JPS5913792A - 有機リン酸エステル化合物及びその製造法並にこれを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は摺規な有機リン酸エスプ゛ル化合物１、該化合
物の製１ｔＩ法＼１にに該化合物を・イｊ効成分と（７
て含イ１することを特徴とする殺Ｌ１−！、殺グｒー剤
に関する。

史に詳しどは〇ーエヂル　Ｓ　−　ｎ−）０ロビル○−
グーブロム−３．３−）メチルフェニル　ホスホロチオ
エート（以斗本発明化合物という。）、本発明化合（吻
の製造法部に本発明化合物１を有効成分として含有する
ことを特徴と一４゛る殺虫、殺ダニ剤に関する。

本発明の目的とするところは工業的に該化合′吻を得、
！ｉ（！には効果的な殺虫、殺ダニ剤を４茅供すること
にある。本発明者等は神々の自機リン酸エステル誘導体
を合成ｌ〜、上記［１的に迎合するものを検Ｈ・」シた
ところ本発明化合物が俊才１，た殺虫、殺ダニ作用を示
すこと、更には本発明化合物ｊの・ソチオ体である〇ー
エチル　Ｓ−ｎ−）０ロビル　ｏ−４−フｏ．ｔ．−３
．３−）メチルフェニル　ホスボロノヂオエートとの効
力比較において本発明化合ｑ９＋は極めて高い４１−物
情性があることを見出Ｉ〜、本発明を児成した。

本発明化合物は次の利に属する昆虫、例えばバッタ利（
Ａｅｒｉｄｉｄａｅ　）、キリギリス利（丁ｅｔｔｉｇ
ｏｎｉｉｄａｅ　）、コウロギ利（Ｇｒｙｌ　ｌ　１ｄ
ａｅ　）、ゴギブリ利（Ｂｌａｔｔｉｄａｅ　）　、ク
ラ利（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐｉｄａｅ　）　、ホシヵメ
ム／利（Ｐｈｙｒｒｈｏｃｏｒｉｃｊａｅ　）　、ザ／
ガメ和（Ｒｅｄｕｖ　ｉ　ｉ　ｄａｅ）、゛ｒブラＪ−
７トｌ（△ｐｈｉｄｉｄａｅ　）、トコノラミイＩ（Ｃ
１ｍ１ｅｉｄａｅ　）　、　　ウンカ旧（Ｄｅｌｐｈａ
ｌｄａｅ　ｌ、フーントつｌ、シ矛１（Ｇｏｃｏｉｎｅ
ｌ　ｌ　１ｃＪａｅ　）、コガネノ、ン科（５ｃａｒａ
ｂａｅｉｒＪａｅ）　、ゾウム／利（Ｃｕｒｕｌ　１ｏ
ｎｉｄａｅ　）　、　？メゾウム７利（Ｂｒｕｃｈｉｄ
ａｅ）、マル力イガラノ、ンイｌ　（Ｄｆａｓｐｉｄｉ
ｄａｅ　Ｉ、カツォフソｉＦ（Ｄｅｒｍｅｓｔｉｄａｅ
　）　、　ハノ、ン旧、　（Ｃｈｒ　ｙｓｏｍｅ　ｌ　
ｉ　ｄａｅ）、コゞミムシダマシ科（丁ｅｎｅｂｒｉｏ
ｎｉｄａｅ　）　−ザンバエ科（５ｔｏｒｎｏｘｙｄａ
ｅ　）　、イエバエ利（Ｍｕｓｃｉｄａｅ　）、クロバ
エ科（Ｃｏｌ　ｌ　１ｐｈｏｒ　１ｄａｅ　）、ミバ、
Ｔ利（Ｔｒｙｐｅｔｉｄａｅ　）　−ヤガ科（１Ｎｏｃ
ｔｎｉｄａｅ　）、ヒ［１ズコガ科（Ｔｉｎｅｉｄａｅ
　）、ドクガＩＩ　（Ｌｙｍａｎｔ　ｒ　ｉ　１ｄａｅ
）、メイガ科（Ｐｙｒａｌｉｄａｅ　）、右利（Ｃｎｌ
　１ｃｉｄａｅ　）、ガガンボ利（Ｔｉｐｎｌ　１ｄａ
ｅ　Ｊ　、ならひに次の科に属するダニ、例えばハダニ
利（丁ｅｔｒａｎｙｃｈｉｄａｅ　）、ツシダニ１Ｎ　
（Ｄｅｎｎａｎｙｓｃｉｄａｅ　）　、マダニ利（１ｘ
ａｄｉｃｊａｅ　）、ヒメダニ刊（八ｒｇｏｓｉｄａｅ
　）を撲滅するのに適当である。また、不用作物ｌに損
傷をりえることなく、広φ１）囲な害虫ケイ」効［１ｆ
／ｊ除することができる。

