JPS59158251A - 透明熱収縮包装用多層フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は透明熱収縮包装用多層フィルムに関する。さら
に詳述すると透明で腰が強く、熱湯中のアンチブロッキ
ング性及び機械的強度に優れた熱収縮性を有する透明熱
収縮包装用多層フィルムに関する。

従来、熱収縮包装用フィルムとしては良好な熱収縮性、
機械的強度及び透明性等の要求される物性を満足するも
のとして塩化ビニル樹脂を累月とするものが主として用
いられているが、この塩化ビニル樹脂は添加されている
可塑剤類に起因する衛生上の問題や、廃棄物の焼却時に
発生ずる塩化水素ガスにより焼却炉を腐蝕する問題があ
る。したがって、最近、この代替物として透明性、光沢
に舒れ、良好な熱収縮性を有するスチレン−ブタジェン
ブロック共重合体とポリスチレンからなる熱収縮性フィ
ルム（特開昭５７−２５３４９号）が使用されている。

しかしながら、この熱収縮性フィルムを炭酸飲料や果汁
飲料等の飲料水を充填する軽量のガラス瓶の表面に熱収
縮せしめて包装するフィルム及び肌用シュリンクラベル
として用いた場合、印刷して瓶に装着した後、殺菌の為
に熱湯中を通過させる際に瓶同志が接触したり、ぶつか
った時にフィルム同志が粘着、融着してフィルムに傷が
生じ商品のディスプレイ効果を防げるのみならず破瓶防
止効果及び包装材料適性を喪失し熱湯中における耐ブロ
ッキング性に劣り、又ポリ塩化ビニルフィルムに比べて
腰が劣るためにポリ塩化ビニルフィルムの代替物として
使用するためには厚いフィルムを使用しなければならな
い問題がある。

前記ブロッキングの原因の１つとしてスチレン−ブタジ
ェンブロック共重合体とポリスチレンからなる単層の熱
収縮性フィルムは素材に共役ジエン系重合体のゴムブロ
ックを含有する為にフィルム光面のゴムブロックが高温
下でブロッキングを起すと考えられ、この観点からブロ
ッキング防止の１つの対策としてスチレン−ブタジェン
ブロック共重合体樹脂組成物中のポリスチレン含有量を
増加することによりフィルムのアンチブロッキング性が
改善されると同時にフィルムの腰の強度も増大させるこ
とができると考えられるが、一方、ポリスチレンを多量
に添加するとアンチブロッキング性や腰の強度を改善す
る以前に、フィルムの衝撃強度及びアンチストレスクラ
ツキング性の著しい低下を招き熱収縮性フィルムとして
の必要物性を欠くために、単層フィルムをポリスチレン
の添加量を増加することにより物性バランスのとれたフ
ィルムに改質することには限界がある。

本発明者等はこの様な現況に檻みて鋭意研究の結果、ス
チレン系炭化水素と共役ジエン炭化水素からなるブロッ
ク共重合体とポリスチレンとからなる組成の異なる種々
の樹脂組成物を組合せて複数層に多層化したフィルムを
用いることにより、各層のフィルムの優れた物性の相剰
的効果により、透明４【１ユ、光沢、熱収縮性は従来の
熱収縮性フィルムと同等で、さらに衝撃強度、アンチス
トレスクラツキング性、腰強度及び高温雰囲気下でのア
ンチブロッキング性に優れた特性を得ることが出来るこ
とを知見し本発明を完成したものである。

即ち、本発明は （ａ）　　スチレン系炭化水素−共役ジエン系炭化水素
ブロック共重合体１００重量部とポリスチレン０〜３５
ｉ量部からなるＡ樹脂組成物、 （ｂ）　　スチレン系炭化水素−共役ジエン系炭化水素
ブロック共重合体１００重量部とポリスチレン４０〜４
００重量部からなるＢ樹脂組成物前記Ａ及びＢ樹脂組成
物を複数層に積層し、テンター法又はチューブラ−法で
縦１軸、横１軸又は多軸に延伸倍率２〜８−倍に延伸処
理してなることを特徴とする透明熱収縮包装用多層フィ
ルムである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に用いるスチレン系炭化水素−共役ジエン系炭化
水素ブロック共重合体は、一般構造式％式％ 系炭化水素の重合体ブロック、Ｙは共役ジエン系炭化水
素の重合体ブロック、ｎは、正の整数を表わす）で表わ
される直線型ブロツク共重合体及びる星型ブロック共重
合体である。又ブロックの構造としては、完全ブロック
でも特開昭４８−４８５４６号に見られる如く、ブロッ
クＸとブロックＹの遷移部にＸＹシランム共重合体を含
有したいわゆるテーパードブロック構造のいづれでもよ
い。

