JPS59139268A - 徐放性芳香組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、放香作用の持続性がすぐれた除放性組成物に
関する。

室内芳香剤は、建物の洗面所や便所または車内などにお
いて発香，消臭を行ない、この種の芳香剤としては使用
勝手の点から固形のものが多くなっている。固形芳香剤
では、寒天，ゼラチン，ＣＭＣのような水性ゲル中に香
料を包含させたり、または活性炭，シリカゲル，アルミ
ナゲルのような多孔性基材に香料を含浸吸着させている
が、前者では香料を放出させる有効期間が短く、後者で
は保香期間が長いけれども香料の変性によって香りの劣
性が生じたりする。香りの劣性を防ぐために、活性アル
ミナを錠剤形に成形した後に香料を吸着させると、吸着
後に成形品が崩壊しやすくしかも保香性の点で十分でな
い。

本発明者は、、従来の固形芳香剤に関する前記の問題を
種々検討した結果、香料の保持担体としてアルキル基結
合シリカゲルを用いると好適であることを見出した。し
たがって本発明の目的は、アルキル基結合シリカゲルに
液状香料を含浸させることにより、保香期間が長いうえ
に香料の化学的変性が少ない徐放件芳香組成物を提供す
ることである。また本発明の他の目的は、、液体香料を
非解離性界面活性剤と混合することにより、香料の揮散
速度を制御できしかもアルキル基結合シリカゲルへの含
浸を促進・均一化させる徐放性芳香組成物を提供するこ
とである。

本発明で用いるアルキル基結合シリカゲルは、合成また
は天然の多孔性無機物をシラン処理することによって製
造し、該多孔性無機物が主たるシリカゲルのほかにアル
ミナ，マグネシアまたは未反応のケイ酸塩などを含有し
ていてもよい。好ましくは、アルキル基結合シリカゲル
は、一般に平均粒径が５０μ以下の微粉末であって、多
孔性シリカゲルの表面をシラン処理して製造し、その際
にシリカゲル中の水分の除去を高温で十分行なうことを
要する。この表面処理では、グリニヤール反応やアミノ
化合物を用いてもよいが、一般にシリカゲルを次式： （式中、Ｒ１およびＲ２はメチル基またはクロロ基、ｎ
は０または正数である。） の有機クロルシランで処理して、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合さ
せると好ましい。シランを化学結合させる際に、有機ア
ルキル基の鎖長は、一般にその増加によって液状香料の
保持・吸着を増大することになり、特に無極性の芳香物
や非解離性界面活性剤などの保持が大きい。そのために
有機アルキル基の炭素数は多いほうがよく、好ましくは
炭素数８〜３０個であり、たとえば炭素数８個のオクチ
ル７シン，炭素数１８個のオクタデシルシラン，炭素数
２０個のエイコシルシラノなとがシリカゲルに化学結合
しているものを単体または混合物の状態で用いる。

シリカゲル表面には約８．５〜９．０×１０−６モル／
ｍ２のシラノール基があり、これにたとえば有機アルキ
ルトリクロロシランを反応させると、最大限約：３．０
〜４．２×１０−６モル／ｍ２の有機アルキルシランが
シラノール基に結合した形になり、反応条件の選択によ
って有機アルキルシランが単層状態で結合しているほか
に、２層，３層のポリマーの状態の場合がある。したが
って有機アルキルトリクロロシランの選択は、数多くの
シラノール基金つぶすために重要であり、さらに地理的
にトリメチルシリル基の導入可能なシラノール基および
未反応のクロロ基に対して、それらにアルキル基をつけ
るキャッピング（２次シリル化）を適用してもよい。こ
のキャッピングでは、一度未反応のクロロ基をメタノー
ルでメトキシ基に変えた後にトリメチルシリル化し、こ
れによって表面処理をほぼ完全にするとともに、シリカ
状の裸のシラノール基も地理的に可能なだけトリメチル
化するので、液状香料の保持が良くなるという利点があ
る。