本発明化合物ｌは一ト記反応式により製）／ｌｉさ第１
．る。

（式中、×はハ１１ケ゛）原子である。）上記の反応に
於いて、酸受体と（〜てトリアルキルアミン、ビリノン
、ノアルキルアニリ７等の第３級アミン、並びにアルカ
リ金属及びアルカリ土類金属の水素化物、水酸化物）、
炭酸ル及び重炭酸Ｊλ４等の；（！ｉｒ機ｊ３４基を使
用−することかできる。逆当な溶／１ｌＩＩ：’　（！
Ｚ　してはノエブールエーデル、デトラヒドＴＩフラン
、ノオキーナン等のエーラー゛ルヂ白、Ｊ’Ｍ、Ｘ化メ
チレノ、クロロホルノ・、四塩化炭素笠の７・ロケ゛〕
化炭北本素炙自、へ４−リン、ベンゼン、トルエン−等
の脂肪族及びグ，ｆｌ族炭化水素類、′ノ′七トン、メ
チルエチルクトノ、メチルイング１゛ルクトノ、ノエチ
ルケトン等の脂肪族ケトノ頓、アヒト二トリル、ゾ「１
ビオニトリル Ｎ−ツメチルホルムアミド、Ｎ　、　Ｎ−ツメチルアセ
トアミド４．１￥の酸ｒミドμ」、ノメチルスルホキン
ド、スルホラン′；ワの有機イオウ化合物を使用するこ
とができる。反応温１長は一／θ°Ｃ〜／　０　０　＝
（ｊであシ、灯−ましくはｊ″Ｇ−、２０”（］でｋ）
る。

