粒子寸法という用語は粒子の
寸法および／または密度を含むことを意味し、すなわち
よｐ微細およびよｐ大きい粒子寸法という用語はさらに
より小さいおよびよシ太、きい密度の粒子を意味する。

さらに当業者が理解するように、還元装置（／６）は全
装置内に必袂に応じて設けられる。

還元装置（／Ａ）ｔ−使用しない場合、この装置および
方法における適当な変更は当業者にとって明らかであろ
う。たとえば、過剰の燃焼塩および適宜のコンバータ（
／Ｉｆ）からの溶融燃焼残留物を慣用の回収炉における
還元領域へ必要に応じて供給し、或いは任意の便利な方
法で処分することができる。− また当業者には理解されるように、同伴しうる粒子の最
大寸法は主として特定流動床におけるガス速度に依存す
る。流動床装置から大型粒子を除去する技術は轟業界で
周知されている。

上記実施例に記載した条件下で約０．３インチまでの直
径を有する緻密な床粒子を流動化させることに成功した
。

〔発明の効果〕

燃焼残留固体のみを微細床固体および粗大法固体として
使用する複数固体の流動床黒液燃焼器を操作する方法お
よび装置につき開示した。

正常の操作条件において、微細粒子寸法および粗大粒子
寸法の固体分布が維持されると共に、最少量の中間粒子
寸法が維持される。熱量および化学有価物は容易に黒液
から回収され、不活性流動床固体から燃焼残留塩を分離
する必要性は避けられる。

【図面の簡単な説明】

第１図はパルプ処理古液からの熱量および化学有価物の
回収装置およ・び回収方法を示す略図でＦム 第２図は流動床燃焼器の緻密法部分に典型的に見られる
粒子寸法分布を示すグ２７でちゃ、第３図は流動床燃焼
器の微細粒子寸法の流動床に典型的に見られる粒子寸法
を示すグラフである。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）濃縮したパルプ処理古液を流動床反応室において
   空気による燃焼にかけ、前記反応室はその第１空間領域
   に第１の比較的微細な固体床粒子を含有する同伴流動床
   を有すると共に、前記第１空間領域内のよシ限定された
   空間領域は比較的粗大な固体床粒子成分を含有する第λ
   の比較的緻密な流動床を有してなる、パルプ処理古液か
   らの熱量および化学有価物の回収方法において、第１の
   比較的微細な固体床粒子と第２の比較的粗大な固体床粒
   子とは空気中におけるパルプ処理古液の燃焼による燃焼
   残留塩よシ実質的になシ、Ｍ／空間領域からの第１の比
   較的微細な粒子成分をよシ限定された空間領域における
   第２の比較的粗大な固体床粒子中へ循環させ、前記第１
   および第２の流動床は前記第１の比較的微細な固体床粒
   子の平均粒子寸法と前記第λの比較的緻密な固体床粒子
   の平均粒子寸法との中間の粒子寸法のものを最少量含有
   することを特徴とする回収方法。
2. （２）　　微細な粒子固体の７部を、空気によるノくル
   プ処理古液の燃焼の際に生成される気体および固体の燃
   焼生成物に同伴させ、この同伴された微細な粒子固体を
   前記気体および固体の燃焼生成物と共に反応室から除去
   することを特徴とする特許請求の範囲第７項記載の方法
   。
3. （３）　　微細な粒子固体の大部分を燃焼生成物から分
   離し、この分離された微細固体の少なくとも１部を熱交
   換手段を含む第２の流動床に通して前記分離された微細
   な粒子寸法の固体から熱量を除去し、次いで前記微細な
   粒子寸法の固体を流動床反応室中へ再堺入することを特
   徴とする特許請求の範囲第２項記載の方法。
4. （４）分離された微細な粒子固体の少なくとも１部を、
   外部の流動床に通す前に化学的還元にかけることを特徴
   とする請求 項記載の方法。
5. （５）比較的粗大な固体床粒子の少なくとも１部・を流
   動床反応室から除去して，これを化学的還元にかけるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第ｌ項乃至第弘項のいず
   れかに記載の方法。
6. （６）微細な固体粒子と比較的粗大な固体粒子との両者
   を流動床から除去して、これを化学的還元にかけること
   を特徴とする特許請求の範囲第７項乃至第≠項のいずれ
   かに記載の方法。
7. （７）パルプ処理古液がクラフト黒液である特許請求の
   範囲第７項乃至第６項のいずれかに記載の方法。
8. （８）パルプ処理古液を，少なくとも１種の粒状材料が
   他のものよ９も微細な粒子寸法を有する複数の固体粒状
   物質を備えた流動床反応室で空気による燃焼にかける、
   複数固体の流動床燃焼器を備えた装置において、前記両
   生粒状物質は実質的に空気中での前記パルプ処理古液の
   燃焼生成物であることを特徴とする装置。
9. （９）パルプ処理古液がクラフト古液であることを特徴
   とする特許請求の範囲第タ項記載の装置。