サラニスチレン系炭化水素とは、スチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン等であり、共役ジエン系
炭化水素とは、ブクジエン、イソプレン等である。これ
らの単量体からブロック共重合体を製造するには、陰イ
オン系重合開始剤、中でも有機リチウム化合物を使用し
、両次化水素単量体を段階的に重合する方法、両単量体
の混合物を不活性溶媒中で共重合する方法又はこれらを
適当に併用する方法によって製造することができる。

又ポリスチレンとは、一般の透明ポリスチレンテ特に制
限はなく、例えば成形機で成形可能な分子量１０万以上
のものであればよい。

Ａ樹脂組成物はフィルムに良好な衝撃強度及びアンチス
トレスクラツキング性等を付与するものであり、スチレ
ンーブクジニンブロック共重合体１００重量部とポリメ
チレフ０〜３５重量部からなる組成物であり、ポリスチ
レンの添加量が３５重量部をこえるとフィルムの衝撃強
度及びアンチストレスクラツキング性の低下を招（ので
好ましくない。又、ポリスチレンの添加はフィルムの腰
の強度の向上を目的としているので他層で腰の強度が十
分に補強される場合には無添加でもよい。

Ｂ樹脂組成物はフィルムに腰強度及びアンチブロッキン
グ性を付与するものであり、スチレン系炭化水素−共役
ジエン系炭化水素ブロック共重合体１００重量部とポリ
スチレン４０〜４００重量部からなる組成物であり、ポ
リスチレンの添加量か４０重量部未満では腰の強度及び
アンチブロッキング性が低下し、４００重量部をこえる
と衝撃強度及びアンチストレスクラツキング性が低下す
Ａ樹脂組成物及びＢ樹脂組成物のスチレン炭化△ 水素−共役ジエン系炭化水素ブロック共重合体の好まし
い実施態様としてスチレン系炭化水素２０〜９５重量％
、好ましくは６０〜９５重量％と共は成形加工性に欠け
ると共にフィルムの腰強度を低下させ、９５■（量％を
こえると成膜加工性に問題を生じる。又、このブロック
共重合体の平均分子ｆ５−．は４〜３０万、好ましくは
６〜２５万のモノがよく、４万未満ではフィルムの機械
的強度が低下し、又３０万をこえると成形加工性に劣り
延伸成膜が困豊となる。

又、Ａ樹脂組成物及びＢ樹脂組成物のスチレン系炭化水
素−共役ジエン系炭化水素ブロック共重合体は同−又は
異なる組成のものを用いてもよく、合物を用いてもよい
。例えばスチレン系炭化水素６０〜９ｏｉ量％と共役ジ
エン系炭化水素５〜４゜重量％とからなるブロック共重
合体とスチレン系斧 炭化水素２０〜５０重量％と共役ジエン炭化水素△ ５０〜８０重量％とからなるブロック共重合体からなる
ｔ’ｉＪ脂組成物はスチレン系炭化水素６０〜９５重量
％と共役ジエン系炭化水素５〜４０重量％からなるブロ
ック共重合体の単独のものに比較して、延伸成膜したフ
ィルムはアンチストレスクラツキング性、耐油性に優れ
た効果を奏する。

次に本発明の透明熱収縮包装用多層フィルムの製造法を
示すと、上記の組成からなるＡ＠Ｊ脂組成物及びＢ樹脂
組成物に必要に応じて滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤
及び着色剤等を添加して混合する。各々の樹脂組成物の
混合方法は通常のヘンシェルミキサー、リボンブレンダ
ー、タンブラ−１■ブレンダー等でトライブレンドして
もよく、更に押出機で溶融ペレット化してもよいが好ま
しくは押出機での溶融混合がよい。混合後複数層に積層
する。積層方法は特に限定することなく共押し出し法、
押出ラミネート、ドライラミネート法等であるが、特に
各層の熱収縮挙動を均一化し、透明性等を損う事もない
共押し出し法が好ましい。

