JPS5914403B2 - 硫黄酸化物受容プラントと二酸化硫黄変換プラントとの組合せ操作方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、硫黄酸化物がガスまたはガス混合物から固体
アクセプター上に受容されそして引続き該アクセプター
の再生によって再び放出せしめられるプラントを、二酸
化硫黄の変換のためのプラントと組合せて操作する方法
に関する。

硫黄酸化物は、これを含むガス例えばボイラー煙道ガス
から、固体アクセプター上への受容ｌこよって除去され
得る。

負荷を受けた（ｌｏａｄｅｄ）アクセプターは引続き再
生される。

硫黄酸化物が受容されるプラントを離れる再生オフガス
（ｏｆｆ−ｇａｓ ）の二酸化硫黄含量は、初期におけ
るゼ尤または実質的なゼロから、再生の最終時における
再生中の中間の最大値まで変化する。

二酸化硫黄の変換のためのプラントと前記のプラントと
の組合せ操作の場合には、再生オフガスにおける該変動
する二酸化硫黄濃度が、前者のプラントに関して制御工
学上の主な難点になる。

例えば元素状硫黄回収のためのプラント、一般的にはク
ラウス（ｃｌａｕｓ）型のプラントにおいては、硫黄は
二酸化硫黄および硫化水素から少なくとも部分的に触媒
の存在下において反応 ２Ｈ２Ｓ十ＳＯ２→Ｓ十Ｈ２０ に従って形成される。

反応ができるだけ完全に進行するようにするためにおよ
び従って該第２プラントのオフガス内の硫化水素および
／または二酸化硫黄の濃度をできるだけ低く保つために
、硫化水素および二酸化硫黄が化学量論的に所要とされ
る比にて供給されることが非常に重要である。

前記の如く二酸化硫黄濃度が変化する場合には、それに
対応して硫化水素濃度が変動せねばならず、または、一
定に硫化水素が供給されるとするなら二酸化硫黄が付加
的に供給されねばならず、該供給量は得られる再生オフ
ガス内の二酸化硫黄濃度に依存する。

二酸化硫黄の変換のためのプラントは、硫酸プラントか
らなってもよい。

斯くの如きプラントにおいては、二酸化硫黄は最初に三
酸化硫黄に接触的に変換せしめられそして三酸化硫黄は
引続き希釈せしめられたまたはそれ以上に濃厚な硫酸溶
液中に吸収されるが、該場合においても出発ガス流が変
化した二酸化硫黄含量を有するということは非常に望ま
しくない。

本発明は、再生オフガス中の高度に変化する二酸化硫黄
含量を一様化（ｌｉｎｅａｒｉｚａｔｉｏｎ）すること
によって、硫黄酸化物が受容されるプラントを二酸化硫
黄の変換のためのプラントと組合せて操作する可能性を
供給する。

本発明は、硫黄酸化物がガスまたはガス混合物から固体
アクセプター上に受容されそして引続き該アクセプター
の再生によって再び放出せしめられるプラントを、二酸
化硫黄の変換のためのプラントと組合せて操作する方法
であり、前者のプラントが硫黄酸化物の受容および引続
く負荷を受けたアクセプターの再生のために交互的に使
用される少なくとも２つのりアクタ−を含んで、変化す
る二酸化硫黄含量を有する再生オフガスを生ずる前記方
法において、二酸化硫黄の変換のためのプラントへの一
定のまたは実質的に一定の二酸化硫黄流を得るためにか
つ連続的な二酸化硫黄含有ガス流の圧縮を維持するため
に、再生オフガスが冷却および凝縮水除去後にコンプレ
ッサーで圧縮されそして圧力下にてガスホルダー内に貯
蔵され、該ガスホルダーから二酸化硫黄が該第２プラン
トへ供給され、しかも該コンプレッサーはまたその吸引
側にて該ガスホルダーと接続されており、一方再生オフ
ガス中の二酸化硫黄含量がゼロまたは実質的にゼロであ
る時はいつでも再生オフガスが該冷却および凝縮水除去
後に燃焼プラントに圧縮することなく供給され、再生オ
フガスが燃焼プラントに供給される時は圧縮のため該コ
ンプレッサーにより二酸化硫黄が該ガスホルダーから引
入れられる、ことを特徴とする方法を提供する。

