JPS59166599A - 粘土汚れ除去性／再付着防止性を有する陽イオン化合物を含有する洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

技術分野 本発明は、洗剤組成物内に使用した場合に粘土汚ね除去
性／再付着防止性を有する陽イオン化合物に関する。 洗剤組成物の特に重要な性質は、粒状型汚れを洗濯時に
各種の布帛から除去する能力である。多分最も重要な粒
状汚りは、粘土型汚れである。粘土汚れは、一般にアル
ミノケイ酸塩の負荷電層および負荷電層間に位置づけら
ｈかつそれと一緒に保持される正荷電陽イオン（例えば
、カルシウム）からなる。 各種のモデルが、粘土汚れ除去性を有するであろう化合
物に対して提案され得ろ。１つのモデルは、化合物が２
種の別個の特性を有することを必要とする。第一は、粘
土粒子の負荷電層上に吸着する（ｌｊ全合物能力である
。第二ば、一旦吸着されたら、負荷電層を押し離しく膨
潤し）、そねによって粘土粒子がその凝集力を失い洗浄
水中で除去さね得るよう［する化合物の能力である。 このモデルに従って働くらしい１つの種類の粘土汚れ除
去化合物は、米国特許第４．３０１．０４４号明細書に
開示のポリエトキシ双性界面活性剤である。 この種の代表的化合物は、式 （式中　Ｒ１はＣ１４〜Ｃ２ｏアルキル基であり、Ｘは
１または３＼５の整数であり、そしてｙは６ζ１２であ
る） を有するものである。また、米国特許第３．９２９，６
７８号明細書（ポリエトキシ双性界面活性剤および他の
洗剤界面活性剤を含有する洗剤組成物）、米国特許第３
，９２５’、２６２号明細書（ポリエトキシ双性界面活
性剤および洗剤ビルグーを含有する洗剤組成物）、米国
特許第４．Ｌ５７．２７７号明細書（洗剤組成物内で有
用なｃ４ポリオキシアルキレ／双性界面活性剤）、米国
特許第４，１６５，３３４号明細書（スルホニウム型ポ
リエトキシ双性界面活性剤）も参照。 これらのポリエトキシ双性界面活性剤は、一般に他の洗
剤界面活性剤、例えば非イオン型、双性型および両性型
と相客性である。しかし、前記米国特許第４，３０１．
．０４４号明ａ書に指摘のように、大部分の陰イオン界
面活性剤は、これらの化合物の粒状汚れ除去性能を妨害
し、脂肪酸のような陰イオン汚わも同様に妨害する。陰
イオン洗剤界面活性剤は洗剤組成物内で使用するのに最
も重要な種類の物質を構成するので、これらのポリエト
キシ双性界面活性剤と（弯イオ／界面活性剤との間の相
容性の欠如は、粒状（粘土）汚れの除去が望まれる場合
には著しいハンディキャップを提出する。 粘土汚り除去に加えて、こわらのポリエトキシ双性界面
活性剤に関して前記米国特許第３．９２９，６７８号明
細書および第３，９２５，２６２号明細書に記載の他の
性能σ月つは、除去さ−れた汚りを洗濯サイクル時に懸
濁液中に保つ能力である。布帛から除去さｈかつ洗浄水
中に・懸濁される汚幻は、布帛の表面上に再付着するこ
とがある。この再付着汚わは、白色布帛の場合に特に顕
著であるくすんだ、または「灰色がかった」効果を生じ
させる。 汚れは、通常疎水性であるので、この灰色がかった効果
は、全部または一部分疎水性ｆ４．維、例えばポリエス
テルから作られた布帛の場合に特に重要な問題である。 この問題を最小限にするために、再付着防止剤または白
色度維持剤が洗剤組成物内に配合され得る。前記ポリエ
トキシ双性界面活性剤以外に、再付着防止剤として使用
できる各種の他の化合物がある。１つの種類の再付着防
止剤は、米国特許第３．７１９，６４７号明細書に開示
のアクリル酸またはメタク’））Ｌ’Ｈと、アクリル酸
マたはメタクリル酸−エチレンオキシド縮合物との水溶
性共重合体である。別の種類の再付着防止剤は、米国特
許第３．５９７，４１６　号ＦＪＡ細曹（ドデシルトリ
メチルホスホニウムクロリトとカルボキンメチルセルロ
ースナトリウムとのイオノ印み合わせ）および米国特許
第３，５２３，０８８号明細書（アルカリ金楠カルボキ
シメチルセルロース粘よびヒドロキシプロピルセルロー
スからなる再付着防止剤）に開示のセルロースおよびカ
ルボキシメチルセルロース誘導体である。化合物の混合
物も、再付着防止を与えるだけではなく粘土汚ね除去性
を与えるために使用されている。非イオンアルキルポリ
エトキシ界面活性′剤、ポリエトキシアルキル第四級陽
イオン界面活性剤および脂肪アミド界面活性剤からなる
ことができる再付着防ＩＬおよび粘土汚れ除去性を有１
−る洗剤組成物を開示する米国特許第４．２２８．０４
４号明細書参照。 こ冶らの再付着防止剤は、多数の著しいハ／デイキャツ
プを有している。汚れを懸濁させたママにするのに有効
であるが、これらの化合物は追加の粘土汚名除去性を欠
＾ていることがある。史に、前記米国特許第３，５９７
，４１６号明細書および第３．５２３，０８８号明細書
に開示のように、化合物の混合物が再付着防止上の利益
を達成するために必要である。米国特許第４，２２８．
０４４号明細書に開示のように組み合わされた再付着防
止／粘土汚れ除去上の利益があるためには、化合物の混
合物も必快である。 それ故、本発明の目的は、粒状汚ｈ、特に粘土汚れ除去
上の利益を与える、洗剤組成物で有用な化合物を提供す
ることにある。 本発明の更に他の目的は、粘土汚れ除去上の利益を与え
かつ陰イオン洗剤界面活性剤相容性である。洗剤組成物
内で有用な化合物を提供することにある。 本発明のなお別の目的は、再付着性を有する洗剤組成物
内で有用な化合物を提供することにある。 本発明のなお史に他の目的は、粘土汚れ除去性お□よび
再付着防止上の両方を組み合わせた洗剤組成物内で有用
な化合物を提供することにある。 本発明のこわらの目的および更に他の目的は、後述され
る。 背景技術 米国特許第３，８３８．０５７号明細書は、帯電防止剤
および柔軟剤として、洗剤工業、線維工業および重合体
工業で有用であると教示されてしするエトキシ化第四級
ア／モニウム化合物、例えばエトキシ化嬉四級ポリエチ
レ／イミｙ　（ＰＥＩ、）を含有する化粧固形セッケン
（ｔｏｉｌｅｔ　ｂａｒｓ）を開示している。 これらのエトキシ化第四級ＰＥｌ５は、式（） （式中、Ｒ１は相客性第四級窒素置換基であり、ｎは少
なくとも２であり、Ｘは３〜４０であり、モしてＸ−は
相容性陰イオンである） を有する。好ましい什合物は、Ｒ□がＣ８〜Ｃ２２アル
キル基または式 ％式％ （式中Ｒ′はＣ８〜Ｃ２□アルキル基であり、そしてｙ
は３〜４０である） の基である。布帛柔軟剤として有用な窒素原子の１つに
結合されたＣ１ｏ〜Ｃ２４アルキル基またはアルケニル
基を有するエトキシ化第四級化ポリアミンを開示する米
国特許第４．１７９，３８２号明細書、米国特許第４，
１５２，２７２号明細書および欧州特許出願第２，０８