次いでテンター法又はチューブラ−法により用途に応じ
て縦１軸、横１軸又は多軸に延伸倍率２〜８倍に延伸し
て透明熱収縮包装用多層フィルムを得る。

本発明の透明熱収縮包装用多層フィルムはＡ樹脂組成物
のフィルム層により尚撃強度、アンチストレスクラツキ
ング性が付与され、Ｂ［脂組成物のフィルム層により腰
の強度、熱湯中のアンチブロッキング性が付与されるの
で、多層フィルム中の各層の各々に占めるブロック共重
合体組成物の組成、即ちブロック共重合体の共役ジエン
系炭化水素の含有率、ポリスチレン添加量、各層の全フ
ィルム厚に占める割合及び配置を任意に選定することに
より、自由にフィルムのアンチブロッキング性、腰の強
度、耐衝撃強度及びアンチストレスクラツキング性を変
えることができる。

次に、本発明の透明熱収縮包装用多層フィルムをガラス
或いはプラスチック製の容器に装着して使用する場合に
多層フィルムに腰の強度及び熱湯中のアンチブロッキン
グ性を付与するには多層にポリスチレン含有量の多いＢ
樹脂組成物を配し、内層にポリスチレン含有量の少ない
又は含有しないＡ樹脂組成物を配して衝撃強度及びアン
チストレスクラツキング性を付与すればよい。１例とし
て、Ａ樹脂組成物からなる内層の厚さを６０〜８０％、
Ｂ樹脂組成物からなる外層の厚さを２０〜４０％からな
る３層フィルムは前記各特性を有する優れたフィルムで
あり、この場合Ａ樹脂組成物が６０％未満では衝撃強度
、アンチストレスクランキング性及び熱収縮性が悪くな
り、８０％をこえると十分な腰の強度が望めず好ましく
ない。

又、単に、腰の向上を図るにはポリスチレン含有量の多
いＢ樹脂組成物を内層又は外層のいずれに配してもよく
、その他の層により衝撃強度及びアンチストレスクラツ
キング性を付与すればよい。

熱湯中のアンチブロッキング性をそれほど必要とぜず、
衝撃強度及びアンチストレスグランキング性を必要とす
る場合にはＡ樹脂組成物が外層に表われる様に積層した
多層フィルムを容器の表面に熱収縮させることによりそ
の目的を達成することができる。

次に、本発明の他の実施態様として前記Ａ及びＢ樹脂組
成物のいずれか一方或いは両者にゴム状ブロック共重合
体である熱可塑性ゴムを添加すると多層フィルムの衝撃
強度及びアンチストレスクラツキング性の向上を図るこ
とができる。

熱可塑性ゴムとしてはスチレン系炭化水素２０〜５０重
量％と共役ジエン系炭化水素５０〜８０Ｍ量％とからな
るブロック共重合体が用いられ、このブロック共重合体
は共役ジエン系炭化水素含有量が５０〜８０重量％と多
いために化学的な架橋剤なしに固体でゴム弾性を示し再
溶融が可能であり、又共役ジエン系炭化水素が５０重ス
テ未満では樹脂的性質を示し耐油性が低下して好ましく
なく、８０重ステをこえるとフィルムの透明性及び腰の
強度の低下を招き好ましくない。

この熱可塑性ゴムを添加したＡ及びＢ樹脂組成物の組成
はスチレン系炭化水素２０〜９５重量％てスチレン系炭
化水素２０〜５０重量％と共役ジエン系炭化水素５０〜
８０重量％とからなるブロック共重合体０〜８重量部と
からなるスチレン系炭化水素−共役ジエン系炭化水素ブ
ロック共重合体が好ましく、熱可塑性ゴムの添加量が８
重量部をこえるとフィルムの透明性の低下を招き商品価
値を損うので好ましくない。

次に、Ａ樹脂組成物に熱可塑性ゴムを添加した場合の具
体例としては 印　スチレン系炭化水素２０〜９５重量％と、共役ジエ
ン系炭化水７５〜８０重量％とかうなる平均分子量４万
〜３０万のブロック共重合体の少なくとも１種　　１０
０重景ス テ口）　ポリスチレン０〜３５重量部 （ハ）スチレン系炭化水素２０〜５０重量％と、共役ジ
エン系炭化水素５０〜８０重量％からなるブロック共重
合体である熱可塑性ゴム０〜８重量部のＡ樹脂組成物と
、 （イ）　スチレン系炭化水素２０〜９５重量％と、共役
ジエン系炭化水素５〜８０重量％からなる平均分子量４
〜３０万のブロック共重合体の少なくとも１種　　１０
０重量部 （ロ）′　ポリスチレン４０〜４００重量部のＢ樹脂組
成物の組合せによる透明熱収縮包装用多層フィルムとな
る。

