JPS5914094B2 - ハロゲン浴錫メツキスラジから金属錫を回収する方法 - Google Patents
ハロゲン浴錫メツキスラジから金属錫を回収する方法Info
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- JPS5914094B2 JPS5914094B2 JP14622380A JP14622380A JPS5914094B2 JP S5914094 B2 JPS5914094 B2 JP S5914094B2 JP 14622380 A JP14622380 A JP 14622380A JP 14622380 A JP14622380 A JP 14622380A JP S5914094 B2 JPS5914094 B2 JP S5914094B2
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Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ハロゲン浴錫メツキスラジから金属錫を回収
する方法に関し、特に本発明は、ハロゲン浴による錫メ
ッキ鋼板製造の際浴底部に沈澱するスラジから金属錫を
回収する方法に関する。
する方法に関し、特に本発明は、ハロゲン浴による錫メ
ッキ鋼板製造の際浴底部に沈澱するスラジから金属錫を
回収する方法に関する。
従来ハロゲン浴錫メッキ法で生成したスラジは第１図に
示すようにＳｎ精錬時の副原料として処理されるか、ま
たは第２図に示すような湿式電解法による工程を経て電
解後電着金属Ｓｎとして取り出される。５ 第１図は乾
式Ｓｎ精錬法の工程図であり、この副原料として前記ス
ラジを用いると含有する他の有害成分の揮散を招き、ス
ラジからＳｎを回収する方法としては不適当である。
示すようにＳｎ精錬時の副原料として処理されるか、ま
たは第２図に示すような湿式電解法による工程を経て電
解後電着金属Ｓｎとして取り出される。５ 第１図は乾
式Ｓｎ精錬法の工程図であり、この副原料として前記ス
ラジを用いると含有する他の有害成分の揮散を招き、ス
ラジからＳｎを回収する方法としては不適当である。
また上記乾式法において前記スラジを主原料として用い
るのもＳｎ１０を回収する方法としては上記スラジを副
原料として用いる場合と同様の理由から不適当である。
第２図は前述の如＜湿式電解法によるＳｎ回収工程図で
あるが、同図から判るように電解に供するまでの工程が
繁雑であり、設備的負担が大であ１５る。本発明は従来
のハロゲン浴錫メツキスラジから金属錫を回収する方法
の有する欠点を除去、改善した方法、すなわち第２図に
示すような電解までの複雑な工程を短縮し、効率よくス
ラジ中のＳｎク０ を回収する方法を提供することを目
的とするものであり、特許請求の範囲記載の方法によつ
て前記目的を達成することができる。
るのもＳｎ１０を回収する方法としては上記スラジを副
原料として用いる場合と同様の理由から不適当である。
第２図は前述の如＜湿式電解法によるＳｎ回収工程図で
あるが、同図から判るように電解に供するまでの工程が
繁雑であり、設備的負担が大であ１５る。本発明は従来
のハロゲン浴錫メツキスラジから金属錫を回収する方法
の有する欠点を除去、改善した方法、すなわち第２図に
示すような電解までの複雑な工程を短縮し、効率よくス
ラジ中のＳｎク０ を回収する方法を提供することを目
的とするものであり、特許請求の範囲記載の方法によつ
て前記目的を達成することができる。
次に、本発明を詳細に説明する。
本発明をフローシートによつて示すと第３図の２５よう
であり、スラジから電解までの処理工程を短縮し、Ｓｎ
の組成形態を合理的に電解することができる組成形態と
することに本発明の特徴がある。
であり、スラジから電解までの処理工程を短縮し、Ｓｎ
の組成形態を合理的に電解することができる組成形態と
することに本発明の特徴がある。
以下本発明を実験データについて説明する。先ずスラジ
に水を加えてスラリー状とするが、３０このスラリーは
