JPS59144181A - 光電変換装置作製方法 - Google Patents

光電変換装置作製方法

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JPS59144181A
JPS59144181A JP58018623A JP1862383A JPS59144181A JP S59144181 A JPS59144181 A JP S59144181A JP 58018623 A JP58018623 A JP 58018623A JP 1862383 A JP1862383 A JP 1862383A JP S59144181 A JPS59144181 A JP S59144181A
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JP
Japan
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photoelectric conversion
light
electrode
single crystal
semiconductor
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JP58018623A
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English (en)
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Shunpei Yamazaki
舜平 山崎
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Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F19/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules
    • H10F19/80Encapsulations or containers for integrated devices, or assemblies of multiple devices, having photovoltaic cells
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F10/00Individual photovoltaic cells, e.g. solar cells
    • H10F10/10Individual photovoltaic cells, e.g. solar cells having potential barriers
    • H10F10/17Photovoltaic cells having only PIN junction potential barriers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/548Amorphous silicon PV cells

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  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、非単結晶半導体を用いた光電変換装の 置¥作製方法であって、特に高効率高信頼性を求めた半
導体装置の作製方法に関する。
この発明は、透光性の第1の絶縁基板と、この基板上の
第1の透光性導電膜(以下単にCTFIという)を有す
る第1の電極と、この電極上に光照射により光起電力を
発生させる少なくとも1つの。
PNまたはPIN接合を有する非単結晶半導体と、該半
導体上第2の透光性導電膜(以下単にCrF2という)
よりなる第2の電極により設けられた光電変換素子(以
下単にPvCまたは素子という)を設けてこれをパネル
化した構造の光電変換装置の作製方法に関する。本発明
は光電変換素子の第2の電極(裏面電極ともいう)をC
rF2とすることにより太陽光等の照射光のうち600
nm以上の長波長光を第2の電極より後方に放射せしめ
る電極構造を有する。
即ち本発明は、非単結晶導体に密接する第1および第2
の電極がともに金属ではな(、酸化スズ酸化インジュー
ム、酸化インシューム・スズ等の酸化物よりなるCTF
とし、従来より知られた電極を構成する金属一般的には
アルミニュームが半導体中にマイグレイl−(異常拡散
)をして150”C以上における高温放置テストにおけ
る信頼性の低下をもたらずことを防くことを目的として
いる。
本発明はさらに第1、第2の電極をともにCTFとする
ことにより、複合集積化構造を施すに際しレーザスクラ
イブ法(単にLSという)を採用することができ、高生
産性および複合化部におけるa・要面積の減少即ち実効
変換効率の向上をもたらすことができるという他の特徴
を有する。
本発明は加えてこの第2の電極より裏面側に放散する6
00nm以上の波長の長波長光を裏面に設けて、透光性
充填材を介してさらに第2の透光性絶縁基板より外部に
放散せしめることを特徴としている。
かくすることにより、この光電変換装置自体の温度上昇
を防くことができ、ひいては効率の低下を防くことがで
きた。
さらに赤外光を含む長波長光を外部に放散するに加えて
、この裏面のガラス基鈑に隣接して太陽熱利用の温水器
を設けることが可能になる。
即ら本発明は、短波長光により光電変換を行うとともに