５号明細書も参照。 米国特許第３，６７１．３０５号明細書は、耐久性親水
性帯電防止抗汚れの汚れ離脱仕上げを与えるためにフィ
ルム、シートおよびフイラメ／ト状材料を処理するのに
使用される重合体を生成する双性単身体を開示している
。これらの単量体は、式（式中、ｎは０−１０であり；
Ｒｏは水素またはメメチルであり；２は酸累または−Ｍ
トであり；Ａ＆ｔ、　ｎ　カ１−１０である場合にはｃ
２〜ｃ３アルキレフ基（例えば、エチレン）であること
ができ；Ｒ′およびＲはＣ１〜ｃ４アルキルであること
ができ；ＡはＣ１〜Ｃ４アルキレ／であり；そしてＲは
ｓｏ２であることができる） を有する。 米国特許第３，６７１，５０２号明細書は、不織物の製
造時に結合剤として有用な共重合体を開示している。こ
れらの共重合体は、本質上式 （式中、Ｒ１は水素またはメチルであり；Ａは酸累また
は一■−であり；Ｒ２はエチレン、プロピレン、２−ヒ
ドロキシプロピレンまたは２−アセトキシプロピレンで
あり；Ｒ３およびＲ４はアルキルであり；ｎｌは１〜４
であり；そしてＸ−は５ｏ３−またはＣＯ□−である） を有する単量体約５〜約匍％および式 〔式中、Ｒ′は水素！たはメチルであり；Ｒ′は水素、
メチルまたはヒドロキシであり；Ｒ２はＲ′が水素また
はメチルである場合には０であり（例えば、エチレン基
）；そしてＲ３は２〜４である〕を有するポリグリセロ
ールアクリレート／メタクリレートのようなヒドロキシ
アクリレート約１０＼約９５重量％からなる。 米国特許第３，３０１，７８３号明細書は、ポリアルキ
レ／ゴミ／、特にポリエチレンイミＺ（ＰＥＩ８）のオ
キシアルキル化アシル化アルキル化カルボニル化オレフ
イ／化誘導体である。オキシアルキル化誘導体の場合に
は、アルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド）
は、ポリアルキレンイミ／とｌ：ｌからｔｏｏｏ：ｔの
モル比、好ましくはｌ：１から２００　：　ｌの比で反
応すり、る。開示されたエトキシ化ＰＥＩ、のうちには
、そわぞれエチレンオキシド１０５モルおよび２００モ
ルを分子量９００のＰＥＩと縮合させることによって生
成される例１−０およびｌ　−０８である。エトキシ化
度は、それぞれ反応心当たり約４．５個および約８個の
エトキシ基であると算定される。それぞれ反応心当たり
約４個および約８個のエトキシ単位を有するエトキシ化
ポリプロビレ／イミ／（分子量５００）を開示している
例２７−０５および２７−０６も参照。これらのポリア
ルキレ／イミ／誘導体の多数の開示の用途のうちには、
洗剤、柔軟剤および帯電防止剤として有用である教示の
ものがある。この特許によって開示された好ましい用途
は、キレート化剤、潤滑油添加剤、乳化剤および切削油
としてである。 米国特許第２，７９２．３７１号明細書は、石油乳濁液
をオキシアルキル化テトラエチレフペ／タアミ／（ＴＥ
ＰＡ　）で破壊する方法を教示している。詳細に開示さ
れたエトキシ化ＴＥＰＡ、は、例えば反応心当たり約５
個のエトキシ単位を有するもの（例３ａａ）、約７個の
エトキシ単位を有するもの（例４ａａ）、約８．５個の
エトキシ単位を有するもの（例５ａ）および約１５．５
ｆｉＩのエトキシ単位を有するもの（例Ｂｃ）である。 同様に、米国特許第２，７９２，３７０号明細書は、石
油乳濁液をオキシアルキル化トリエチレフテトラミｙ　
（ＴＥＴＡ、）、例えば反応心当たり約５．５個のエト
キシ単位を有するもの（例３ａａ）、約７．５個のエト
キシ単位を有するもの（例４ａａ）、約９個のエトキシ
単位を有するもの（約５ａ）および約１６．５個のエト
キシ単位を有するもの（例５ａ）で破壊する方法を教示
してＶする。米国特許第２．７９２，３７２号明細書（
石油乳濁液を破壊するのに使用されるオキシアルキル化
高級ＰＲＡＳ）、米国特許第２，７９２，３６９号明細
書（石油乳濁液を破壊するのに使用されるオキシアルキ
ル化ジエチレ／トリアミ／）も参照。 米国特許第４．１７１，２７８号明細書は、洗剤界面活
性剤（例えば、陰イオ／）およびヒドロキシアルキルア
ミ／をｔｏｏ　：　ｔからｌ：ｌの重量比で含有する冷
水洗剤組成物を開示している。アミ／は、式 〔式中、Ｒ□はＣ０〜Ｃ１６アルキルであり；Ｒ２はＨ
またはＣ１〜Ｃ１６アルキルであり；Ｒ１＋Ｒ２は炭素
数６＼かであり；Ｒ４はＨまたはメチルであり；ｍ、ｎ
および０は各々ＯＳ３であり、そしてＡは橋かけ基、例
えば ｔ４ （式中、Ｒ３はＨｊたはメチルであり；Ｘは２〜６であ
り；ｙは１〜３であり；そしてｐはθ〜３である） であり；　ｍ　％　ｐの和は１〜５．５、好ましくは１
〜２である］ を有することができる。ＰＥＩと、アルキルグリシジル
エーテルおよびエチレンオキシドとの反応生成物（各反
応点で２−ヒドロキシエチル部分）ニよって生成ｇｈる
灰色化防止用洗浄剤を開示して−いる西独特許第２，１
６５，９００号明細書も参照。抗菌剤のような粒状物質
の付着および保持を高めるために若干エトキシ化された
ＰＥＩ、　（エチレンオキシド：ＰＥＩの１着出４：ｌ
μ下）を含有する洗剤組成物、シャ／ブー組成物等を閣
下している数個の特許がある。例えば、米国特許第３，
４８９，６８６号明細書、米国特許第３，５８０．８５
３号明細書、英国特許第１．、ｌ　１．１，７０８号明
細書、米国特許第３，５４９，５４６号明細書および米
国特許第３，５４９，５４２号明Ｉｖ！ｉＴＩ書参照。 発明の開示 本発明しま、粘土汚れ除去性／再付着防ＩＬ性を有する
水溶性陽イオン化合物約０．０５〜約９５重鼠％からな
る洗剤即成物に関する。これらの化合物は、（１）式 （３５） ％式％ を有するエトキシ化陽イオンモノアミン。 （２）式 ％式％ （式中、ＭｌはＮ＋基またはＮ基であり；各Ｍ２はＮ＋
７％？：たはＮ基であり、そして少なくとも１つのＭ２
はＮ＋基である） を有するエトキシ化陽イオンノアミ／、（３）式 （） を有するエトキシ化陽イオ／ポリアミ／、（４）重合体
主鎖、少なくとも２個のＭ基および少なくとも１個のＬ
−Ｘ基からなるエトキシ化陽イオン重合体（式中、Ｍは
主鎖に結合される陽イオン基または主鎖と一体である陽
イオン基であり、そして１正電荷中心を含有し、そして
Ｌは基ＭおよびＸを連結するか基Ｘを重合体主鎖に連結
する）および ０　　　　０ １１Ｉ ＲＲ ＲＲＲＲ ？？ −ＣＮＣ−’ｊ　ｔ、：Ｍ　−０−テあり；ＲはＨｆ　
タはｃｌＳｃ４（３６Ｊ アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＲはＣ２〜
Ｃ１２アルキレン、ヒドロキシアルキレ／、アルケニレ
ン、アリーレ／またはアルカリーレ／または２〜約加個
のオキシアルキレ／単位ヲ有スるＣ２〜Ｃ３オキシアル