冷却された再生オフガスは好適には１〜１０気圧さらに
望ましくは２〜６気圧の圧力に圧縮せしめられる。

下記において、硫黄酸化物がガスまたはガス混合物から
固体アクセプター上に受容され引続きこれらのアクセプ
ターの再生によって再び放出せしめられるプラントは、
簡単のために受容プラントまたは第１プラントとして言
及される。

全般的には斯くの如きプラントは、受容のために交互的
に用いられる少なくとも２つのりアクタ−（または処理
空間）を含み、但し３つまたはそれ以上のりアクタ−ま
たは処理空間が用いられることも可能である。

斯くの如きプラントは、煙道ガスから硫黄酸化物を除去
するために用いられて、煙道ガスが大気汚染を惹起する
ことなしに大気に自由に放出せしめられるようにされる
ことができる。

受容プラント内で用いられるアクセプターは全般的には
、担体上に担持された金属および／または金属化合物を
含む。

この種の特に適切なアクセプターは、アルミナ担体上に
担持された銅酸化物を含む。

二酸化硫黄の変換のためのプラントは、簡単のために第
２プラントとして言及されるであろう。

前記のことから、該第２プラントが硫酸プラントまたは
硫黄回収プラントであってよいこさは理解されるであろ
う。

下記の記載によって、硫黄回収プラントが、元素状硫黄
の回収のための斯くの如き慣用的プラントの非接触的部
分に関して、慣用的クラウスプラントの１つの変形であ
ることは理解されるであろう。

一定なまたは実質的に一定な二酸化硫黄ガス流を供給す
るためのプラントは、簡単のために一様化プラントとし
て言及されるであろう。

再生中に受容プラントを離れる再生オフガスは、３２５
〜５００℃の温度を有し、そして該ガスが最初に１００
℃より低い温度に冷却されることが望ましい。

好適には冷却は２段階にて実施され、第１段階における
冷却は適用された圧力にて丁度露点より高い温度にまで
実施されて低圧流を生じ、そして引続き第２段階？こお
いて露点よりずっと低い温度にまで冷却が実施されて凝
縮水を形成するようにされる。

該後者の段階は、二酸化硫黄含有再生オフガスが水また
は水性溶液と自流的に冷却されるコラム（ｃ ｏ Ｉ
ｕｍｕ ）内で実施されることが適切である。

例えば、再生オフガスは３５〜７０℃の温度に冷却され
る。

別個のコラム内における水蒸気ストリッピング（ｓｔｒ
ｉｐｐｉｎｇ）によって、形成された凝縮水は溶解二酸
化硫黄を除去されることができ、これは再生オフガスへ
再循環せしめられ得る。

水素含有再生ガスが用いられる場合には、負荷を受けた
アクセプターの再生を通じて水蒸気が形成される。

加うるに、水蒸気はまた好適に再生ガスに添加される。

従って前記の再生オフガスの冷却は、該添加されたおよ
び形成された水蒸気の全てを除去しそして再生オフガス
の二酸化硫黄濃度をさらに上昇させる付加的働きをする
。

冷却後に、再生オフガスは、適切なコンプレッサーのい
ずれかを用いて圧縮されてよい。

好適には再生オフガスは、圧縮後に再冷却せしめられる
。

該冷却は直接的にまたは間接的に実施されてよく、しか
し、圧縮されたオフガスはその圧縮前の方法にて即ち水
または水性溶液との向流的接触によって冷却されること
が最も適切である。

受容プラント内で実施される処理の性質の結果として、
該処理中の或時点において、オフガス中の二酸化硫黄濃
度はゼロまたは実質的にゼロであり、そしてその様な場
合には再生ガスとして使用される還元ガスのガス成分と
混合されまたは混合されない水蒸気が、または水蒸気と
還元ガスとの混合物が一様化プラントに供給される。

これらの場合にコンプレッサーを操作したまま保ち得る
ようにするために、本発明の方法の好適な具体例におい
て、再生オフガスはコンプレッサーによって冷却後に圧
縮され、該コンプレッサーはまたその吸引側ｌこて二酸
化硫黄のためのガスホルダーと接続せしめられ、再生オ
フガス中の二酸化硫黄含量がゼロまたは実質的にゼロで
ある時点に該ホルダーから二酸化硫黄が引出される。