次に１１体的な合成例を示すが、本発明の製造法は下記
の合成例に限らオシるものではない。

〔合成例〕　〇ーエチル　Ｓ−１１−プロピル　Ｑ−グ
ーブロム−３．３−ツメチルフ ェニル　ボスホロブオエート グーブ「１ノ、−３，Ｓ−ツメプールフェノール２θ／
ｙ１　トリエチルアミン、？．．　、２　、）、　；ゾ
、及びノエヂルエーテルクＯ　ｍ／の混合液を水冷ト忰
４１’　ｔ，なからこ才ｔＶＣ．０−エチル　Ｓ＋−ｎ
−ゾ１１ビル　ボスポロク「了りドチオエート，，）、
、　０　、！　！ｊのノエー１ールエーテル１０ｔｒｒ
ｅ溶液を徐りにｌ薗トし７斤。そのイχ、反応液を室？
ｉｌ’ｌｔにて一夜（′＃拌してから仕出したトリエチ
ルアミン塩酸Ｊ２，ｊをｆｉ別した。得ら第１，た〃ｉ
液を６゛バ縮し，、た後、展開溶媒と（７てり「Ｊロボ
ルム看用いで夕（所をンリカク゛ルカラノ、クロマトグ
ラフィーで硝製し７、［１的′１勿を３．０７．９イ畳
た（収率ｇ．２係）「］凸５／．．！ｆ；　３　７乙 １１ｊス−ｅり　トル（　　ｎｅａｔ　　、　ｃｍ　　
　）２９乙（ＪＬ　２９２０、２ｇ乙θ、／３ｇθ、／
１１乙０、／２９汐、／２乙０、／／’ｌ！；，１０／
！；、）７０、ｇ７０、ｇグ０、７７Ｏ Ｎ　Ｍ　Ｒスにクトル（ＣＱ！いδ値）０、９　／　（
３Ｈ，　　ｔ　）　／．３３　１３Ｈ，　　ｔ　）／．
ｂＯ　　（、２Ｈ，　　ｓｅｘ　　）、２−３！；　　
（　乙）−１−Ｓ）ユ、７乙（，２＋−＋、ｄｔ　）　
１１．／　５　（，２Ｈ，ｄｑ　）乙−９３Ｃ，２＋−
１、Ｓ　） 水元ＩＪ４化合！ｌりｌは中独でも木兄ＩＪＪの殺虫、
殺ダニ剤を調製できるが、通常公知の農薬製剤と同様に
適当な液体４゛１」体、固体Ｊυ体、乳化分散剤、展宥
剤等と４−１−合し、乳剤、水和剤、ノ「１アブル削、
粉剤、粒剤なとのイ「意の形態に調製きれる。上記にお
いて用いられる適当な相体等としては、アルコール類、
グリコ・−ル角、グリコール酸エーテル類、脂Ｊｊノｉ
　ｋおよび刀香族炭化水素類（例夕げキンレン、アルＡ
・ルナノタレンブ泊および他の石川１留出１勿）、およ
びり１−ン類（例えば／り「Ｉヘギ−リノノ、イソボ１
７ン）のようなイ１機溶妓−１水などの液体Ｊｉｆｉ体
、クレー、タルク、ホワイトカーボン、硅操土、カオリ
ン、ベントナイト、酸性白土、炭酸力ルシウノ・などの
固体」１１体等を例示できる。捷た乳化分散剤、展沼剤
’Ｒｔ＝してはアルキルベンベンスルホン酸Ｊ蔦、ｆｕ
クニンスルホン酸Ｌｍ、、　高級゛ｒルコールスルホン
酸塩などのイオン性界面？古性剤、あるいは醪すオキノ
エチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエヂ
レンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤を例
示できる。このようにして得られる本発明の殺虫、殺グ
ー剤は公知の農薬製剤と同様に心丈とする箇所に散布、
噴霧塗布する等により所期の効果を発揮できる。またそ
の使用にあたって、本発明の殺虫、殺ダニ剤は倒λば他
の殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤の１１か除や剤、本ｆｉ物
生長調節剤、肥料物質、−１，ｊ襄改良剤、飼料物質等
と併せて使用することもできる。

次に本発明を更に詳しく説明する斤め実施例を示すが本
発明は各側の記載の面Ｊ囲に限定−Ｊ　ｉするものでは
ない。（各実施例中、部は車扇部、壬はｉｌｊＭ係を示
し、生物Ｊ効果試験Ｖこ用いた比較化合物ｌは次の化合
物Ｊである。） （〇−エヂル　Ｓ−「］−７０ロー′ル　Ｏ−グープロ
ｌ、−３，、！；−ツメチルフェニル　ホスポロノチオ
エー　１−　　） 実施例／　乳剤 本発明化合′吻を、２　Ｏｒ；ｔｔ　−ギシｒ１−ルア
３部、月？リオキンエチレンアルギルアソールエーテル
３部、ンｊ？リオキシエブーレンアルキルノエノール：
ｒ−−ツー２１ノ部、アルキル了りルスルホネート金ス
・丁・□、　塙、２　ｒｔｌｓとを均一に混合ｉ％ｉ、
ｔ′ｌ’Ｌ、、乳剤１００１τＩ５を仁け。

実施例ａ　水和剤 、２　ｏ　ｒｔｌｓの本発明化合！１カＩをクレータ３
　ｊ’ｉｌ（、ホワイ）　カー　；ｌ？　ン、２０　部
、リグニンスルホンＨＩ’ｙ−４，３”ｒ’＋ｌｓ及び
！＋）オギンエチレンアルキルエープ゛ル、２１〜Ｂ　
ト？］′ＩＸ合、微粉砕し、水利剤７００部ケ？１１だ
。