キレ／部分であり、但し０−Ｎ結合は形成されず；各Ｒ
はＣ□〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキシアルキル、　−
Ｌ−Ｘ部分であり、または２個のＲは一緒に＝（ＣＨ２
’）ｒ−ｋ　−（”Ｒ２）Ｓ一部分（式中、Ａは一〇−
または−（ＣＨ２）−であり、ｒは！または２であり、
Ｓは１また（・ま２であり、そしてｒ　十ｓは３または
４である）を形成し；各ＲはＣｌ−Ｃ８アルキルまたは
ヒドロキシアルキル、ベンジル、−Ｌ−Ｘ部分であり、
または２個のＲ３または１個のＲとＲとか−緒に −（ＣＲ２耳−Ａ２−　（ＣＩ（２）、一部分を形成し
；Ｒ４は置換０３〜Ｃ４２アルキル、ヒドロキシアルキ
ル、アルケニル、アリールまたはアルカリール基（［）
ｆｉ換位を有する）であり；Ｒ５はＣ１〜Ｃ□２アルキ
レ／、ヒドロキシアルキレ／、アルケニレ／、アリーレ
ンまたはアルカリーレ／また（ま２−約２］固のオキシ
アルキレン基単位を有するｃ２〜ｃ３オキシアルキレｙ
部分であり、但し０−０結合またはＯ−Ｎ結合は形成さ
れず；ＸはＨ，Ｃ１〜ｃ４アルキル基またはヒドロキシ
アルキルエステル基ｆたはエーテル基およびそれらの混
合物からなる群から選択される非イオン基であり；Ｌは
ポリオキシアルキレ／部分−〔（Ｒ６０）ｒｌｌ（ＣＨ
２ＣＨ２０）ｎ〕（式中、Ｒ’ＪｉＣ３＼Ｃ４アルキレ
／またはヒドロキシアルキレ／であり、そしてｍおよび
ｎは−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ一部分が前記ポリオキシア
ルキレ／部分の少なくとも約５０１附％を構成するよう
な数である）を含有する親水鎖であり；ｄはＭ２がＮ＋
である場合にはｌであり、かつＭ２　がＮである゛鴨合
にはＯであり；ｎは前記陽イオンモノアミンの場合には
少なくとも約１２であり、前記陽イオンアミ／の場合に
（１少なくとも約６であり、そして前記陽イオンポリア
ミンおよび陽イオン重合体の場合には少なくとも約３で
あり；ρは３〜８であり；ｑは１または０であり；ｔは
ｔｒたはＯであり、但しｔはｑが１である場合には１で
ある〕からなる群から選択される。 陽イオン化合物に加えて、洗剤組成物は、非イオン洗剤
界面活性剤、陰イオン洗剤界面活性ヰ］、両性洗剤界面
活性剤、双性洗剤界面活性剤、陽イオン洗剤界面活性剤
ザたはそれらの混台物約ｌ〜約７５重量％を更に含有す
る。こねらの洗剤界面活性剤に加えて、洗剤組成物は、
場合によって洗剤ビルダー０〜約８０重緻％を含有でき
る。 本発明の陽イオン化合物は、粘土汚れ除去上の利益を与
え、一方陰イオン洗剤界面活性剤相容性である。旧荷電
陽イオ／基は、粘土粒子の負荷電ｊ帝王への化合物の吸
着を生じさせると信じられる。 寸だ、化合物に結合さハた親水性エトキシ単位は、粘土
粒子を膨潤し、それ故その凝集特性を失いかつ洗浄水中
に掃引されると信じられる。 また、これらの陽イオン化合物によって提供される再付
着防止−ヒの利益は、洗浄水中に懸濁されだ汚れ上にそ
わを吸着させる市荷電陽イオ／基によると信じらｈる。 ますます、これらの化合物が１１９濁汚わ上に吸着する
と、結合エトキシ単位によって与えられる親水性層内に
囲まれるようになる。 そのままで、親、水内Ｋ　ｊ７ｉ１まねた汚れは、布帛
、特にホリエステルのような疎水性布帛上には洗濯サイ
クル時に再付着しないようにされる。 陽イオンアミ／ 洗剤ａ酸物内で有用な本発明の水溶性陽イオン化合物は
、例えば前記のようなエトキシ化陽イオ／モノアミ／、
エトキシ化陽イオ／ジアミ／およびエトキシ化陽イオン
ポリアミンである。 陽イオンアミンに対する前記式中、Ｒは分枝Ｈ３ アルキレ７％ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、ア
ルカリーレ／またはオキシアルキレ／である。Ｒは、好
ましくはエトキシ化陽イオンジアミ／の場合にはＣ２＼
Ｃ６アーキレンである。各Ｒは、好−ＥＬ＜はメチル筐
たは−Ｌ−Ｘ部分であり；各Ｒ３は好ましくはＣ□−〇
４アルキルまたはヒドロキシアルキル、最も好ましくは
メチルである。 Ｎ＋基の正電荷は、適当数の対陰イオ／によって相殺さ
れる。好適な対陰イオ／は、例えはＣｌ−１Ｂｒ−１Ｓ
Ｏ３、Ｓ０４、ＰＯ２、ＭｅＯ８０３−等である。特に
好ましい対陰イオ／は、ＣＩ−およびＢｒ−である。 Ｘは、水素（Ｈ）、Ｃ，＼Ｃ４アルキルまたはヒドロキ
シアルキルエステル基またはエーテル基、またはそれら
の混合物から選択される非イオン基である。好ましいエ
ステルまたはエーテルは、それぞれアセテートエステル
およびメチルエーテルである。％に灯光しい非イオン基
は、Ｈおよびメチルエーテルである。 前記式中、親水鎖りは通常全部ポリオキシアルキレン部
分−〔（ＲＯ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ〕−からなる。 ポリオキシアルキレフ部分の−（Ｒ６０）ｍ一部分およ
び−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ一部分は、−緒に混合でき、
または−（Ｒ６０）ｍ一部分および−（ＣＨ２ＣＨ２０
）ｎ一部分のブロックを形成できる。Ｒ６は、好ましく
はＣ３Ｈ６（プロピレン）であり；ｍは好ましくは０〜
約５であり、最も好ましくは０である。即ちポリオキシ
アルキレン部分は全部−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ一部分か
ら−なる。−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ一部分は、好ましく
はポリオキシアルキレｙ部分少なくとも約８５重置％、
最も好ましくは１００Ｍ量％（ｍがＯ）からなる。 前記式中、Ｍｌおよび各Ｍ２は好ましくは陽イオンジア
ミ／およびポリアミンの湯治にはＮ十基である。 好ましいエトキシ化陽イオ／モノアミンおよびジアミ／
は、式 〔式中、Ｘおよびｎは前に定義され、ａはＯ〜４（例工
ば、エチレ／、″プロピレン、ヘキサメチレン）であり
、ｂは１’Ｊたは０である〕を有する。好ましい陽イオ
ンモノアミ／（ｂ＝ｏ）の場合には、ｎは好ましくは少
なくとも約１２であり、典型的範囲は約１５〜約３５で
ある。好ましい陽イオンジアミｙ（ｂ＝１）の場合には
、ｎは少なくとも約１２であり、典型的範囲は約１２〜
約４２である。 エトキシ化陽イオンポリアミンに対する前記式中、Ｒ４
（線状、分枝または環式）は、好ましくはＲ換Ｃ３〜Ｃ
６アルキル基、ヒドロキシアルキル基またはアリール基
であり；Ａは好ｆしくは１ −ＣＮ−であり；ｎは好ましくは少なくとも約１２であ
り、典型的範囲は約１２〜約４２であり；ｐは好ましく