、長波長光により光熱変換をし、それらを一体化して一
般家屋の屋根に配設することにより、太陽光の総合変換
利用9ノ率をきわめて高くできるという他の特徴を有す
る。
つまり本発明人の出願による実用新案登録願53−83
838 (昭和53年6月19日出願)「太陽電池」に
示されるごとく、太陽熱利用の温水器の前面の強化ガラ
スの部分を光電変換装置か含まれた合わせガラス構造と
することにより、太陽エネルギーの総合利用効率を高め
るという特徴をも有する。
本発明は、素子の表面および裏面がガラス特にイヒ ×学強化ガラスよりなる無機材料でサンドウィンチされ
た構造を有しており、且つそのひとつの基板上に複数の
素子を複合集積化せしめる構造を有することにより、高
品質高信頼性を有せしめることができた。
まY加熱熔融性の透光性充填材である有機物は短波長光
にさらされることがなく、素子をへてきた600nm以
上の長波長光にさらされるのみである。
このためこの有機物が光劣化を起こすことがなく高信頼
性を有しめることができるという他の特徴を有す。
加えて電極に金属材料を用いないため、複合集積の際、
高温を用いるLSにおいて、スクライブと同時に異常拡
散してしまうことがな(、複合集積化をする製造工程に
おいても、高信頼性を有することができる。
さらに従来から知られた蒸着マスク、スクリーン印刷等
を用いるマスク法とはまったく異なり、マスクレス工程
であるLSを用いることにより、パネル全体に複合化を
するに際し、その各素子間の連結部の占める割合を全体
の10%以下一般には5〜7%とすることができた。
このためパネルレヘルでの高効率化をせしめることがで
きるという他の特徴をも有する。
従来光電変換装置はff11図にその縦断面図が示され
ている如く、透光性基板例えばガラス(1)上に透光性
導電膜(2)として約O0Vの厚さにITO,5n01
等を形成せしめ、さらにプラズマ気相法によりPIN接
合、PINPIN・・・PIN接合を形成して非単結晶
半導体(3)を約O1父の厚さに積層する。次に裏面電
極をアルミニュームの金属を真空蒸着法により0.3〜
Vの厚さに形成した。さらにエポキシ樹脂(5)をコー
チインクし作製した。
照射光(10)は太陽光等が用いられる。しかしかかる
従来の構造においては、信頼性の点において十分でない
。その原因を詳しく調べた結果、裏面電極(4)を構成
する金属が半導体(3)と合金を作らず、10σC以上
代表的には150’Cの高温放置テストにおいて半導体
中に異常拡散してしまい、約12〜50時間で0.51
Iもの深さに混入し、特性例えば変換効率を6%よ゛す
1%以下にまで劣化させ、ふたつの電極間が実質的にシ
ョートしてしまうことが判明した。
このためアモルファスまたはセミアモルファスシリコン
等を主成分として用いる非単結晶半導体においては、こ
の半導体と密接する材料は金属ではなく、金属酸化物ま
たは金属窒化物等の化合物の導体であることが最も重要
であることが判明した。
本発明はかかる実験事実に基づきなされたものであって
、半導体(3)が一つのPIN接合ををする場合、その
P型半導体には酸化ススを主成分とするCTFを密接し
て電極を構成せしめ、またN型半導体には酸化インジュ
ームまたはITO(酸化ススを10重量%以下含有させ
た酸化インシュ−ム)を密接せしめ、金属を用いない構
造とせしめたことを第一の特徴としている。
第2図は本発明方法により作製された光電変換装置の縦
LMj面図を示す。
この光電変換装置は同一透光性基板上に複数の素子を複
合集積化するとともに、パネル構造に枠組みして設けた
ものである。
図面において透光性基板(1)上にITOを1500〜
2500 Xの厚さに設け、さらに酸化スズを200〜
50071の厚さに設けたCTI’1(2)が設けられ
ている。
さらにPIN接合を有する非単結晶半導体(3)をP型
s+Xc、−、(’O< x < 1例えばx =o、
s >  <1oo7+>−■型Si (約0.ンl−
N型微結晶Si (粒径100〜200″A)の構造に
プラスマ気相法にて作製した。さらにこのN型半導体に
密接したITOを1000〜3000λ例えば2000
 人の厚さにCTF2(4)として設けた。
この複合化は基板(1)上の全面にCTFIを形成した
後、LSにより約2シの+1JにこのCTFIをスクラ
イブして複数の領域に分m (17) シて、さらに半
導体(3)を全面に形成した後、半導体(3)およびC
TFIを再ひLSにより分離(113) した。さらに
CTF2(4)を全面に形成した後、LSにより複数の
領域に分離(19) したものである。かくすると第1
の素子(20)第2の素子(21)第3の素子2り (22)等に分割される。そして例えばその連結部は外
部連結電極り16)に連結した第1の外部引出し電極用
バソ) (15)が第1の素子の第2の電極と連結しこ
の第1の素子の第1の電極が(18)にて第2の素子の
第2の電極と連結して直列接続をして設けられた。さら
に第3の素子(22)の第1の電極は他の外部引出し電
極用パソl−(15’)と連結し、外部接続電極(16
’)になっている。
かくして同一基板(1)上に複数の素子が複合化されて
いる。さらにこの素子はPVB(商品名をシーフレック
スともいわれている)の透光性を有する加熱熔融充填材
(7)(0,2〜lmm一般には0 、5mmの厚さ)
により充填されている。
さらにこの上面には、第2の透光性基板である裏面ガラ
ス(8)が設けられ、(1)(8)とにより合わせガラ
スの構造を有している。
このため素子(20)  (21)  (22)にて吸
収されフッ なかった600nm J)上の長波長光は、このPVB