かようにして、再生オフガスが高濃度の還元ガスを含み
そして二酸化硫黄を含まない期間中に、前記の如くオフ
ガス中に存在する水蒸気の凝縮後に該オフガスを、適切
な燃焼プラント例えば煙道ガスが発生するボイラーの炉
ｌこ供給するこさが可能である。

該特別な再生オフガスのための他の適切な燃焼プラント
は、第２プラントの燃焼炉である。

前記の具体例によって、貯蔵されるべきガスの容積が一
層小さいから、ガスホルダーの大きさを小さく選択する
ことが可能となる。

所望の時点に管路内のバルブが確実に開放されおよび／
または閉鎖されるようにするために、所要の制御装置が
存在すべきである。

この点については、当業者にとって充分に理解され得る
であろうから、さらに論する必要はないであろう。

該バルブ群をスイッチング（ｓｗｉ ｔｃｈ ｉｎｇ）
するための信号は、例えば再生オフガスの導電性（ｃｏ
ｎｄｕｃｔ １ｖｉｔｙ）が水素の存在下において急激
に上昇するからその導電性を測定することによって引出
されてもよい。

既述の具体例は、ガスホルダーの内容物が完全に混合さ
れてガスホルダー内に濃度の相違が起らないようにされ
、そして実質的に一定の二酸化硫黄含量を有するガス流
が引続く処理段階のためにガスホルダーから除去される
という長所をさらに有する。

前記のことの結果として、連続的混合を行なうための適
切な制御装置の存在下に、再生オフガス中の二酸化硫黄
含量がゼロでないまたは実質的にゼロでない時点におい
てさえも、コンプレッサーはガスホルダーから二酸化硫
黄を引出すことができる。

該目的のために、通常圧縮されるべきガスの全容積の約
１〜１０％の小量部分流（ｓｒｎａｌｌｓｌｉｐ ｓｔ
ｒｅａｍ）をコンプレッサーが引入れることで充分であ
ろう。

第２プラントに向かってガスホルダーから離れるガス流
中の二酸化硫黄濃度は、受容プラント内ｌと使用される
再生ガスに依存して７５〜９５容量％の範囲である。

圧縮された二酸化硫黄含有ガスが供給されるガスホルダ
ーは、一定の容積を有してよくまたは一定の圧力がその
中に保たれてよい。

前者の場合には、ガスホルダー内の圧力は変化しそして
再生オフガス中の二酸化硫黄含量がゼロまたは実質的に
ゼロである時にはその圧力は降下するであろうが、一方
ガスホルダーから二酸化硫黄が第２プラントへ一定に供
給される。

かように約４ｋｙ／ｆｆｌの圧力が用いられる場合には
、ガスホルダー内の圧力は例えば２．５〜４ｋｇ／ｉに
て変化するであろう。

ガスホルダー内の圧力が降下する度合は、一様化プラン
トに二酸化硫黄が供給されない期間の長さおよびガスホ
ルダーの大きさに共通的に依存するであろう。

後者の場合には、ガスホルダーの容積が変化し、即ちガ
スホルダー内の液面が変化することによってその中の圧
力は一定に保たれる。

該用途のための適切な液体は水である。

しかし後者の方法はさらに装置を必要とするから、一定
の容積を有するガスホルダーを用いる方法が好適である
。

ガスホルダー内に貯蔵された二酸化硫黄は、。第２プラ
ントの操作のために該ガスホルダーから今や引出される
ことができ、該第２プラントは硫酸プラントまたはクラ
ウスプラント、または一定の二酸化硫黄流が所要とされ
る他の処理のいずれかのためのプラントであってよい。

硫酸の製造は常に二酸化硫黄に基づくから、硫酸の製造
はさらに論する必要はないであろう。

第２プラントがクラウスプラントである場合には、通常
はクラウスプラントのための供給原料として硫化水素ま
たは硫化水素含有ガスが用いられるから、クラウスプラ
ントは適合せしめられまたは必要ならば変形せしめられ
るべきである。