又、Ａ及びＢ樹脂組成物に熱可塑性ゴムを添加１−だ場
合の具体例としては （イ）　スチレン系炭化水素２０〜９５重量％と、共役
ジエン系炭化水素５〜８０重量％とからなる平均分子量
４万〜３０万のブロック共重合体の少なくとも１行　　
１００重量部 （ロ）　ポリメチレフ０〜３５重量部 （ハ）　スチレン系炭化水素２０〜５０重量％と、共役
ジエン系炭化水素５０〜８０重量％からなるブロック共
重合体である熱可塑性ゴム０へ・パ８ステ部のＡ樹脂組
成物と、 （イ）　スチレン系炭化水素２０〜９５重量％と、共役
ジエン系炭化水素５〜８０重量％からなる平均分子量４
〜３０万のブロック共重合体の少なくとも１種　　１０
０重量部 （ロ）′　ポリスチレン４０〜４００重量部（ハ）　ス
チレン系炭化水素２０〜５０重量％と共役ジエン系炭化
水素５０〜８ＯＮ−ｉ％とからなるブロック共重合体で
ある熱可塑性ゴム０〜８重量部 のＢ樹脂組成物の組合せによる透明熱収縮包装用多層フ
ィルムとなる。

この熱可塑性ゴムを添加した多層フィルムは衝撃強度及
びアンチストレスクラツキング性が著しく向上するため
に、使用目的に応じてＡ及びＢ樹脂組成物の両者又はＡ
及びＢ樹脂組成物のいずれか一方に添加した多層フィル
ムを適宜に選択して用いることができる。

以上の通り、本発明の透明熱収縮包装用多層フィルムは
各層のフィルムの特性が相剰的に作用するために、従来
のスチレン−ブタジェンブロック共重合体を主体とする
単層のポリスチレン系熱収縮性フィルムと同等の透明度
、光沢及び熱収縮性を有すると共に、特に熱湯中のアン
チブロッキング性、腰強度、衝撃強度及びアンチストレ
スクラツキング性に著しく優れたものである。

又、ガラス、プラスチック製等の容器のシュリンクラベ
ルとして好適であり、特にポリスチレン製容器等の表面
ラベルとして使用した場合、容器と同時に再生処理を行
うことができ廃棄物を焼却する際焼却炉を腐蝕すること
がない利点がある。

以下、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説
明する。

実施例Ｊ １００１のジャケット付の反応缶に十分脱水、精製した
ベンゼン８０１を仕込み、スチレン９ｋｇとブタジェン
１ｋｌ？の混合物を添加した後、２官能のブタジェンオ
リゴマージリチウム開始剤を活性床ψ、１Ａリチウムと
して０３モル添加し、同内容物を５０°Ｃ迄昇温させる
ことにより重合を完結させる。

次いでさらにスチレン８　ｋｇとブタジェン２ｋｇの混
合物を添加し、重合させる。得られた重合溶液は、スチ
ームストリッピングすることによりポリマーを回収する
。このポリマーの数平均分子量は、１７５万である。（
スチレン含有値８５重量％、ブクジエン含有量１５重山
（％）。このポリマーをペレット化し、これを内層用樹
脂とした。

一方外層用樹脂Ａ＋ｌ成物としては、スチレン−ブタジ
ェンブロック共重合体（ブタジェン含有率２４重量％）
〔以下にレジン（フィリップスペトロリウム社製、商品
名ＫＲ−０３）と表示する〕を６６重量部とポリスチレ
ン（電気化学工業株式会社製造　、商品名デンカスチロ
ールＧＰ−Ｉ）を４０重量部とを混合し、押出機により
溶融しペレット化した樹脂組成物を用意した。