また本発明で用いる液状香料は、アルキル基結合シリカ
ゲルで吸着・保持できるものであれば、天然または合成
香料のいずれでもよい。リモネン，ミルセン，カレン，
ピネンなどのモノテルペン系炭化水素、カリオフイレン
，サンタレ，セドレンなどのセスキテルペン系炭化水素
、カンフォレンなどのジテルペン系炭化水素、パラサイ
メンなどの芳香族炭化水素、ゲラニールアセテート，シ
トロネリルアセテート，ベンジルベンゾエートなどの脂
肪族または芳香族カルボン酸エステルが例示できる。液
状香料は通常調合香料として用い、含浸の前後に必要に
応じてレジノイドやオレオレジンなどの保留剤を加えた
り、香気発生を促進いせるためにエチルアルコール，イ
ソプロピルアルコールなどの芳香性アルコールまたはそ
の水溶液を適量添加してもよい。液状香料の量は、アル
キル基結合シリカゲルに対して３〜５０重量％であり３
重量％未満では適度の発香が得られなくなり、一方、５
０重量％を超して用いても放香効果があがらない。

また液状香料は、適量の非解離性界面活性剤と混合して
おくと、香料の揮散速度を制御でき、かつアルキル基結
合シリ力ゲルの含浸を促進・均一させる点で好ましい。

この界面活性剤の量は、液状香料に対して１０〜５００
重量％であると好ましい。非解離性界面活性剤としては
、一般式：（式中、ＲはＣ８〜Ｃｌ２のアルキル基、ｎ
は２〜ｌ５の正数である。） のアルキルフェノールポリエテノキシエーテル、般式： Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ （式中、ＲはＣ１２〜Ｃ１８のアルキル基、ｎは３〜１
５の正数である。） の脂肪族アルコールポリエテノキシエーテル、または一
般式： （式中、ＲはＣ１２〜Ｃ１８のアルキル基、ｍとｎは同
一または異なる１〜１０の正数である。）のポリエテノ
キシアルキロールアミドなどが例示できる。

得た芳香組成物は、粉香としてそのまま通気性容器に収
容してもよく、たとえば不織布，紙，通気孔を設けたプ
ラスチックフィルム製の袋に封入して用いればよく、ま
た造花やアクセサリなどに付着させてもよい。液状香料
をアルキル基結合シリカゲルに含浸させた後に、さらに
芳香性アルコールおよび／または非解離性界面活性剤を
加えて十分にスラリー化させ、ガラス板やプラスチック
シートなどに付着して風乾または加熱乾燥すると薄層ン
ート状になるので、これを通気性容器に収納して使用し
てもよい。

本発明の芳香組成物は、さらに増量剤の微粉末を混入し
てから、適当な圧力を加えて圧縮成形してもよい。この
増量剤は、一般に液状香料に不溶であって粒径が３０μ
以下であるアルキル基結合シリカゲル，メタケイ酸アル
ミン酸マグネシウム，ステアリン酸アルミニウムまたは
マグネシウム，メチルセルロース，ヒドロキシプロピル
セルロース，殿粉，変性殿粉，乳糖，糖類の脂肪酸エス
テルなどの１種または２種以上である。増量剤の量は、
液状香料を含浸したアルキル基結合シリカゲルの１０〜
５０重量％であり、１０重量％未満では成形品の強度が
低く、５０重量％を超えると保香性の点で好ましくない
。増量剤を混入した組成物は、通常１〜５トン／ｃｍ２
の圧力によって打錠成形する。得た成形品は、前記と同
様に通気性容器に収納したり、芳香発生器として冷暖房
の出入口などに取付けまたは電気ヒータと組合せて用い
たりする。