本発明はまた、硫黄酸化物含有ガスが硫黄酸化物を精製
され分離した硫黄酸化物がさらに硫黄または元素状硫黄
に変換せしめられる装置であり、該装置が固体アクセプ
ター上への硫黄酸化物の受容のためのプラントを含み、
該プラントが少なくとも２つのりアクタ−１一定な二酸
化硫黄ガス流を供給するためのプラントおよび二酸化硫
黄の変換のためのプラントを含む前記装置において、該
一定な二酸化硫黄ガス流を供給するためのプラントがコ
ンプレッサー、クーラーおよびガスホルダーを含み、該
コンプレッサーの吸引入口が該硫黄酸化物の受容のため
のプラントからの二酸化硫黄含有再生オフガスのための
出口と直接的にまたは間接的に接続せしめられ、そして
該コンプレッサーの出口が該クーラーの入口と接続せし
められ、一方該ガスホルダーの入口が該クーラーの出口
と接続せしめられ、該ガスホルダーのガス出口が該二酸
化硫黄の変換のためのプラントの入口と直接的にまたは
間接的に接続せしめられることを特徴とする装置に関す
る。

ガスホルダーの第２の出口は、コンプレッサーの吸引入
口と接続せしめられる。

本発明の方法を添付の第１〜４図および例に関連してさ
らに説明する。

第１図に示される流れ図は３つの部分に分けられ、Ａは
受容プラントを含み、Ｂは一様化プラントを含み、Ｃは
第２プラント、該場合においてはクラウスプラントを含
む。

前記の系は硫黄化合物に関して完全に閉鎖されており、
煙突を通して吐出されるガスは従って大気汚染を生じな
い。

管路１を通じて二酸化硫黄の形でおよび管路５７を通じ
て硫化水素の形で供給される硫黄化合物の全ては、元素
状硫黄に変換せしめられてこれは系から除去される。

第２図に示される具体例において、部分Ｂは圧力容器１
９に関して改質された形にて示される。

図において全ての同一成分は同一数字にて示される。

第２図および第１図に示されていないが、再生オフガス
内の二酸化硫黄含量に依存して必要な場合にバルブを閉
鎖および／または開放するための所要の制御装置を設置
すべきであることは当業者にとって理解されるであろう
。

第３図に示される本発明の具体例は、クラウスプラント
の操作のための独立の硫化水素源が存在しない場合のた
めに特に適切である。

改質された部分Ｃは、Ｃ１およびＣ２からなり、最初の
部分は部分還元プラントを含みそして第２の部分はクラ
ウスプラントを含む。

図示される場合において、ガスホルダー１９から発生す
る二酸化硫黄ガス流全体はパイプリアクター６３を通過
し、該パイプリアクター６３は水蒸気および／または沸
騰水または他の適切な冷却剤によって所望の還元温度に
保たれる。

第４図に示される具体例において、部分Ｃ１はバーナー
室７１を含みこれに無触媒反応室７２が接続せしめられ
る。

二酸化硫黄ガス流は、該バーナー室内のバーナーに供給
され、一方適切な炭化水素例えばブタンが二酸化硫黄と
混合される。

例１ ０．２５容量％のＳＯ□含量を有する煙道ガスを、第１
図部分ＡおよびＢに示される如き受容プラントおよび一
定の二酸化硫黄流を供給するためのプランドを含む装置
内で処理した。

得られた二酸化硫黄を引続き、第４Ｍに示される如き第
２プラント内で硫黄で変換させた。

約３９０℃の温度を有する煙道ガスを管路１を通じて実
質的に大気圧にて供給し、管路５６を通して再循環され
た燃焼炉５５からのオフガスと糺６５：１の容量比にて
混合した。

該オフガスの温度は約４９０℃でありＳ０２含量は１８
３容量％であった。

同時に、リアクター２または２′内で処理された煙道ガ
ス約５％を、管路７を通してファン６の吸引側に再循環
させた。

該ガスは４５２℃の温度および約０．０２６容量％のＳ
０２含量を有した処理された煙道ガスの残りは、ボイラ
ーのエアプレヒーター４内に導入され、それから煙道ガ
スは排出せしめられ管路５を経て煙突へ換気された負荷
を受けた後にアクセプターは、リアクター２′のために
示される如くリアクター２または２′内で再生された。

このことは、水素およびメタンを含みそして管路９を通
して水蒸気で希釈された再生ガスを１５気圧の圧力およ
び３３０℃の温度にて管路８を経て導入することによっ
てなされた。