これらの樹脂組成物を共押出法（フィードブロック方式
）により、内層厚み６０％、外層厚み４０％（上下層各
２０％）とし、全肉厚さ０．２５ｔｒｒｍの３層シート
を得た。このシート８０Ｘ８０ｍｍを東洋精機社製、２
軸延伸装置を使用して、予熱温度１２５°Ｃ１予熱時間
３６０秒、延伸倍率５，０、倍及び延伸速度１．８ｍ／
ｍｉｎ　　で、８０Ｘ４００關、厚さ４８〜５２μの３
層フィルムを得た。このフィルムのアンチブロッキング
性を９０℃の熱水中で３０分間、ＪＩＳ　Ｚ−０２１９
に準じて評価試験をした。結果を第１表に示す。その他
フィルムの腰の強さはＡＳＴＭＤ−８８２に基づき引張
り試験し、引張り速度１−０ｍプｍｉｎでの引張り初期
弾性率を測定した。ヤ１ム苧強度は、フィルムインパク
トで測定した。樹脂＃ＩＪ成、成膜条件、フ・ｆルム物
性を第１表に示す。アンチブロッキング性、アンチスト
レスクランキング性及びυｈ撃強度等は良好であった。

実施例２ 実施例１と同様にして製造した内層用樹脂組成物をフィ
ルム内層用に、Ｋレジン（フィリッブスベトロリウム社
製、商品名に几−０３）　６０！量部とポリスチレン（
′ｉＩＮ気化学工業株式会社製造、商品名デンカスチロ
ールＧＰ−１）４０ｆｉ）４１部を混合、溶融ペレット
化した樹脂組成物を外層用に用意した。

これらの樹脂組成物を共押出し法により内層厚み８０％
、外層厚み２０％（上下層者１０％）の厚さ０．２５　
ｍｍの３層シートを得た。以下実施例１と同様の延伸成
膜を行った。樹脂組成、フィルム物性、成膜条件を第１
表に示す。アンチブロッキング性、アンチストレスクラ
ンキング・性及び衝撃強度等は、良好であった。

実施例３ 実施例１と同様にして製造した内層用樹脂組成物をフィ
ルム内層用に、Ｋレジン゛（フィリップスペトロリウム
社製、商品名に几−０３）　４０重量部とポリスチレン
（電気化学工業株式会社製造、商品名デンカスチロール
ＧＰ−１）６０重量部を混合、溶融ペレット化した樹脂
組成物を外層用に用意した。これらの樹脂組成物を共押
出し法により、内層厚み６０％、外層厚み４０％（上下
層者２０％）の厚さ０．２５　Ｍ＊０３層シートを得た
。以下実施例１と同様の延伸成膜を行った。樹脂組成、
フィルム物性、成膜条件を第１表に示す。衝撃強度、ア
ンチストレスクランキング性は、実施例２を下廻ったが
、アンチブロッキング性、腰強度は良好であった。

実施例４ 実施例１と同様にして製造したブロック共重合体１００
重量部にポリスチレン（電気化学工業株式会社製造、商
品名デンカスチロールＧＰ−１）１０重量部を添加し、
溶融混合した樹脂組成物を内層用に、Ｋレジン（フィリ
ッグスペトロリウム社製、商品名ｘｘｔ−ｃ）３）２０
重量部とポリスチレン（電気化学工業株式会社製造、商
品名デンカスチロールａｐ−１）８０重が部を溶融混合
した樹脂組成物を外層用に用意し、シート厚みの比が内
層６０％、外１．＊Ｈ４０％（上下層者２０％）の３層
シートを得、次に実施例１同様の延伸成膜を行った。

延伸成膜諸条件、フィルム物性を第１表に示す。

衝撃強度、アンチストレスクラツキング性はやや低い値
であったが、アンチブロッキング性、腰強度は良好であ
った。

実施例５ 実施例１と同様にして製造したブロック共重合４体５０
重量部、Ｋレジン（フィリップスペトロリウム社製、商
品名ＫＲ−０３）５０重量部、ポリスチレン（電気化学
工業株式会社製造、商品名デンカスチロールＧＰ−１）
１０重量部及びブタジェン含有量６０重量％の熱可塑性
ゴム（’、１５’、気化学工業株式会社製造、商品名デ
ンカ５ＴＲ−１６０２）　１重量部を溶融混合した樹脂
組成物を内層用に、Ｋレジン（フィリップスペトロリウ
ム社製、商品名ＫＲ−０３）２０重量％とポリスチレン
（電気化学工業株式会社製造、商品名デンカスチロール
ＧＰ−１）８０重量部を溶融混合した樹脂組成物を外層
用に用意し、シート厚み％で内層６０％、外層４０％（
上下層者２０％）の３層シートを得、次に実施例１と同
様の延伸成膜を行った。延伸諸条件、フィルム物性を第
１表に示す。ヘイズはやや悪化したが、実施例４と同様
にしてアンチブロッキング性、腰強度は良好であった。