濃度としてはスラジ乾量として１１０ｇ未満においても
分解は可能であるが水とスラッジの比が大きくて加熱し
たＮａＯＨに対して温度降下に伴うエネルギー的損失が
著しく好ましくなく、１４０ｑをこえるとスラリ粘度が
増大３５し取扱いが困難となる。このスラリーは水１０
０ｍｌ当りスラジ乾量１１０〜１４０９を含むよう調整
し、このスラリーを５０〜８００Ｃに加熱したＮａＯｌ
容液に加えてスラジを分解する。この分解反応は下記（
１）および（２）の反応式にしたがつて行われる。Ｎａ
４ＳｎＦ６＋４Ｎａ０Ｈ→Ｓｎ（０Ｈ）４＋６ＮａＦ（
１）Ｓｎ（０Ｈ）４＋２Ｎａ０Ｈ−＋Ｎａ２ＳｎＯ３＋
３Ｈ２０（２））すなわちスラジ中のＳｎはＮａ２ｓｎ
Ｏ３としてＮａＯＨ溶液中に溶解する。
に水を加えてスラリー状とするが、３０このスラリーは
濃度としてはスラジ乾量として１１０ｇ未満においても
分解は可能であるが水とスラッジの比が大きくて加熱し
たＮａＯＨに対して温度降下に伴うエネルギー的損失が
著しく好ましくなく、１４０ｑをこえるとスラリ粘度が
増大３５し取扱いが困難となる。このスラリーは水１０
０ｍｌ当りスラジ乾量１１０〜１４０９を含むよう調整
し、このスラリーを５０〜８００Ｃに加熱したＮａＯｌ
容液に加えてスラジを分解する。この分解反応は下記（
１）および（２）の反応式にしたがつて行われる。Ｎａ
４ＳｎＦ６＋４Ｎａ０Ｈ→Ｓｎ（０Ｈ）４＋６ＮａＦ（
１）Ｓｎ（０Ｈ）４＋２Ｎａ０Ｈ−＋Ｎａ２ＳｎＯ３＋
３Ｈ２０（２））すなわちスラジ中のＳｎはＮａ２ｓｎ
Ｏ３としてＮａＯＨ溶液中に溶解する。
この場合ＮａＯＨの濃度と温度、スラリー添加量、Ｓｎ
溶出率との関係は下記の表に示すとおりであつた。同表
より使用するＮａＯｌ−１濃度は１０％で、温度は５０
〜８０℃で、ＮａＯＨｌＯＯｍｌに対しスラリーを８ｍ
１添加したｆ）．１１の場合最良の結果が得られること
が判り、温度的には５０℃未満で分解が悪く好ましくな
く、８『Ｃをこえると分解は可能でも熱エネルギー的に
無駄であり、この回収率から判断して５０〜８０℃で十
分である。
溶出率との関係は下記の表に示すとおりであつた。同表
より使用するＮａＯｌ−１濃度は１０％で、温度は５０
〜８０℃で、ＮａＯＨｌＯＯｍｌに対しスラリーを８ｍ
１添加したｆ）．１１の場合最良の結果が得られること
が判り、温度的には５０℃未満で分解が悪く好ましくな
く、８『Ｃをこえると分解は可能でも熱エネルギー的に
無駄であり、この回収率から判断して５０〜８０℃で十
分である。
またスラリ添加量としては、温度を５０〜８０℃とした
場合には８ｍ１が好ましく８ｍ１をこえると分解率が悪
く、スラジ乾量として水１００ｍ１当り１１０〜１４０
９となしたスラリー範囲での８ｍ１が適当である。８ｍ
１未満の場合においては同様の分解条件で行うと仮定す
れば分解は可能であるが希薄なために分解効率（作業効
率的）が悪く適当でない。
場合には８ｍ１が好ましく８ｍ１をこえると分解率が悪
く、スラジ乾量として水１００ｍ１当り１１０〜１４０
９となしたスラリー範囲での８ｍ１が適当である。８ｍ
１未満の場合においては同様の分解条件で行うと仮定す
れば分解は可能であるが希薄なために分解効率（作業効
率的）が悪く適当でない。
Ｆｅ４〔Ｆｅ（ＣＮ）６〕３は下記（３）式のように分
解されＦｅ（０Ｈ）３となつて沈澱する。Ｆｅ４〔Ｆｅ
（ＣＮ）６〕３＋１２Ｎａ０Ｈ→４Ｆｅ（０Ｈ）３＋３
Ｎａ４〔Ｆｅ（ＣＮ）６〕３・・・・・・（３）次に沈
澱した上記Ｆｅ（０Ｈ）３およびその他の重金属類化合
物を分離するためにろ過する。
解されＦｅ（０Ｈ）３となつて沈澱する。Ｆｅ４〔Ｆｅ
（ＣＮ）６〕３＋１２Ｎａ０Ｈ→４Ｆｅ（０Ｈ）３＋３
Ｎａ４〔Ｆｅ（ＣＮ）６〕３・・・・・・（３）次に沈
澱した上記Ｆｅ（０Ｈ）３およびその他の重金属類化合
物を分離するためにろ過する。
かくして得られる淵液は直接電解に供する母液となる。
本発明者らはこの母液を電解する条件を種々検討した。
すなわち電解時の重要な要素の１つは電解液のＰＨであ
り、これは電解物の解離エネルギーに関連し、理論電流