本発明の芳香組成物は、ゲル状物質の中に懸濁させるこ
とで成形することも可能であり、このために水性高分子
物質，有機溶媒，水性媒体などを用いる。水性高分子物
質としては、カラギナン，寒天，ゼラチン，アルギン酸
ソーダ，ポリビニルアルコールなどが例示でき、有機溶
媒としてはグリセリン，エチレングリコール，ポリエチ
レングリコールなどの多価アルコールが例示でき、さら
に水不溶性樹脂，着色剤，防腐剤，有機あるいは無機塩
，界面活性剤などを添加してもよい。ゲル化剤は、前記
の水性高分子物質の代りに脂肪酸の金属塩でもよく、た
とえばステアリン酸，パルミチン酸，オレイン酸のナト
リウム塩またはカリウム塩、ステアリン酸，ラウリン酸
，パルミチン酸のマグネシウム塩またはカルシウム塩な
どの１種あるいは２種以上であり、特にアルカリ石鹸が
好ましい。これらの石鹸には、有機溶媒としてエタノー
ル，プロピレングリコール，ヘキシレングリコール，３
−メチル−３−メトキシグリコール，イソパラフィン系
炭化水素などを１種または２種以上添加し、さらに少量
の水を用いればよい。この成形の場合には、水性品分子
物質または脂肪酸の金属塩，有機溶媒，水性媒体などを
７０〜９５℃に加熱して完全に溶解・混合してから、多
少冷却した後に本発明の芳香組成物，着色剤，防腐剤な
どを加えて十分に混合・懸濁させ、ついで適当な型に流
し込んで放冷すると、ゲル状態で安定した固形芳香組成
物を得る。得た成形品は、適当な容器に収納すると室内
芳合剤として用いることができる。

本発明に係る芳香組成物は、、液状香料をアルキル基結
合シリカゲルに含浸させて製造するので、液状香料をア
ルキル基結合シリカゲルが保持・吸着することになって
、この香料を改出させる有効期間が長い。この芳査組成
物は、粉末状，円盤状または所望の形状に成形して、用
途に応じた形状に定めることができるうえに、成形後に
は成形品の形状は安定しており、用途に応じて香料の揮
散速度を制御できる。しかもアルキル基結合シリカゲル
では、残留するシラノール量がきわめて少なくなってい
るため、活性シリカゲルのようにシラノール基と水やア
ミン類などの極性化合物の活性官能基との水素結合か生
じることがほとんどない。

したがって本発明の芳香組成物を長期間使用しても、空
気中の極性化合物が吸着されて香料と反応することによ
り、香料を変性して香りの劣性を起すことが少ないとい
う利点がある。

次に本発明を実施例によって説明する。

実施例１ アルキル基結合シリカゲルは、４００℃で水分除去した
シリカゲルにトリクロロオクタデシルシランを反応させ
、さらに未反応のクロロ基をメトキシ化した後にトリメ
チルシリル化して製造する。

このアルキル基結合シリカゲル（平均粒径１０μ）８０
ｇとレモン系調合香料（小川香料社製）：３０ｇとをロ
ータリーエバポレータの１リットルフラスコに入れ、４
０℃で毎分４０回回転すると、約１０分でアルキル基結
合シリカゲルが香料を含浸し、さらに回転を続けると約
３０分後にサラザラした流動性の良い粉末の芳香組成物
を得る。

この芳香組成物５ｇを不織布製の袋に入れて水洗トイレ
に置くと、約４０日間の保香期間がある。

この期間終了後に、香料揮散度を測定すると約６０係で
あるという好結果を得る。

実施例２ 実施例１のレモン系香料３０ｇをノニポールソフトＳＳ
−９０（三洋化成工業社製）３０ｇと混合してから、実
施例１で用いたアルキル基結合シリカゲル１４０ｇとと
もに２リットルフラスコに入れ、実施例１と同様に処理
する。約８分で香料がアルキル基結合シリカゲルに含浸
し、約２０分後に粉末の芳香組成物を得る。