は３〜６である。Ｒが置換アリール基またはアルカリー
ル基である場合には、ｑは好ましくはｌであり、そして
Ｒ５は好ましくはＣ２〜Ｃ３アルキレンである。Ｒ４が
置換アルキル基、ヒドロキシアルキル基またはアルケニ
ル基であり、かつｑが０である場合には、Ｒ５は好まし
くはＣ２〜Ｃ３オキシアルキレン部分である。ｑが１で
ある場合には、Ｒは好ましくは０２〜Ｃ３アルキレンで
ある。 これらのエトキシ化ポリアミンは、前リアミノアミド、
例えば １ ■ から誘導され得る。 これらのエトキシ化陽イオンポリアミ／は、ポリアミノ
プロビレ／オキシド、例えば （式中、各Ｃは２〜約加の数である） から誘導され得る。 陽イオンアミンの製法 Ａ、方法１ 本発明の陽イオンアミンは、以下のスキーム（ｓｃｈｅ
ｍｅ　）に従って製造され得る。 １つのこの種の陽イオンアミンの合成法は、後述される
。 例　　ｌ 工程ｌ：エトキシ化 Ｎ−２−ヒドロキシエチルモルホリン（０，８モル）が
、機械的攪拌機、冷却器、アルゴン入口、エチレンオキ
シトス／ｅ−ジャーおよび内部温度計付きのフラスコに
入れられる。アルザ／でパージしり後、ＮａＨ（０，２
モル）がフラスコに添加される。ＮａＨが反応するまで
、反応混合物は攪拌される。次いで、温度を約閏〜１２
０℃に維持しながら、エチレンオキシドが強攪拌下に添
加される。エトキシ化化合物がエトキシ化度的１１を有
するようになる時に、反応は停止される。 工程２：第四級化 工程ｌからのエトキシ化化合物（０，０３モル）が、Ｌ
、６−ジブロモヘキサｙ　（０，０１５モル）と混合さ
れる。反応混合物が、混合され、ジャー内に密封され、
そして１０日間（資）℃に加熱されて粗第四級化ｌ、６
−ビス［（−Ｎ−モルホリニオポリエトキシレート（１
１）　）−ヘキサ／ジクロミドを与える。 Ｂ、方法２ 本発明のエトキシ化陽イオンアミ／は、アミンをエトキ
シ化しかつ第四級化する標準法によっても製造され得る
。好ましくは十分なエチレンオキシドを縮合させて各反
応点に２−ヒドロキシエチル基を与える初期工程（ヒド
ロキシエチル化）がある。この初期工程は、２−ヒドロ
キシエチルアミンで出発することによって省略され得る
。次いで、適当量のエチレンオキシドが、アルカリ金稿
（例えば、ナトリウム、カリウム）または水垢化物また
は水酸化物を触媒として使用して、これらの２−ヒドロ
キシエチルアミ／と縮合されてそれぞれのエトキシ化ア
ミンを与える。反応心当たりの全エトキシ化度（＋１）
は、次式 エトキシ化度＝　Ｅ／（Ａ　Ｘ　Ｒ） ［式中、Ｅは縮合されたエチレンオキシドの全モル数で
あり（ヒドロキシエチル化を包含）、Ａは出発アミ／の
モル数であり、そしてＲは出発アミ／に対しての反応点
の数（モノアミ／の場合には３、ジアミ／の場合には４
％そしてポリアミンの場合には２×Ｐ）である〕 に従って決定され得る。次いで、エトキシ化アミ／は、
アルキルハライド、例えば臭化メチルで第四級化されて
エトキシ化陽イオンアミ／を生成できる。 この方法による本発明のエトキシ化陽イオンアミ／の代
表的合成法は、次の通りである。 例　　２ａ 工程ｌ：エトキシ化 １．６−へキサメチレンジアミｙ　（ｔｏｏ　１１．０
．８６モル）が、フラスコに入れられ、そしてアルコン
下で８５℃に加熱された。エチレンオキシド（ＥＯ）カ
、フラスコにノ々シリ／グされた。反応温度は、約７．
５時間の時間にわたって１２０℃に徐々に昇温され、次
いで短時間で１５８℃に昇温され、そして冷却されて１
００℃にした。Ｈ−ＮＭＲは、ＥＯ約４モルがこの点で
縮合されたことを示した。 ナトリウム球（Ｌ、２１．０．０５モル）が添加され、
そして反応混合物は一夜攪拌され、その後ナトリウムは
消費された。ＥＯの添加は再開始され、そして反応温度
は１２０℃に昇温された。約３時間後、Ｈ−ＮＭＲは、
ＥＯ約１０モルがジアミノ１モル当たり縮合されたこと
を示した。追加部分のナトリウム球Ｃ３，６９，０，１
５モル）が添加され、そしてエトキシ化が継続された。 温度は、１２５℃〜１３０℃に昇温された。エトキシ化
度は、約２２時間継続された。ＥＯ約９６モルがジアミ
ノ１モル当たりとられて全エトキシ化度的Ｕを与える時
に、反応は終了された。 工程２：第四級化 工程ｌかもの一部分のエトキシ化ジアミ／（２５，９、
０，００５７モル）が％次のようにして第四級化された
。先ず、ジアミンが若干のＮａ　ＯＨを含有するメタノ
ール（１００ｍＡ）に溶解された。過剰の臭化メチルが
、ドライアイス冷却剤を使用して添加された。反応混合
物は、−夜装置され、その後ｐＨは約４に下げられた。 メタノール中のＮａＯＨが添加されてｐｌ（を約９に上
げた。第四級化化合物が、メタノールおよび残留臭化メ
チルをストリツビ／グすることによって単離された。得
られた湿潤物質は、ジクロロメタンの数部分で洗浄され
た。合流されたジクロロメタン洗浄物は、瀘過されて固
体を除去し、そしてストリッピングされて黄色油２７．
５９　’ｌ生じ、この油は室温で固化した。この油は、
エトキシ化第四級化ジアミ／を含有していた。 例　　２ｂ 工程ｌ：エトキシ化 乾燥トリエタノールアミ／（ＴＥＡ）　（１６，０１＆
。 ０、１０７モル）が、鉱油中の６０％ＮａＨＯ，５＆　
（０，０１２５モル）で触奸作用を受けた。次いで、エ
チレ／オキシド（ＥＯ）が、大気圧下で攪拌下で１５０
〜１７０℃において添加された。ｎ時間後、ＥＯ３６，
８６９（８，３８モル）が添加されて計算全エトキシ化
度２６．１を与えた。エトキシ化ＴＥＡ　（ＰＥＩ　１
７　）は、淡褐色ロウ状同体であった。 ■程２：第四級什 工程ｌからの一部分のニドキン化ＴＥＡ　（３１，，６
８ｇ、０．００８８モル）が、Ｈ２Ｏに溶解されて約５
０％富液を与えた。脳液は、機械的に攪拌されながら６
０〜７０°Ｃに加熱された。臭化メチルガスが反応器を
通して８時間掃引され、必要に応じて重炭酸ナトリウム
が添加されてｐＨを７以上に維持した。第四級化後、溶
液は２時間透析されて塩類を除去した。 次いで、溶液を希釈して、エトキシ化第四級化ＴＥＡを
含有するわずかに曇った金色の１０％水溶液を与えた。 陽イオン重合体 本発明の水溶性陽イオン重合体は、重合体主鎖。 少なくとも２個のＭ基および少なくとも１個のＬ−Ｘ基
からなる。そして、Ｍは主鎖に結合された陽イオン基ま
たは主鎖と一体の陽イオン基であり；ＸはＨ，Ｃ１〜Ｃ
４アルキルまたはヒドロキシアルキルエステル基または
エーテル基およびそれらの混合物からなる群から選択さ
れる非イオ／基であり；そしてＬは基ＭおよびＸを結合
するかＸを重合体主鎖に結合する親水鎖である。 水門、ｆｉｌｌ書で使用する「重合体主鎖」なる用語は
、基ＭおよびＬ−Ｘが結合されるか一体である重合体部
分を意味する。この用語の範囲内にはオリゴマー主鎖（