実施例６ 実施例１と同様にして製造したブロック共重合体５０重
量部、Ｋレジン（フィリップスベトロリウム社製、商品
名ＫＲ−０３）５０重量部、ポリスチレン（電気化学工
業株式会社製造、商品名デンカスチロールＧＰ−１）１
５重量部及び熱可塑性ゴム（電気化学工業株式会社製造
、商品名デンカ５ＴＲ−１，６０２）　２重量部を溶＠
混合した樹脂組成物を内層用に、Ｋレジン（フィリップ
スベトロリウム社製、商品名Ｈｔ−ｏ３）　１９重量部
、ポリスチレン（電気化学工業株式会社製造、商品名デ
ンカスチロールＧＰ−１，）８０重置部及び熱可塑性ゴ
ム（’ｉ、；Ｅ気化学工業株式会社製造、商品名デンカ
ＳＴ几−１６（１２）１型苗部を溶融混合した樹脂組成
物を外層用て用λこ、ｌ〜、シート厚みの比が内層８０
％、外層２０％（上下贋者１０％）の３層シートを得、
次に実施例１と同様の延伸成膜を行った。延伸諸条件、
フィルム物性を第１表に示す。アンチブロッキング性、
腰強度、アンチストレスクラツキング性、剛繋強度は良
好であった。

実施例７ Ｉ（レジン（フィリッグスペトロリウム社製、商品名Ｉ
（ｌｔ−０３）　４０　Ｍ邦：部及びポリスチレン（電
気化学工業株式会社車（造、商品名デンカスチロールＧ
ｌ’−１）６０升量部を溶融混合した樹脂組成物を内層
用に、Ｋレジン（フイリソブスペトロリウム社製、商品
名■ぐ几−０３）　８９重量部、ポリスチレン（電気化
学工業株式会社製造、商品名デンカ７、　チロールＧＰ
−１，）１０重量部及び熱可塑性ゴム（電気化学工業株
式会社製造、商品名デンカ５ＴＲ−１６０２）１重量部
を溶融混合した樹脂組成物な外層用に用意し、シート厚
み％で内層８０％、外層２０％（上下台１０％）の３層
シートを得、次に実施例１と同様の延伸成膜を行った。

延伸諸条件、フィルム物性を第１表に示す。ヘイズ、ア
ンチブロッキング性、はやや悪化したが、アンチストレ
スクランキング性、腰強度は良好であった。

実施例８ にレジン（フィリップスベトロリウム社製、商品名Ｋｎ
−０３）２０重量部とポリスチレン（電気化学工業株式
会社製造、商品名デンカスチロールＧＰ−１）８０重量
部を溶融混合した樹脂組成物を内層用に、Ｋレジン（フ
ィリップスペトロリウム社製、商品名ｘＲ−ｏ３）を外
層用にシート厚みの比が内層２０％、外層８０％（上下
台４０％）の３層シートを得、次に実施例１と同様の延
伸成膜を行った。延伸条件、フィルム物性を第１表に示
す。アンチブロッキング性は悪化したが、腰強度、桶撃
強度は良好である。

比較例Ｉ 実施例１と同様にして製造したブロック共重合体を内層
用に、ポリスチレン（電気化学工業株式会社製造、商品
名デンカスチロールＧＰ−１）を外層用に使用し、厚％
で、内層２０％、外層８０％（−］−下ｈ′Ｑ各４０％
）に３ノＩ４シートを得、延伸成膜し、諸測定を実施し
た。

このフィルム物性、成膜条件を第１表に示した。

アンチブロッキング性、腰は良好であるが、アンチスト
レスクラッキング性、傍沼強度は極めて低く、又、成膜
性にも欠け、包装材料としては使用できない。

比較例２ にレジン（フィリップスベトロリウム社製、商品名Ｉ＜
ト０３　）　６０重量％とポリスチレン（電気化学工業
株式会社製造、商品名デンカスチロールＧＰ−１）４０
重量％を溶融混合した樹脂組成物の巣層のフィルムなＱ
、　２５　ｍｍのシートから、延伸成膜して、諸ル１１
１定を実施した。その結果を第１表に示す。アンチスト
レスクラツキング性、約撃強度が極めて低い。