該再生によって、最大ＳＯ□含量８．２５容量％および
温度４２５℃を有するオフガス平均量２９５０ＯＮｒｒ
ｌ／ｈが得られた。

斯くして得られた再生オフガスは、管路１０を通りクー
ラー１１を経てコラム１２に通され、ここでオフガスは
約４０℃の温度に冷却された。

斯くして得られた低温再生オフガスは、それが水素およ
びメタンを大部分含んでいる期間中に、管路１３を通し
てバルブ２４および管路２５を経て燃焼炉５５に通され
、そして他の期間中に管路１３を通しバルブ１４および
管路１５を経てコンプレッサー１６に通された。

前者の期間は全再生およびスイッチング時間の約３０％
であった。

コンプレッサー１６を通してコラム１７へ通過せしめら
れたガス量は３５００ Ｎｒｒｔ／ｈであり、そしてこ
れは１５％−７５％にて変化するＳＯ２含量を有した。

最低ＳＯＡ度は、実質的に二酸化硫黄を含まない管路１
５を通してガスが供給されている時点に測定され、該時
点はバルブ１４および２４のスイッチングの直前および
直後の場合である。

一方最高濃度は、ガスが管路１５を通して供給されてい
る期間の中間地点にて測定された。

後者の期間中に、全ガス流の約５％が管路２２およびバ
ルブ２３を経てコンプレッサーに供給された。

バルブ１４が閉鎖している期間中に全量は管路２２を経
てガスホルダー１９から再循環せしめられた。

コンプレッサーの入口圧力は１．１５気圧、出口圧力は
４．０気圧であり、入口温度は約４０℃および出口温度
は約１４５℃であった。

ガスホルダー１９の容積をできるだけ小さく保つために
、コンプレッサーからのオフガスはコラム１１内で４０
℃に冷却され、そして引続き管路１８を通してガスホル
ダーへ通された。

管路１８を経てのガスホルダー１９へのガス流は３３０
ＯＮｒｎ’／ｈであり、バルブ２１および管路２０を経
てバーナー室７１へ一定圧力２．２気圧にて送られたガ
ス量は２２００ Ｎｍ／ｈでありそして６７％〜７２％
にて変化するＳＯ２濃度を有した。

ガスホルダー内の圧力は、操作中に２．６気圧〜３．９
気圧にて変化した。

３．９気圧の圧力には、バルブ１４Ｚフｉ閉鎖した時点
に到達し、一方２．６気圧の圧力にはバルブ１４が再開
放された時点で到達した。

水蒸気はコラム１２内でおよびコラム１７内で凝縮せし
められるから、約８０℃の温度を有しコラム１２から管
路２６を経てポンプ２７によってポンプ送りされる水の
量は、熱交換器２９内で約３５℃への冷却後に冷却目的
のために使用された水の量より２１．６ ｍ／ｈ多かっ
た。

該過乗り高温水は二酸化硫黄を０．８５重量％含み、こ
れは管路３５、バルブ３６および管路３７を経てストリ
ッパーコラム３８に供給され、ここで二酸化硫黄は管路
４０を経ての低圧水蒸気約７５０ｋｇ／ｈの注入によっ
て放出された。

放出されたＳＯ２は管路３９を経てコラム１２に再循環
され、そして二酸化硫黄を除去された水は管路４１、ポ
ンプ４２、バルブ４３および熱交換器４４を経て除去さ
れた。

冷却剤の大部分は、管路２８を経て熱交換器２９に供給
され、ここで冷却剤は水に対して冷却せしめられた。

冷却後、冷却剤の１部は管路３０および３１を経てコラ
ム１２に供給された。

他の部分の冷却剤は、前記の如く高温のおよび圧縮され
た二酸化硫黄含有ガスを冷却するために、管路３２、バ
ルブ３３および管路３４を経てコラム１７に供給された
。

冷却後、該冷却剤は管路４５、バルブ４６および管路５
０を経てコラム１２に再循環せしめられた。

圧力容器１９内に導入されたまたはその中で凝縮してい
る冷却剤は、管路４８、バルブ４９および管路５０を経
てコラム１２に再循環せしめられた。

管路７０を経て、メタン７５０ Ｎｍ’／ｈがガスホル
ダーからの二酸化硫黄に富むガスに添加され、その後に
ガス混合物は管路７７を通して供給される所要量のエア
ーと一緒にバーナー室７１内で熱焼せしめられて、バー
ナー内の温度は１２９０℃となり、反応室７２からのオ
フガスは二硫化炭素４．２容量％、二酸化硫黄３．６容
量％、および１．８容量％の水素プラス−酸化炭素、中
でも窒素に加えて、二酸化炭素および元素状硫黄を含ん
だ。