効率に最も近い値が回収率が高くなるので、母液をこの
ような電解条件に適するように管理する必要がある。
本発明者らはこの母液を電解する条件を種々検討した。
すなわち電解時の重要な要素の１つは電解液のＰＨであ
り、これは電解物の解離エネルギーに関連し、理論電流
効率に最も近い値が回収率が高くなるので、母液をこの
ような電解条件に適するように管理する必要がある。
種々実験の結果効率よくＳｎを回収するためには液温８
０℃±１００Ｃ、濃塩酸３５〜５３ｍ１／ｔを母液に添
加してＮａＯＨを中和することが良いことが判つた。な
お中和の目安としてはＳｎ水酸化物の白色沈澱が生ずる
程度にＨＣｆ．を添加すれば良い。ところで、スラジを
分解するためにはＮａＯｌｌ濃度は１０〜１５％位と高
くても良いが、後に中和する際にＨＣｔの消費量が多く
なる結果となる。
０℃±１００Ｃ、濃塩酸３５〜５３ｍ１／ｔを母液に添
加してＮａＯＨを中和することが良いことが判つた。な
お中和の目安としてはＳｎ水酸化物の白色沈澱が生ずる
程度にＨＣｆ．を添加すれば良い。ところで、スラジを
分解するためにはＮａＯｌｌ濃度は１０〜１５％位と高
くても良いが、後に中和する際にＨＣｔの消費量が多く
なる結果となる。
スラリー中のスラジをＮａＯＨによつて分解した後残留
するＮａＯＨ量はスラジの成分組成によつて異なるので
、中和のために添加されるＨＣｔ量も変動することとな
るが、濃ＨＣｔとして１０〜２０ＴｆＬ１／分解液２８
０ｍ１の範囲内であり、ＰＨとしておよそ１３〜７程度
に管理することが有利であり、これより多くても少なく
ても電流効率は低下する。第４図は電解電流密度と電解
温度とＳｎ付着量との関係を示す図であり、２．５５Ａ
／ｄイの電流密度で電解を行えば良いことが判る。この
ような条件下で電解を行なつた場合の電解時間とＳｎの
回収量との関係は第５図に示すようであり、液中に残存
するＳｎ量が約１％以下となると電流効率が減少するの
で、電解液中のＳｎ濃度としては１％以上が含有される
ように液組成の管理を行なう必要がある。また１％以上
での電流効率としては約８２％であり、本発明方法によ
つて得られた金属Ｓｎの純度は９９．５％以上であつた
。以上述べたようにハロゲン浴Ｓｎメツキスラジを処理
するには、従来の乾式法を適用することは困難であり、
また従来の湿式法を用いると電解までに複雑な長い工程
を経る必要があつたが、本発明によればスラジをスラリ
ー状として熱アルカリによつて分解し、かつ共存物をも
分解し、さらに生成するＦｅ（０Ｈ）３の吸着効果によ
りＳｎの純度に影響を及ぼす重金属類は除去されるので
、これらの沈澱物を済過除去して電解母液を清浄化して
電解を行なつて金属Ｓｎを回収することができ、従来方
による電解までに要する種々の工程を省略することがで
き、設備的負担を非常に少なくすることができる。
するＮａＯＨ量はスラジの成分組成によつて異なるので
、中和のために添加されるＨＣｔ量も変動することとな
るが、濃ＨＣｔとして１０〜２０ＴｆＬ１／分解液２８
０ｍ１の範囲内であり、ＰＨとしておよそ１３〜７程度
に管理することが有利であり、これより多くても少なく
ても電流効率は低下する。第４図は電解電流密度と電解
温度とＳｎ付着量との関係を示す図であり、２．５５Ａ
／ｄイの電流密度で電解を行えば良いことが判る。この
ような条件下で電解を行なつた場合の電解時間とＳｎの
回収量との関係は第５図に示すようであり、液中に残存
するＳｎ量が約１％以下となると電流効率が減少するの
で、電解液中のＳｎ濃度としては１％以上が含有される
ように液組成の管理を行なう必要がある。また１％以上
での電流効率としては約８２％であり、本発明方法によ
つて得られた金属Ｓｎの純度は９９．５％以上であつた
。以上述べたようにハロゲン浴Ｓｎメツキスラジを処理
するには、従来の乾式法を適用することは困難であり、
また従来の湿式法を用いると電解までに複雑な長い工程
を経る必要があつたが、本発明によればスラジをスラリ
ー状として熱アルカリによつて分解し、かつ共存物をも