２〜４単位）および真の重合体主鎖（５以上の単位）が
包含される。 本明細書で使用される「結合」なる用語は、重合体主鎖
から側鎖状である基を意味し、その例は以下の一般構造
ＡおよびＢ Ｌ　　　　　　　　　　　　Ｘ Ａ　　　　　　　　　　Ｂ によって表わされる。 本明細書で使用する「一体」なる用語は、重合体主鎖の
一部分を構成する基を意味し、その例は以下の一般構造
ＣおよびＤ Ｘ　　　　　　　　　　　Ｘ ＣＤ によって表わされる。 生成される陽イオン重合体が水溶性でありかつ粘土汚れ
除去性／再付着防止性を有する限り、如何なる重合体主
鎖も使用できる。好適な重合体主鎖は、ポリウレタ／、
ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド
等、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルエーテル、ポリエチレン、ポリプロピレンおよび同様
のポリアルキレ／、ポリスチレンおよび同様のポリアル
カリーレ／、ポリアルキレ／アミン、ポリアルキレ／イ
ミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、ポリジア
リルアミン、ポリビニルピリジン、ポリアミノトリアゾ
ール、ポリビニルアルコール。 アミノポリウレイレ／およびそれらの混合物から誘導さ
ね得る。 Ｍは、Ｎ＋（第四級）正荷電中心を有する如何なる陽イ
オン基からなることもできる。第四級正荷電中心は、以
下の一般構造ＥおよびＦ１　　　　） Ｅ　　　　　　　　　　Ｆ によって表わされる。特に好ましいＭ基は、一般措造Ｅ
によって表わされる第四級中心を含むものである。陽イ
オン基は、好ましくは重合体主鎖に近く位置づけられる
か一体である。 Ｎ十の正電荷は、適当数の対陰イオ／によって相殺され
る。好適な対陰イオンは、例えばＣド、Ｂｒ−１ＳＯ３
−２，５０４−２、ｐｏ４−２、ＭｅＯ８０３−等であ
る。特に好ましい対陰イオ／は、ＣドおよびＢｒ−であ
る。 Ｘは、水垢（Ｈ）、Ｃ，〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキ
シアルキルエステル基マたはエーテル基、およびそれら
の混合物から選択される非イオン基である。好ましいエ
ステル基またはエーテル基は、そわぞれアセテートエス
テルおよびメチルエーテルである。特に好ましい非イオ
ン基は、■およびメチルエーテルである。 本発明の陽イオン重合体は、通常陽イオン基Ｍ対非イオ
ン基Ｘの比率約ｌ：ｌから約ｌ：２を有する。しかし、
例えば、陽イオン単量体、非イオン単量体（即ち、Ｌ−
Ｘ基含有）および混合陽イオン／非イオ／単址体の適当
な共重合によって、陽イオン基Ｍ対非イオン基Ｘの比率
は変化され得る。基Ｍ封塞Ｘの比率は、通常約２：ｌか
ら約ｌ：１０の範囲である。好ましい陽イオン重合体に
おいては、比率は約１：ｌから約１＝５である。 この種の共重合から生成される重合体は、典型的にはラ
ンダムであり、即ち陽イオン単量体、非イオン中量体お
よび混合陽イオ／／非イオ／単量体は非反復順序で共重
合する。 基Ｍおよび基Ｌ−Ｘを含む単位は、本発明の陽イオン重
合体の１００％を構成できる。しかし、重合体内への他
の単位（好ましくは非イオン）の介在も許容できる。他
の単位の例は、アクリルアミド、ビニルエーテルおよび
Ｎ中心を有する非第四級化第三級アミ７基（Ｍ　＞を含
有するものである。 これらの他の単位は、１合体００〜約９０％を構成でき
る（重合体の約１０〜１００％はＭおよびＬ−Ｘ基、例
えばＭ　−Ｌ−Ｘ基を含有する単位である）。 通常、これらの他の単位は、重合体００〜約関％を構成
する（重合体の約印〜１００％は、ＭおよびＬ−Ｘ基を
含有する単位である）。 基ＭおよびＬ−Ｘの数は、各々通常約２〜約２００の範
囲である。典型的には、基ＭおよびＬ−Ｘの数は各々約
３〜約１００である。好ましくは、基ＭおよびＬ’−Ｘ
の数は、各々約３〜約４０である。 基ＭおよびＸを連結する部分または重合体主鎖への結合
用部分以外、親水鎖りは通常全部ポリオキンアルキレ／
部分−〔（Ｒ′Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ〕−からな
る。ポリオキンアルキレ／部分の−（Ｒ’Ｏ）ｍ−およ
び（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ一部分は、−緒に混合でき、ま
たは好ましくは＝（Ｒ′Ｏ）ｍ−および−（ｃＨ２ｃＨ
２ｏ）ｎ一部分のブロックを形成できる。Ｒ′は好まし
くはＣ３Ｈ６（ゾロビレ／）であり；ｍは好ましくは０
〜約５、最も好ましくは０であり；即ちポリオキンアル
キレ／部分は全部−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ一部分からな
る。−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ一部分は、好ましくはポリ
オキシアルキレ／部分の少なくとも約８５重量％、最も
好ましくは１００重量％（ｍが０）を構成する。 −（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ一部分で、ｎは通常約３〜約ｔ
ｏｏである。ｔｌＦｆ！しくは、ｎは約１２〜約４２で
ある。 また、複数（２以上）の−Ｌ−Ｘ部分が基Ｍ−ｊたは重
合体主鎖に一緒にフック付けされる（　ｈｏｏｋ　）か
結合され得る。その例は、以下の一般構造ＧおよびＨ ｘ　　　　ｘ　　　　　ｘｘ Ｇ　　　　　　　　　Ｈ によって表わされる。 ＧおよびＨのような構造は、例えばグリシドールを基Ｍ
または重合体主鎖と反応させ、そしてその後に生成され
るヒドロキシ基をエトキシイビすることによって生成さ
れ得る。 本発明の代表的種類の陽イオン重合体は、次の通りであ
る。 Ａ、ポリウレタ／、ポリエステル、ポリエーテル、１つ
の種類の好適な陽イオ／重合体は、ポリウレタ／％ポリ
エステル、ポリエーテル、ポリアミド等から誘導される
。こわらの重合体は、式■。 ■および■を有するものから選択ｇｈる単位からなる。 ＲＲ は−Ｃ−であり；ＸはＯまたは１であり；ＲはＨまたは
Ｃ□〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキンアルキルであり；
Ｒ（工Ｃ２〜Ｃ□２アルキレン、ヒドロキンアルキレ／
、アルケニレ／、シクロアルキレ／、アリーレ／または
アルカリーレフまたは２〜約加個のオキシアルキレン単
位を有するＣ２〜Ｃ３オキンアルキレ７部分であり、但
しＯ−Ｏ結合または０−Ｎ結合はＡ１と形成されず；Ｘ