管路７３を通して供給された水によって冷却された反応
室７２から、燃焼ガス内で形成された元素状硫黄の５５
％は、管路７５を通して液体硫黄として除去され、同時
に水蒸気８１００に９／ｈが生成しこれは管路７４を通
して除去された。

該オフガスは管路７６を経て２つの接触クラウス帯域５
８′および５８“に通され、その最初の帯域は、バーナ
ー室７１内で形成された水素および一酸化炭素の実質的
に完全な変換を達成するために、二酸化硫黄の還元のた
めの触媒を充填された。

第２の接触帯域は慣用的クラウス触媒を含んだ。

これらの帯域において、オフガス内に尚存在する硫黄成
分の８０％は、元素状硫黄に変換せしめられて管路５９
を通して除去された。

接触帯域５８′および５Ｂ“からのオフガスは尚二硫化
炭素、二酸化硫黄および元素状硫黄を含み、該オフガス
は管路５４を経て燃焼炉５５に通され、そこで燃料ガス
１３０ＯＮｒｎ’／ｈおよび過剰のエアと共に５００℃
の温度にて燃焼せしめられ、斯くして残存する硫黄成分
の全ては二酸化硫黄に変換せしめられた。

過剰のエアは管路５１、ファン５２および管路５３を通
して供給された。

炉５５からの燃焼ガスは、管路５６を通して受容プラン
トに再循環せしめられた。

再生のために所要とされない過剰の還元ガスはまた、管
路６０を経て燃焼炉に供給されて燃焼のための燃料とし
て使用されてよい。

従って付加的燃料も管路６１を経て供給されてもよい。

例２ ０．１４容量％のＳＯ□含量を有する煙道ガスを、第２
図部分ＡおよびＢに示される如き受容プラントおよび一
様化プラントを含む装置内で処理した。

生成された二酸化硫黄を第３図に示される如きプラント
内で引続き硫黄に変換した。

約４００℃の温度を有する煙道ガスを管路１を通して実
質的に大気圧にて供給し、そして管路５６を通して再循
環させられた燃焼炉５５からのオフガスと約１００ ：
１の容積比にて混合した。

該オフガスの温度は約５００℃でありＳ０２含量は０．
９２容量％であった。

同時にリアクター２または２′内で処理された煙道ガス
の約５％を、管路７を通してファン６の吸引側に再循環
させた。

該ガスは４２０℃の温度および約０．０１５容量％のＳ
Ｏ２含量を有した。

負荷を受けた後、リアクター２′のために示される如く
にリアクター２または２内でアクセプターは再生された
。

このことは、水蒸気で希釈されそして水素、二酸化炭素
および痕跡量のメタン、一酸化炭素および窒素を含む再
生ガスを１．５気圧の圧力および３００℃の温度にて、
管路８を通して導入することによってなされた。

該再生によって、最大ＳＯ□含量８．３５容量％および
温度４２０℃を有するオフガス平均量９７００ Ｎｒｎ
′／ｈが得られた。

斯くして得られた再生オフガスは管路１０およびクーラ
ー１１を経てコラム１２へ通され、ここでさらに４０℃
に冷却された。

斯くして得られた低温再生オフガスは、それが主に水素
および二酸化炭素を含む期間中に、バルブ２４および管
路２５を経て燃焼炉５５に通され、そして他の期間中に
バルブ１４および管路１５を経てコンプレッサー１６に
通された。

前者の期間は全再生およびスイッチング時間の約３７．
５％であった。

コンプレッサー１６を経てコラム１７へ通されたガスの
量は１６１ＯＮゴ／ｈであり、そして１０％〜５５％に
て変化する８０２含量を有した。

最低濃度は、実質的に二酸化硫黄を含まない管路１５を
通してガスが供給している時点に測定され、これはバル
ブ１４および２４のスイッチング直前または直後の場合
であり、一方最高濃度にはガスが管路１５を経て供給さ
れている時間の中間地点にて到達した。