分解し、さらに生成するＦｅ（０Ｈ）３の吸着効果によ
りＳｎの純度に影響を及ぼす重金属類は除去されるので
、これらの沈澱物を済過除去して電解母液を清浄化して
電解を行なつて金属Ｓｎを回収することができ、従来方
による電解までに要する種々の工程を省略することがで
き、設備的負担を非常に少なくすることができる。
第１図はＳｎメツキスラジの乾式精錬工程図、第２図は
従来のＳｎメツキスラジの湿式電解法によるＳｎ回収工
程図、第３図は本発明方法の工程図、第４図は電解液温
度とＳｎ付着量とハルセル試験器の極板巾との関係を示
す図、第５図は電極に付着したＳｎ量と電解液中のＳｎ
量と電解時間との関係を示す図である。
従来のＳｎメツキスラジの湿式電解法によるＳｎ回収工
程図、第３図は本発明方法の工程図、第４図は電解液温
度とＳｎ付着量とハルセル試験器の極板巾との関係を示
す図、第５図は電極に付着したＳｎ量と電解液中のＳｎ
量と電解時間との関係を示す図である。
Claims (1)
- １ ハロゲン浴錫メツキスラジから金属錫を回収する方
法において、該スラジを水１００ｍｌ当りスラジ乾量１
１０〜１４０ｇを含むように調整したスラリーを５０〜
８０℃に加熱した１０％ＮａＯＨ１００ｍｌに対して８
ｍｌの割合で添加して化学反応を行なわせ、次いで前記
反応により生じた沈澱物をろ過した後のろ液に酸を加え
てろ液の水素イオン濃度（ｐＨ）を７〜１３の範囲内に
調整して電解を行なつて錫を電着させることを特徴とす
るハロゲン浴錫メツキスラジから金属錫を回収する方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14622380A JPS5914094B2 (ja) | 1980-10-21 | 1980-10-21 | ハロゲン浴錫メツキスラジから金属錫を回収する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14622380A JPS5914094B2 (ja) | 1980-10-21 | 1980-10-21 | ハロゲン浴錫メツキスラジから金属錫を回収する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5770242A JPS5770242A (en) | 1982-04-30 |
| JPS5914094B2 true JPS5914094B2 (ja) | 1984-04-03 |
Family
ID=15402890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14622380A Expired JPS5914094B2 (ja) | 1980-10-21 | 1980-10-21 | ハロゲン浴錫メツキスラジから金属錫を回収する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5914094B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5766440A (en) * | 1995-08-28 | 1998-06-16 | Kawasaki Steel Corporation | Method for treating sludge precipitated in a plating bath containing haloid ions |
| JP5160163B2 (ja) * | 2007-08-02 | 2013-03-13 | Ｄｏｗａメタルマイン株式会社 | 錫の回収方法 |
-
1980
- 1980-10-21 JP JP14622380A patent/JPS5914094B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5770242A (en) | 1982-04-30 |
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