  (7)ガラス基板(8)を透過し裏面外に放出され
る。
図面において、パネルは外側をアルミサツシの枠(13
)、 (13’)により囲まれており、これと基板(1
)  (8)との間はフチルコム、(14)、 (14
)かン 充填され、基板が枠に固定されている。
さらに図面においては、照射光(10)の反対側には、
水冷管(31)を有する太陽光利用の温水器(30)を
設けることができるという意味で破線で示している。
この温水器は屋根側に位置し、水冷管内を太陽光のうら
長波長光(10)が供給されることにより加熱し、水を
60〜80′Cに昇温でき、一般家庭では湯等の太陽熱
利用をすることができる。
かかる構造においては、屋根の面積を多く占めることが
ないため、利用効率を高めることができ好都合であった
第3図は本発明の光電変換装置の作製方法に関する製造
工程を示したものである。
即ち第3図(A)はガラス基板(1)好ましくスを基板
カラスとして用いた。この基板(1)上にCTFI(2
)を公知の電子ヒーム蒸着法、スプレー法またはCVD
法により0.15〜0.25)Aの厚さに形成した。こ
の CTFばITO(0,15〜0.25/14) +
SnO□(200〜 500λ)とした。またノ\ロゲ
ン元累を添加した5nOtであってもよい。
さらにこの上にPINまたはPN接合を少なくとも一つ
有する非単結晶半導体をPCVD (プラズマ気相法)
により積層した。一般にはP型半導体をシランとメタン
との反応による5ixC1((0< x <l x =
0.8.)として約100への厚さに形成する。■型半
導体としては水素または弗素が添加された珪素をシラン
または5iF(のPCVDにより約0.5の厚さに形成
させた。この時この珪素中の酸素を5 X 10’c 
m’J)、下好ましくは5λ10cm狼下とした。さら
にN型半導体を水素にて10〜20倍に希釈されたシラ
ンをPCVD法によりフォスヒンを混入させ作製した。
すると微結晶化するため、その光吸収特性を少なくする
ことができるに加え、電気伝導度も’)”’ >10 
(fLcm)を得ることができる。このN型珪素は10
0〜200/lの厚さを有し、光がこの領域で吸収され
ないように多結晶化することはきわめて重要である。
次にITOを電子ビーム蒸着法またはCVD法により0
.1〜0.P一般にはo、′2/14の厚さに形成した
。開放電圧を大きくするため、本発明においてはP型半
導体ここては5ixC74の非単結晶半導体は酸化スズ
CTFIと密接せしめ、またN型非単結晶半導体(ここ
では微結晶化した珪素)はCrF2の酸化インジューム
またはITOと密接せしめた。がくするとひとつの素子
で開放電圧0.92Vを得ることができた。この逆の組
合せとすると0.78VLか得られなかった。
かくして第3図(A)を得た。
次に第3図(B)に示すごとくにした。即ち図面におい
て素子(6)上に加熱熔融性・透光性充填材を配置させ
た。この充填材としてPVB  (ポリビニールブチラ
ール)を用いた。つまりこのPVBは室温にて表面に粉
末状の重曹が散布されているため、まず水洗しこの重曹
(重炭酸すトリューム)を除去し、さらに十分に乾燥さ
ゼた。これは20〜25°Cにて行った。次にこのPV
B箔を素子(6)状に配設した。さらにその上面に透光
性絶縁基板であるガラス板(8)を配設させた。
かくして第3図(B)を得た。
さらにこの後これらをオートクレーブ炉内に設置し、こ
のクレープ炉内を真空引きした。
するとこの素子とPVB間、PVBと第2のガラス基板
との間の空気を除去できた、即ち脱気をさせた。
この後このクレープ炉内で100〜170’C一般には
120〜150’Cに加熱し、さらに7〜12気圧/気
圧例えば10気圧/C−圧力を加えて、この加熱された
空気をクレープ炉内に充填することで成就した。
かくしてPVBは溶融し、全体は一体化して第3図(C
)を得た。
即ち、この透光性充填材は絶縁性を有し、光電変換素子
が設置、Jられたその裏面側に充填されている。そのた
めこのPVBが紫外線等の照射による劣化がなく、光信
頼性を有せしめることができた。
さらに9のPVBの存在により、光電変換装置としての
変換効率の低下がまったくなく、単に耐風圧、耐雨圧、
耐湿度等の信頼性の向上に役立つという大きな特徴を有
する。すなわち本発明はこのPVBを光電変換素子の最
も特性に敏感な光照射面側に設けるのではなく、裏面側
に設DJることにより、製造歩留りを向上させている。
図面において明らかなごとく、素子(6)は照射光側は
ガラス(無機材料)よりなる透光性基板を有し、裏面ば
ガラス(無R1fA料)によりカバーされ、いわゆる合
わせガラス構造を有し、その内部に素子がその一方の基
板に密接し、複合集稍化をして設けら゛れている。
かかる構造とすることにより、内部に水分等が侵入する
ことがなく、さらに半導体(3)と金属との反応がまっ
たくない理想的な構造を有せしめることができた。
以下に本発明の実施例を加え7さらにその内容を補完す
る。
実施例1 第2図は本発明の実施例の縦断面図である。
図面において、ガラス基板は20cm K 60cmを
をしている。ひとつの素子は15mmX 20cmを有
しており40段の直列接続構造を有する。
変換効率の比較は以下のごとくである。
従来例 本発明1 本発明2 本発明3開放電圧(V)
   0.82 0.9j   32    32短絡
電流(mA/cm) 13.1 15.2  336 
  340曲線因子(%)   58  65    
54   ’  54効率(%)    6.3 9.