が１である場合１ には、Ｒ２は−Ｒ５−（Ａ１が−Ｃ−である場合を除く
）または−（ＯＲ８）ｙ−または−０Ｒ５−であり、但
しＯ−０結合またはＮ−０結合はＡ　と形成され１ ず、そしてＲは−Ｒ−（Ａ　か−Ｃ−である場合を除く
）、または−（Ｒ８０）、−寸たは−Ｒ５０−であり、
但し０−０結合またはＯ−Ｎ結合はＡ　と形成さＯＲ ＲＯＯＲ Ｒは−Ｒ−であり、ＲはＣ１〜Ｃ４アルキＡ　また蚤エ
ヒドロキシアルキルマタは −Ｃａ５）、−［（ｃ３ｕ６ｏ）ｍ（ａＨ２ｃｕ２ｏ）
ｎ］−Ｘ部分であり；Ｒ５はＣ１〜Ｃ□２アルキレ／、
ヒドロキンアルキレ／、アルケニレ／、アリーレ／また
はアルカリーレ／であり；各ＲはＣ１〜Ｃ４アルキルま
たはヒドロキンアルキルまたは−（ＣＨ”）　−Ａ　−
（Ｃ）１２）ｓ一部分（式中、Ａは一〇−または−ＣＨ
２−である）であり；ＲはＨまたはＲであり、Ｒは０２
〜Ｃ３アルキレンまたはヒドロキンアルキレンであり；
ｌ’ｌＩ（。 １ −ＣＲ、−Ｒ−！たはそれらの混合物であり、そしてＲ
はＣ１ζ０４アルキルまたはヒドロキシアルキルであり
；には０ｆたは１であり；ｍおよびｎは−（ＣＨ２ＣＨ
２０）ｎ一部分が−［（Ｃ３Ｈ６０）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２
０）ｎ］一部分の少なくとも約８５重量％を構成するよ
うな数であり；ｍはθ〜約５であり；ｎは少なくとも約
３であり；ｒは１’Ｅたは２であり、Ｓは！または２で
あり、そしてｒ十ｓは３または４であり；ｙは２〜約加
であり；Ｕ、ＶおよびＷの数は少なくとも２個のＮ＋中
心および少なくとも２個のＸ基があるような数である〕 ＲＲ であり；Ａ２は好ましくは一〇−であり；Ｘは好ましく
は１であり；そしてＲは好ましくはＨである。 Ｒ１は線状（例えば、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−。 ンクロアルキレフ、アルカリーレンまたはオキンアルキ
レンであることができ；Ｒか０２〜Ｃ３オキシアルキレ
ン部分である場合には、オキシアルキレン単位の数は好
ましくは約２〜約１２であり；Ｒ”＆１好ましくしまＣ
２〜Ｃ６アルキレンまたはフエニし／、最も好ましくは
Ｃ２〜Ｃ６アルキレ／（例えば、エチレ／、プロピレン
、ヘキサメチレ／）である。Ｒ２は好ましくは一０Ｒ５
−または−（ＯＲ８）、−であり；Ｒは好ましくは−Ｒ
Ｏ−または−（Ｒｏ）ｙ−であり；Ｒ４およびＲ６は好
ましくはメチルである。 同様にＲ１、Ｒ１５は線状または分校であることができ
、そして好ましくはＣ２〜Ｃ３アルキレ／であり；Ｒ７
は好ましくはＨＪたはＣ１〜Ｃ３アルキルであり；Ｒ８
は好ましくはエチレンであり：Ｒ９は好ましくはメチル
であり；Ｘは好ましくはＨまたはメチルであり；には好
ましくはＯであり；ｍは好ましくはＯであり；ｒおよび
Ｓは各々好ましくは２であり；ｙは好ましくは２〜約１
２である。 前記式中％ｎは好ましくは耐中心およびＸ基の数が２ま
たは３である場合には少なくとも約６であり；ｎは最も
好ましくは少なくとも約１２であり、典型的範囲はｕ−
４−ｖ−１−ｗのすべての範囲に対して約１２〜約４２
である。単独重合体（ＶおよびＷが０）の場合には、Ｕ
は好筐しくは約３〜約４０であり、最も好ましくは約３
〜約加である。う／／ム共重合体（Ｕが少なくともｌま
たは好ましくは０）の場合には、ＶおよびＷは各々好ま
しくは約３〜約４０である。 別の種類の好適な陽イオン重合体は、ポリアクリレ−）
、ポリアクリル了ミド、ポリビニルエーテル等から誘導
される。これらの重合体は、式■、Ｘおよび■を有する
ものから選択される単位からなる。 ＲＲ ００００ ＩＩ　　　　　　ＩＩ　　　　　　ＩＩ　　　　　ＩＩ
　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　１１であり；Ｒは
ＨまたはＣ□〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキシアルキル
であり；Ｒは置換Ｃ２−Ｃ１□アルキレン、ヒドロキン
アルキレ７％アルケニレン、アリーレンまたはアルケニ
レンまたは０２〜Ｃ３オキシアルキレンであり；各Ｒは
ＣＩ”１２アルキレ／、ヒドロキシアルキレ／、アルケ
ニレン、アリーレ／またはアルカリーレ／であり；各Ｒ
３はＣ１〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキンアルキル、−
（Ｒ２）ｋ（（Ｃ３Ｈ６０）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ）
−Ｘ部分であり、または−緒に−（ＣＨ２）、−Ａ−（
ＣＨ２）、一部分（式中、Ａは一〇−または−ＣＨ２−
である）を形成し；各Ｒ４＆−ＪＣ，〜Ｃ４アルキルま
たはヒドロキンアルキルであり、または２個のＲは一緒
に −（ＣＨ２）ｒ−Ａ２−　（ＣＨ２）、一部分を形成し
；ＸはＨｌ１ −ＣＲ、−Ｒｆたはそれらの混合物であり、そしてＲは
Ｃ□〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキンアルキルであり；
ｊは１または０であり；には１または０であり；ｍおよ
びｎは−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ一部分が−〔（Ｃ３Ｈ６
０）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ〕一部分の少なくとも約８
５重量％を構成するような数であり；ｍは０〜約５であ
り；ｎは少なくとも約３であり；ｒは１または２であり
、Ｓは１または２であり、そしてｒ＋Ｓは３または４で
あり、Ｕ、ＶおよびＷの数は少なくとも２個のＮ＋中心
および少なくとも２個のＸ基があるような数である〕 たは−〇−であり；Ａは好ましくは一〇−であり；Ｒは
好ましくはＨである。Ｒは線状（例えば、■ アルキレン、ヒドロキンアルキレ／、アルケニレン、ア
ルカリーレフまたはオキンアルキレンであり；Ｒは好ま
しくは面換Ｃ２〜Ｃ６アルキレ／または置′ＰＡＣ２〜
Ｃ３オキンアルキレ／、最も好ましくｆＬ＜はＣ２＼Ｃ
３アルキレ／であり；各ＲおよびＲ４は好ましくはメチ
ルであり；Ｒ５は好ましくはメチルであり；Ｘは好まし
くはＨまたはメチルであり；ｊは好ましくはｌであり；
ｌ（は好ましくは０であり；ｍは好ましくは０であり；
ｒおよびＳは各々好ましくは２である。 前記式中、ｎｊｕ％ＶおよびＷは、ポリウレタンおよび
同様の重合体の場合のｎ、ｕ、ｖおよびＷに従って変化
され得る。 Ｃ，ポリアルキレ／アミ／、ポリアルキレ／アミ別の種
類の好適な陽イオ／重合体は、ポリアルキレンアミン％
ポリアルキレ／イミ／等から誘導される。これらの重合