この芳香組成物５ｇを通気孔のあるポリエチレンフィル
ムのパックに入れて、洗面所に放置した際の香料の揮散
度を測定すると、１０日後に２５％、２０日後に３６％
、３０日後に４４％、４０日後に５２％、５０日後に５
７％、６０日後に６１％である。

実施例３ 実施例２におけるノニポールソフトＳＳ−９０の代りに
ペレテックスＷＬ（ミヨシ油脂社製）を用いて、実施例
２と同用の処理を行なうと６０日後の香料の揮散度は６
５％である。

実施例４ 実施例１で製造したアルキル基結合シリカゲル５０ｇに
、実施例１で用いたレモン系調合香料２０ｇを加えて１
リットルビーカー中で十分に混合して、粉末を湿潤化す
る。ついで同一のアルキル基結合シリカゲル５ｇおよび
ステアリン酸マグネシウム１０ｇを徐々に添加して混合
を約１０分間続ける。得た混合物を、圧縮成形機（圧力
３トン／ｃｍ）によって直径１０ｍｍ，厚さ３ｍｍの円
盤上に成形する。

この芳香組成物は、自然通風下の大気中において約１５
０日間の保香期間がある。

実施例５ 実施例４で湿潤化した粉末７０ｇに、メタケイ酸マグネ
シウム１５ｇおよびステアリン酸アルミニウム７ｇを添
加して混合を約１０分間続ける。

得た混合物を実施例４と同様に成形すると、保香期間も
ほぼ同様の芳香組成物を得る。

実施例６ エチレングリコール１０ｇと水１５０ｇとの混合物に、
寒天５ｇおよび水不溶性ブタジエン共重合体樹脂２ｇを
ｌリットルビーカーに加えて９５℃に加熱する。寒天が
十分に溶解すると、実施例１で製造した芳香組成物８ｇ
および少田の防腐剤を加えて十分に撹拌し、適当な金型
に流し込んで冷却する。

得た芳香組成物は、５０℃以上の形状安定性があり、保
香期間は約６０日である。

実施例７ イソパラフィン系炭化水素（商品名Ｉ　Ｐ。ソルベント
１６２０）１５０ｇ，ヘキシレングリコール１０ｇ，ス
テアリン酸ナトリウム１０ｇおよび水１ｇを１リットル
ビーカーに入れて８０℃に加熱する。ステアリン酸ナト
リウムが十分に溶解するまで撹拌した後に６０℃まで放
冷すると、実施例１で製造した芳香組成物１５ｇを加え
て十分に撹拌し、適当な金型に流し込んで冷却する。

得た芳香組成物は、６０℃以上の形状安定性があり、保
香期間は約８０日である。

実施例８ アルキル基結合シリカゲルは、６００℃で水分除去した
シリカゲルにトリクロロオクタデシルシランを反応させ
て製造する。このアルキル基結合シリカゲル（平均粒径
１０μ）７０ｇとキンモクセイ系調合香料（小川香料社
製）２５ｇとを実施例１と同様に処理して、流動性の良
い粉末の芳香組成物を得る。

この芳香組成物５ｇを不織布製の袋に入れて自然通風下
の室内に放置すると、約３０日間の保香期間がある。

実施例９ 実施例８で製造したアルキル基結合シリカゲル５０ｇに
、レモン系調合香料（曽田香料社製）２．５ｇを加えて
１リットルビーカー中で十分に混合して、粉末を湿潤化
する。次いで同一のアルキル基結合シリカゲル２０ｇを
徐々に添加して混合を続け、実施例４と同様に成形する
。

この芳香組成物は、自然通風下の大気中において約１８
０日間の保香期間がある。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. １．多孔性無機物をシラン処理して得たアルキル基結合
   シリカゲルの単体または混合物に液状香料を含浸させる
   ことを特徴とする徐放性芳香組成物。
2. ２．含浸の前に、液状香料を非解離性界面活性剤と混合
   することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組
   成物。