0   4.84   4.9011Ts  (時間)
   3  >1000   >1000   >11
000HU  (時間)〜200〜200  〜200
   > 1000上記表において従来例は第1図の構
造を有し、且つ面積が3mmx3cm  (Icmt)
とした場合の構造である。本発明1は第3図(A)の構
造を有し、裏面電極はCTF2としITOにより設けら
れた場合でる。あり、面積は3mmX3cm  (Ic
mt)とした場合の特性である。本発明2は第2図の構
造であって、20cm X 60cmの基板に40段直
列接続させて設け、充填材(7)裏面保護物(8)が設
けられていない場合の特性である。さらに効率はΔM 
1  (100mW /cm)での変換効率を示す。ま
たIITsは150’C大気中での高温放置テストにお
いて初期値に対し効率が10%以上の変化が発生するま
での時間をしめす。また+1U11は65°cRn9o
%の雰囲気での湿度テストにおいて10%以上の変化の
効率を示すまでの時間を示す。
以上の結果より明らかなごとく、裏面をCTF2とする
ことにより従来例の6.3%より9%にまで効率を向上
させることができた。
かくのごとく、本発明の第1および第2の電極をCTF
とすることにより、効率を向上させることができるに加
えてHTSにおいて従来例が3時間しか特性を有せなか
ったのに対して1000時間以上も安定な特性を有する
ことができた。
さらに本発明を第2図に示すごとく複合簗積化すると実
効変換効率において4.84%を得ることができ電圧も
32Vを得ることができた。HTSにおいても、100
0時間以上を有するがしかし[(IIMがやはり約20
0時間とまだ十分ではないことが判明した。
このため裏面側にPVBとガラス基板とにより素子をザ
ンドウィソチ構造とさせ、第2図の(,7)、(8)を
設けると、本発明の3に示す如く、実効変換効率を4.
90%と本発明2と概略同一であるが、IIUMにおい
て1000時間以上の光信軸性をうろことができた。
合ね一已ガラス構造とするため、さらに耐風圧(50m
/秒の風速〉ナス1−1耐雨圧テス)・においても本発
明の第2図の構造は最も高い信頼性を有することができ
た。
また本発明の実施例において、従来例が変換効率6.3
%を有していたが、これば他の手段例えばガラス−CT
F界面をテスクチア−化して入射光側の光の反射を少な
(する等により、8〜10%と向上させることができる
場合、同様に実施例1における本発明L2,3.におい
ても特性の向上を図ることができることはいうまでもな
い。
また本発明においてはひとつのPIN接合を有する場合
を主として示した。しかしこれにPINPIN・・・P
IN接合と少な(とも一つのPNまたはPIN接合をさ
せればよく、かかる面から考えると、本発明は光電変換
装置パネルとしてさらに商品化を促進するきわめて重要
な特徴を有していることが判明した。
加えて例えば40cm7120cmのNEDO規格のパ
ネルを20cm x 60cmを4枚、また20cm 
x 40cmを6枚、20cmX20cmを12枚、4
0cm X 40cmを3枚と複合化してアルミサツシ
等を枠組みすることが可能である。
【図面の簡単な説明】
第1図は従来の光電変換装置の縦断面図を示す。 第2図は本発明方法により作製された複合集積化特許出
願人

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、透光性の第1の絶縁基板と、該基板上の透光性導電
    膜をTh’する第1の電極と、該電極上の光照射により
    光起電力を発生ずる少なくともひとつのPNまたはPI
    N接合ををする非単結晶半導体と、該半導体上の透光性
    導電膜よりなる第2の電極とを形成する工程と、透光性
    加熱溶融性充填拐を配設し、さらに該充填材上に第2の
    透光性基板を形成する工程と、真空引きして脱気を行っ
    た後、加熱加圧を施すご□とにより前記充填材を熔融せ
    しめて一体化する工程とを有することを特徴とする光電
    変換装置作製方法。 2、特許請求の範囲第1項において、第1および第2の
    透光性基板は、ガラスよりなり、加熱溶融充填材はPV
    B(1弗化ビニール、商品名をテトラ−ともいう)より
    なり、120〜150°Cに加熱し、8〜12気圧/c
    m”の加圧を行うことを特徴とする光電変換装置作製方
    法。 る光電変換装置。
JP58018623A 1983-02-07 1983-02-07 光電変換装置作製方法 Pending JPS59144181A (ja)

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