体は、式■、■および■を有するものから選択される単
位からなる。 〔式中、ＲはＣ２〜Ｃ□２アルキレン、ヒドロキシアル
キレ／、アルケニレ／、シクロアルキレ／、アリーレ／
またはアルカリーレ／または２〜約２０個のオキンアル
キレン単位を有するＣ２〜Ｃ３オキンアルキレ７部分で
あり、但しＯ−Ｎ結合は形成されス；各Ｒ２はＣ１〜Ｃ
４アルキルまたはヒドロキンアルキルまたは−（Ｒ）ｋ
−〔（Ｃ３Ｈ６０）ｍ（ＣＪ（２ＣＨ２０）ｎ〕−Ｘ部
分であり、ＲはＣ□〜Ｃ１２アルキレ／、ヒドロキンア
ルキレ／、アルケニレン、アリーレ／またはアルカリー
レフであり；ＭｌはＮ＋またはＮ中心であり；ＸはＨ，
−ＣＲ、−Ｒまたはそわらの混合１ 物であり、そしてＲはＣ１〜Ｃ４アルキルまたはヒドロ
キシアルキルであり；ｄはＭｌがＮ＋である場合には１
であり、そしてＭ　かＮである場合にはＯであり；ｅは
ＭかＮである場合には２であり、そしてＭ　かＮである
場合にはｌであり、ｋは１またはＯであり、ｍおよびｎ
は−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ一部分が−〔（Ｃ３Ｈ６０）
ｍ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ〕一部分の少なくとも約８５重
敗％を構成するような数であり、ｍは０〜約５であり；
ｎは少なくとも約３であり；Ｘ、ｙおよび２の数は少な
くとも２個のＭ基、少なくとも２個のＮ＋中心および少
なくとも２個のＭ基があるような数である〕 前記式中、Ｒはポリウレタンおよび同様の重合体のＲの
ように変イヒできｔ　＠Ｒは好ましくはメチルまたは−
（Ｒ３）ｋ−しくＣ３Ｈ６０）１ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）
ｎ〕−Ｘであり、Ｒは好ましくはＣ２翫０３アルキレン
であり：Ｒは好ましくはメチルであり；Ｘは好ましくは
Ｈであり；には好ましくは０であり：ｍは好ましくはＯ
である。 前記式中％ｎは好ましくはＭ　およびＭ基の数が２叩た
は３である場合には少なくとも約６であり；ｎは最も好
ましくは少なくとも約１２であり、典型的範囲はｘ　＋
ｙ　十ｚのすべての範囲に対して約１２〜約４２である
。典型的には、ｘ＋ｙ十ｚは２〜約４０、好ましくは２
Ｓ約４０である。短鎖長重合体の場合には、ｘ＋ｙ＋ｚ
は２〜９の範囲であることができ、２〜９個のＮ＋中心
および２〜１１個のＭ基がある。長鎖長重合体の場合に
は、ｘ十ｙ＋２は少なくとも１０であり、好唸しい範囲
は１０〜約４２である。短鎖長および艮鎖艮重合体の場
合には、Ｍ　’　、ｌ　ハ典型的１ｃ　Ｉｔｆ−Ｍ＋中
心約５０−１００％、！：Ｎ中心０〜約５０％との混合
物である。 この範囲内の好ましい陽イオン重合体は、０２〜Ｃ３ポ
リアルキレ／アミン（ｘ十ｙ＋ｚが２〜９）およびポリ
アルキレ／イミン（ｘ十ｙ十ｚが少なくとも１０、好ま
しくは１０〜約４２）から誘導′２１１ねる。 特に好ましい陽イオ／ポリアルキレンアミ／およびポリ
アルキレ／イミンは、賜イオノポリエチレンアミ、／　
（ＰＥＡ、）およびポリエチレンイミン（ＰＥＩ８）で
ある。これらの好ｆしい重合体は、一般式 （式中、Ｒ２（好ｆＬ＜はメチル）、Ｍ１％Ｘ、　ｄ。 Ｘｓ　’Ｉｓ　　ｚおよびｎは前に定義されており、ａ
は１または０である） を有する単位からなる。 エトキシ化前に、本発明の陽イオン重合体を生成する際
に使用されるＰＥＡ３は、以下の一般式％式％］ （式中、ｘ　−１−ｙ　−１−ｚは２〜９であり、そし
てａは

【またはＯである）を有する（分子量約１００〜
約４００）。各窒素原子に結合された谷水垢原子は、彼
のエステル化用の活性点を表わす。好ましいＰＥＡ３の
場合に＆Ｌ　ｘ＋ｙ十ｚは約３〜約７である（分子量約
１４０〜約３１０　）。これら０）　ＰＥＡ３ハ、アン
モニアおよび二塩化エチレ／を反応させ、その後分別蒸
留することによって得られる。得られた通常のＰＥＡ３
は、トリエチレンテトラミ／（ＴＥＴＡ）およびテトラ
エチレ／ペンタミン（ＴＥＰＡ）である。ぺ／タミ／以
上のもの、即ちヘキサミン、ヘプタミン、オクタミンお
よび多分ノナミン、即ち同時に６満された混合物は、蒸
留によっては分離しないらしく、そして他の物質、例え
ば環式アミン、特にピペラジンを包含できる。 窒素原子が現われる側鎖を有する環式アミンも存在でき
る。ＰＥＡ、の製法を記載する米国特許第２．７９２，
３７２号明細書参照。 好ましい粘土汚れ除去／再付着防止性能に必要な最小エ
トキン化度は、ＰＥＡ内の単位の数に応じて変化できる
。ｙ十ｚが２またば３である場合には、ｎは好ましくは
少なくとも６である。ｙ　十ｚが４〜９である場合には
、好適な利益は、ｎが少なくとも約３である時に達成さ
れる。好ましい陽イオ／ＰＥＡ３の場合には、ｎは少な
くとも約１２であり、典型的範囲は約１２〜約４２であ
る。 本発明の重合体を生成する際に使用されるＰＥＩ　。 は、エトキシ化前に分子量少なくとも約４４０を有し、
こねは少なくとも１０単位を表わす。これらの重合体を
生成する際に使用されるＰＥｌ５は、分子量約６００〜
約１８００を有する。これらのＰＥｌ５の重合体主鎖は
、一般式 ％式％ （式中、Ｘ、ｙおよび２の和は、前記分子量を有する重
合体を生成するのに十分な大きさの数を表わす）によっ
て表わされる。線状重合体主鎖が可能であるが、分枝鎖
も生じ得る。重合体内に存在する第一級、第二級および
第三級アミ／基の相対的割合は、製法に応じて変化でき
る。アミン基の分布は、典型的には次の通りである。 −ＣＨ２ＣＨ２−■２　　　３０％ −ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−４０％ −ＣＨ２ＣＨ２−ダー ３０％ ＰＥＩの各窒素原子に結合される各水垢原子は、後のエ
トキシ化用の反応点を表わす。例えば、これらのＰＥｌ
５は、エチレンイミ／を触媒、例えば二酸化炭素、重亜
硫酸す）　ＩＪウム、ＴＡ酸、過酸化水素、塩酸、酢酸
等の存在下において重合することによって生成され得る
。ＰＥｌ５の特定の製法は、米国特許第２，１８２，３
０６号明細書、米国特許第３．０３３，７４６号明細書
、米国特許第２，２０８，０９５号明細書、米国特許第
２，８０６，８３９号明細書および米国特許第２，５５
３，６９６号明細書に開示されている。 前記式中で定義されるように、ｎは陽イオ／ＰＥＩ、の
場合には少なくとも約３である。しかし、好適な粘土汚
れ除去／再付着防止性能に必要な最−小エトキシ化度は
、ＰＥｌ８の分子量が増大するにつれて、特に約１８０
０をかなり超えるにつれて増大し得ることに留意すべき
である。−！：た、好ましい重合体用のエトキシ仕度は