比較例３ にレジン（フィリップスベトロリウム社製、商品名Ｋｎ
−０３）を使用し、０．２５　ｚｍのシートからフィル
ムを延伸成膜し、諸ｄｌｏ定を実施した。その結果を第
１表に示す。ブロッキングが甚しく低下している。

フィルム物性１１ｉ１１定方法は次の通りである。

１．　引彊初期弾性率：Ａ　ＳＴ八へ　　Ｄ−８８２（
延伸方向）引張速１更１０ｍ＋ｐ、／　ｍ１ｎ ２　　ヘ　　イ　　ズ：　ＡＳＴＭ　　Ｄ−１００３３
、亀裂発生時間ニガラス瓶に熱収縮延伸フィルムを装着
し、菜府ｉ油を塗布後、１９０°Ｃギヤーオーブン中で
加熱、５筋以上の クラックの発生時間を測定した。

４、　フィルムインパクト：テスター産業社製フィルム
インパクトテスター ダート球面　１インチ ５、　ブロッキング度：９０℃、３０分間湯水中に浸漬
後ＪＩＳＺ−０２１９に準じて第２表に示す評価を行っ
た。

第２表 Ｔ、　　続　　補　　正　　書 ＋１？、ｌ和５８年４月　１２１１ 特許庁長官　　ノ１−　　杉　　和　　夫　　殿１、事
件の表示 特願昭５８−０３０９８３号 ２、発明の名称 透明熱収縮包装用多層フィルム ３、補正をする渚 １警件との関係・特許出願人 東京都千代田区有楽町１丁１１４番１号（３２９）電気
化学工業株式会社 代表者　　　篠　　原　　　　晃 ４、代　理　人 東京都千代田区有楽町１−Ｔ’　ｌｊ　４番１号ｌ：、
信ビル　２０４号室　電話５０１−２１３８豊田内外＃
＋ｆ詐事務所 （５９４１）弁理士　　豊　　　口」　　　善　　　雄
５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 発明の詳細な説明を下記の通り訂正する。・ｌ）明細書
節１８頁４行目 「６６重量部」をｒ６０重量部」に訂正する。

２）　／ｌ　第２８頁５〜７行目 「カラス瓶に・旧・・・・・で加熱」を「ガラス瓶に熱
収縮延伸フィルムを１９０　’Ｏギヤーオープン中で加
熱して装着し、菜種油を塗布後、」に訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（ａ）スチレン系炭化水素−共役ジエン系炭化水素
   ブロック共重合体１００重量部とポリステレフ０〜３５
   重景部からなるＡ樹脂組成物、（ｂ）スチレン系炭化水
   素−共役ジエン系炭化水素ブロック共重合体ｘｏｏｐｚ
   部とポリスチレン４０〜４００Ｍ量部からなるＢ樹脂組
   成物前記Ａ及びＢ樹脂組成物を枚数層に積層し、テンタ
   ー法又はチューブラ−法で縦１軸、ｖＬｉ軸又は多軸に
   延伸倍率２〜８倍に延伸処理してなることを特徴とする
   透明熱収縮包装用多ノζ４フィルム。 ”）Ａ４Ｆｆｆ脂組成物及びＢ樹脂組成物のスチレン系
   炭イヒ水素−共役ジエン系炭化水素ブロック共亜合体が
   スチレン系炭化水素２０〜９５重量％と共役ジエン系炭
   化水系５〜８０重量％とからなる特許請求の範囲第１項
   記載の透明熱収縮包装用多層フィルム。 ３）Ａ＠脂組成物又はＢ樹脂組成物のスチレン系炭化水
   垢−共役ジエン系炭化水素ブロック共重合体のいずれか
   一方がスチレン系炭化水素２０〜９５重量％と共役ジエ
   ン系炭化水素５〜８０重量％とからなるブロック共重合
   体１００重量部と、スチレン系炭化水素２０〜５０重量
   ％と共役ジエン系炭化水素５０〜８０重量％とからなる
   ブロック共重合体０〜８重量部とからなる特許請求の範
   囲第１項又は第２項記載の透明熱収縮包装用多層フィル
   ム。 ４）　　Ａ樹脂組成物及びＢｗ脂組成物のスチレン系炭
   化水素−共役ジエン系炭化水素ブロック共重合体がスチ
   レン系炭化水素２０〜９５重量％と共役ジエン系炭化水
   素５〜８０重量％とからなるブロック共重合体１００重
   量部と、スチレン系炭化水域の透明熱収縮包装用多層フ
   ィルム。