後者の期間中に、管路２２および制御バルブ２３を経て
全ガス流の約５％がコンプレッサーに供給された。

バルブ１４が閉鎖している期間中に全量は、ガスホルダ
ー１９から管路２２を経て再循環せしめられた。

コンプレッサーの入口圧力は１．１５気圧、出口圧力は
４．θ気圧、入口温度は約４０℃および出口温度は約１
５０℃であった。

コンプレッサーからのオフガスはコラム１７内で４０℃
に冷却され、そして引続き管路１８を経てガスホルダー
１９の底部区画室１９ａに通された。

管路１８を経てのガスホルダーへのガス流は１５４０
Ｎｍ／ｈであり、３，５気圧にてバルブ２１および管路
２０を経てリアクター６３へ二酸化硫黄の接触還元のた
めに通されたガスの量は９１ＯＮｒｒｔ／ｈでありそし
て４３〜４７％にて変化する８０４度を有した。

バルブ１４が閉鎖している期間中にガスホルダーの底部
内の圧力を一定に保つために、液面８０より下方に出て
いる管路８１、バルブ８２および管路８３を経て上方区
画室１９ｂから水が下方区画室に２５８７ＴＶｈの速度
にて導入され、そしてバルブ１４が開放している期間中
に、水は下方区画室から管路４８、ポンプ８４、管路８
５、バルブ８６および管路８γを経て上方区画室に１５
８ ｍ／ ｈの速度にてポンプ送りされた。

水蒸気はコラム１２内でそしてまたコラム１７内で凝縮
するから、ＳＯ２で飽和された過剰の冷却水は例１に述
べられる如くにストリップされそして除去された。

低部区画室に導入されたまたはその中で凝縮して上方お
よび下方区画室間を循環する水の容積を増加せしめる冷
却剤は、バルブ４９および管路５０を経てコラム１２に
再循環せしめられた。

３００℃の温度を有しそして活性成分として主に水素お
よび一酸化炭素を含む還元ガス１３０ＯＮｒｒｒ”／ｈ
は、ガスホルダー１９からやってくるガスに管路６２を
経て添加され、そして引続きパイプリアクター６３に通
された。

ガス混合物は、触媒１リットル当り時間当りガス５０Ｏ
Ｎｌの空間速度にて該リアクターに通され。

その間に存在する二酸化硫黄の２／３が硫化水素に変換
せしめられ、その８２％は尚存在する二酸化硫黄とさら
に反応せしめられ、これはガス混合物がさらに変換を行
なうために管路６４を経てクラウスプラント５８に導入
される前に管路５ｇを経て液体の形にて除去された。

リアクター６３内で使用された触媒は硫化されたＣ ｏ
／Ｍｏ／Ａ Ｉ ２０ ｓ触媒であった。

二酸化硫黄の還元中に大量の熱が生ぜしめられ、これは
、管路６８を経て供給されそして容器６６内で予備加熱
された後に管路６７を経て容器６３に導入されたボイラ
ー供給水を７０ ｋｇ／ｆｆｌの高圧水蒸気に変換させ
るために用いられな。

該水蒸気は水蒸気管路６５を経て容器６３から除去され
、そして容器６６内で捕えられた水から分離せしめられ
た。

生ぜしめられそして管路６９を経て容器６６を離れる乾
燥水蒸気の量は１３７０１＃／ｈであった。

尚なかんずくＨ２Ｓ２．６容量％および８０２１．３容
量％を含み還元リアクターからででくるガス中に尚存在
する硫黄成分の８８％は、クラウスプラント５８内でさ
らに元素状硫黄に変換せしめられた。

なかんずく硫化水素、二酸化硫黄、および元素状硫黄を
含むクラウスプラントからのオフガスは、例１に記載さ
れる如く過剰のエアおよび燃料ガスと共に燃焼せしめら
れ、そして受容プラントに再循環せしめられた。

例３ ＳＯ□含量０．１３５容量％を有する煙道ガスを、第１
図部分ＡおよびＢに示される如き受容プラントおよび一
様化プラントを含む装置内で処理し、そして第２プラン
トとしての硫酸プラントへ供給した。