実施１＋０３　粉剤 本発明化合物を３部、ホワイトカーボン３　ｒ’＋ｌｓ
ケよく混合、粉砕する。ψに本混合品にクレー１０ｆう
ＩＳを加え、混合、粉砕し、クレーｇ　ＯｒｔＢとよく
／ｌも合し、粉剤／　００１ｌｌｓをイＪ４た。

試験例／　こ−セナミノ・ダニ匠二対する効果試験（カ
ップ法） ３　Ｘ　５　ｃｍに切りＩＩνつたインク−゛ン塚側１
ケ表１ｆｔｉ力）−１工面になるようにして、水で湿ら
せた０１紙１．　ｖＣｊバ、き、葉上にニセナミハダニ
の酊ｈ　ＩＡ虫全、／葉ｊ１あたり１０頭になるように
接種した。／［１後に実施例／のようにして製剤Ｌ７た
各々の化ｆヤ物の乳剤をＤ１定一度゛に希釈した薬液企
葉−七にｊＷ４．有Ｊし、その後λ乙゛Ｃの定温器内に
／ト１静置した後、成虫に対−「る防除効果を、ｉＷ査
した。この調粁ＩＩ、’、に牛イｆ及び死白の成虫はす
べで除去したが、１ｊＥ成虫の接種からこの調査時斗で
にＰＵ卵さ１１．　ｊ？　ＩＪＬＩはぞの斗＼にしてお
き、乙［１後に卯に対する防除効果をふ化幼虫の生〃１
；をｑｌ、Ｊ査した。

以十の試験をａ回天が１工［７、その牢均佃を第１衣に
示す。

（〇−ニブル　Ｓ−「］−ゾｌ’ｌビル　Ｑ−クープｒ
ＩＬ　−３＋　！”−ノメチル−ノ［ニル　ホスホ１１
ノチオエート） Ｋ　前例２　　・・スモンヨトウムンに対する効果試験
ハスモンヨトウノ・ソゲ令幼虫全月？ソト植え大根葉に
／１ヌあたり１０頭接木ｆｆ　した。実施例ノのように
して製剤した水第１１剤をＤＩ冗：ｈ“、ｌｌＪ度に希
釈した桑液ケ散布し、ユ乙゛Ｃの定温室内にｉ？’Ｄ　
ｉ白し１．２／１時間伝に生死虫数を訓（査した。

以上の試験ケミ回実施し、その才均値を第２表に示す。

第　　ユ　　表 （Ｑ　−エ　チ　ル　　　Ｓ　−［１−ン０　ロ　ビ１
　）＋７Ｑ−４’　　−７９口ｌ、−３，Ｓ−ノメチル
フエニノＩ／　月１スホ「１ノグーオ　エ　−　ト　　
）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ハ　〇−エチル　Ｓ　−ｒ］−ノ「１ビル　Ｑ−グー
   ７口Ａ　−３、３−ノメチルフエニノ１ノ　ホスＨ’ｙ
   　ｒｚグーオエート （２）一般式 （式中、Ｘは／・ｌＪケ゛ン原ｒである。）で表わきｉ
   ｌ、る化合物Ｉとグーブ１１ノ、−３．！；−ツメチル
   フェノールとを反応させることを勃黴とするＱ−エチル
   　Ｓ−［］−ノＩ」ビ′ル　ｏ−＜ｚ−ブロム−３，ｓ
   −ツメチルフェニル チオエートの製造法。 （３）　　　〇　−　エ　チ　ル　　　　Ｓ　−　［］
   　−　フ０　ロ　ビ　ル　　　Ｏ　−　グ　ー　′「】
   ムー３，ｓ−ツメチルフェニル　ホス４−ロチオエート
   を有効成分どして含イ′１することを特徴とする殺虫、
   殺ダニ剤。