約４００℃の温度を有する煙道ガスを管路１を通して供
給し、そして燃焼炉５５からゐオフガスと約６０＝１の
容量比にて混合し、該オフガスの温度は約５００℃であ
りそしてＳ０２含量は０．８３含量％であった。

負荷を受けた後、アクセプターを、リアクター２′のた
めに示される如くにリアクター２または２内で再生した
。

このことは、水蒸気で希釈されそしてエアによるナフサ
の部分燃焼によって得られそしてなかんずく（Ｈ２＋Ｃ
０）２０％、（Ｎ２＋Ｃ０２）４１％およびＨ２Ｏ３８
％を含む再生ガスを１．５気圧の圧力および４００℃の
温度にて管路８を通して導入することによってなされた
。

該再生によって、最大Ｓ０２含量８．３容量％および温
度４２０℃を有するオフガス平均量９８０ ＯＮｍ’／
ｈが生じた。

該オフガスは、例１におけると同様に一様化プラント内
で処理され、但しガスの量は異なった。

かようｌと、コンプレッサー１６およびコラム１７を経
てガスホルダー１９に通過せしめられたガスの量は４９
６０ Ｎｍ”／ｈであり、そしてそのＳＯ２含量は５％
〜１８％の間にて変化した。

ガスホルダーから管路２０を経て通されたガスの量は３
１２５Ｎｒｎ’／ｈであり、そしてそのＳＯ２含量は１
３，２％〜１４．３％の間にて変化した。

該ガスは、三酸化硫黄への二酸化硫黄の接触酸化および
硫酸溶液内への吸収を経て硫酸製造のための慣用的プラ
ントに供給された。

【図面の簡単な説明】

第１図は、受容プラントおよび第２のプラントが組合わ
された状態にて操作され、変化する二酸化硫黄含量を有
するガス流が一様化プラントによって一定な二酸化硫黄
含量を有するガス流に変換せしめられる流れ図を示す。 第２図は、一様化プラントに関しての第１図に示される
流れ図の変形を示す。 第３図は、第２プラントに関しての第１図に示される流
れ図の変形を示す。 第４図は、第２プラントに関しての第１図に示される流
れ図の変形を示す。 ２ 、２’−・・・・・リアクター、１１・・・・・・
クーラー、１２・・・・・・コラム、１６・・・・・・
コンプレッサー、１７・・・・・・コラム、１９・・・
・・・ガスホルダー、３８・・・・・・ストリッパーコ
ラム、５５・・・・・・燃焼炉、５８・・・・・・クラ
ウスプラント、６３・・・・・・パイプリアクター、１
１・・・・・・バーナー室、７２・・・・・・触媒反応
室。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 硫黄酸化物がガスまたはガス混合物から固体アクセ
   プター上に受答されそして引続き該アクセプターの再生
   によって再び放出せしめられるプラントを、二酸化硫黄
   の変換のためのプラントと組合せて操作する方法であり
   、前者のプラントが硫黄酸化物の受容および引続く負荷
   を受けたアクセプターの再生のために交互的に使用され
   る少なくとも２つのりアクタ−を含んで、変化する二酸
   化硫黄含量を有する再生オフガスを生ずる前記方法にお
   いて、二酸化硫黄の変換のためのプラントへの一定のま
   たは実質的に一定の二酸化値黄流を得るためｔこかつ連
   続的な二酸化硫黄含有ガス流の圧縮を維持するために、
   再生オフガスが冷却および凝縮水除去後にコンプレッサ
   ーで圧縮されそして圧力下にてガスホルダー内に貯蔵さ
   れ、該ガスホルダーから二酸化硫黄が該第２プラントへ
   供給され、しかも該コンプレッサーまたはその吸引側に
   て該ガスホルダーと接続されており、一方再生オフガス
   中の二酸化硫黄含量がゼロまたは実質的にゼロである時
   はいつでも再生オフガスが該冷却および凝縮水除去後に
   燃焼プラントに圧縮することなく供給され、再生オフガ
   スが燃焼プラントに供給される時は圧縮のため該コンプ
   レッサーにより二酸化硫黄が該ガスホルダーから引入れ
   られる、ことを特徴とする方法。