、ＰＥＩの分子量が増大するにつわて増大する。分子量
少なくとも約６００を有するＰＥＩ、の場合には、ｎは
好ましくは少なくとも約１２であり、典型的範囲は約１
２〜約４２である。分子量少なくともｔｓｏｏを有する
ＰＥｌ５の場合には、ｎは好ましくは少なくとも約冴で
あり、典型的範囲は約々〜約４２である。 Ｄ４　　ジアリルアミン重合体 別の種類の好適な陽イオン重合体は、ジアリルアミンか
ら誘導されたものである。これらの重合体は、式Ｘおよ
び■を有するものから選択された単位からなる。 〔式中、ＲはＣ□〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキンアル
キル、１　ｆＭ、　−（Ｒ２）ｋ−［（Ｃ３Ｈ６０）ｍ
（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ］−Ｘ部分であり；Ｒ２はＣ０〜
Ｃ１□アルキレン、ヒドロキシアルキレ／、アルケニレ
／、アリーレ／またはアルカリーレ／であり；各Ｒ３は
ｃ０〜ｃ４アルキルマタはヒドロキシアルキルであり、
筐たは一緒に−（ＣＨ２）ｒ−Ａ−（０Ｍ２）８一部分
（式中、Ａは一〇−また＆’！、−ＣＨ２−テあ７）　
）　ヲ形成Ｌ　；　ＸハＨ１−ＣＲ’、（１ −Ｒ４またはそれらの混合物であり、そしてＲ４はＣ〜
Ｃ４アルキルまたはヒドロキンアルキルでアリ；には１
または０であり；ｍおよびｎは −（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ一部分が〔（Ｃ３Ｈ６０）ｒｌ
ｌ（ｃＨ２ｃＨ２ｏ）ｎ〕一部分の少なくとも約８５１
険％を構成するような数であり；ｍは０〜約５であり；
ｎは少なくとも約３であり；ｒは１または２であり、Ｓ
はｌ−！：たは２であり、そしてｒ＋ｓば３または４で
あり；Ｘは１または０であり；ｙはＸがＯである場合に
は１であり、そしてＸ′ｈ’ｌである場合には０であり
；ＵおよびＶの数は少なくとも２個のＮ＋中心および少
なくとも２個のＸ基があるような数である〕前記式中、
Ａは好ましくは一〇−であり；Ｒ１は好ましくはメチル
であり；各Ｒ２は好ましくはｃ２〜Ｃ３アルキレ／であ
り；各Ｒ３は好ましくはメチルであり；Ｒは好ましくは
メチルであり；Ｘは好ましくはＨであり；には好ましく
は０であり；ｍは好ましくはＯであり；ｒおよびＳは各
々好ｆしくに２である。 前記式中、ｎは好ましくはＮ十中心およびＸ基の数が各
々２または３である場合には少なくとも約６であり、ｎ
は好ましくは少なくとも１２であり、典型的範囲はｕ＋
ｖのすべての範囲に対して約１２〜約４２である。典型
的には、ＶはＯであり、そしてＵは２〜約４０、好まし
くは２〜約加である。 陽イオン重合体の製法 Ａ、ポリウレタン 本発明のポリウレタン変形物は、以下の一般スキームに
従って製造され得る。 例　　３ 工＠ｌ：エトキン化 ジエチレングリコールのモノテトラヒドロピラニルエー
テル（１，７７モ／Ｉ／　）　［Ｃｏｍｐｔ、　Ｒｅｎ
ｄ、　、　２６０　。 １３９９−１４０１（１９６５）］が％５モル％ＮａＨ
を使用してエトキシ化されて触媒量の対応のアルコキシ
ドを発生する。エチレンオキシド約ｎモル（ｎ＝２２）
カ出発アルコールの各モルに対してとられてエトキシ化
化合物を生成するまで、エトキシ化は閣〜１２０℃で実
施される。 工程２：トンル化 工程ｌからのエトキシ化化合物が、アセトニトリル１Ｏ
００酎に溶解され、次いで約１０℃に冷却される。この
溶液にはアセトニトリル５００祷に溶解された塩化トン
ル２．６７モルが添加され、１０℃に冷却され、次いで
トリエチルアミン２．９モルが添加される。反応が完了
した後、Ｈ２Ｏが添加されて残存塩化トシルを分解する
。 工程３ニアミノ化 工程３からの反応混合物にはジェタノールアミ７３．４
モルが添加される。８０℃で１８時間加熱後、反応混合
物は冷却され、そして注意深＜ＨＣＩで酸性化されてｐ
Ｈ７［上とし、次いでエーテルで抽出される。次いで、
水相は、エーテル：アセトニトリルの混合物（約５：２
の比率）で２回抽出される。水相は、分離され、次いで
５０％ＮａＯＨに塩基性にされる。この水相は、ジクロ
ロメタン（２０００ｍ／＋）で抽出さねる゛。下層は、
分＃され、次いで十分な関％ＮａＯＨを添加して水相を
強塩基性にさせながら（ｐＨ約１１）−飽和ＮａＣ１溶
液２０００ｍ＃部分で３回抽出される。有機下層は、ス
トリッピングされて所望のアミノ化化合物を与える。ト
ルエン（２００ｍｚ）が、添加され、そして混合物は再
度ストリッピングされて所望のアミノ化単量体を与える
。 工程４：重合 工程３からの単量体は、エタノール安定剤を含まないク
ロロホルムに溶解される。単量体は、クーデＡ＃　Ｉ：
ｌ−Ａ／　（Ｋｕｇｅｌ　ｒｏｈｒ　）中でｓｏ　〜９
０　’Ｃにおいて真空下（１ｍｇ＋の圧力）で少なくと
も１８時間予め真空排気される。次いで、クロロホルム
中の単量体は、３Ｘモレキユラーンーブで一夜乾燥され
、次いでアルボ／下で乾燥フラスコ（機械的攪拌機付き
）に移送される。単量体にはアルボ／下でクロロホルム
中のジブチルスズジラウレート触媒（（ＬＯ５８モル当
量）が添加される。次いで、攪拌反応混合物にはアミノ
化単新体１モル当たり帆７モルのへキサメチレンジイソ
シアネートが５分間にわたって添加される。反応混合物
は、室温で１８時間攪拌される。クロロホルムは、真空
下で約７０℃において除去さねて生成重合体を与える。 ■程５：第四級化および保護基の除去 工程４からの重合体は、メタノールに溶解され、そして
過剰の臭化メチルが通過ｇｈる。約５分後、ｐＨは水性
ＭＣＩで約４に調整さね、次いで一夜放置サネてテトラ
ヒドロピラニル保護基をソルボリシスする。次いで、溶
液は、ＮａＯＨで中和され、そしてストリッピングされ
て不且ポリウレタンを与える。この徂ポリウレタンは、
クロロホルムに溶解され、そして濾過されて塩類を除去
する。クロロホルムは、ストリッピングｇｈて大部分の
塩を含まない所望の重合体を与える。 本発明のランダム共重合体変形物は、以下の一般スキー
ムに従って製造さね得る。 １つのこの種のう／ダム共重合体の合成法は、後述され
る。 例４ デカエチレングリコールモノメタクリレート単Ｉ体（ｏ
、ｏｏｓモル）およびＮ−（３−ジメチルアミノゾロピ
ル）−メタクリルアミド単量体（ｏ、ｏｔｔモル）が、
アセトニトリル４０　ｍｂに溶解される。反応混合物は
、アルゴンをそれにノ々ブリングすることによって酸累
なノぞ−ジするようにされる。過酸化ぺ／ジイル０．２
３１１部分が、アセトニトリル１０ｍ１に別に溶解され
、そして同様に・ぐ−ジされる。反応混合物は加熱され
て還流させ、次いで過酸化ぺ／ジイル溶液は０．５時間
にわたって１滴ずつ添加される。次いで、アセトニトリ
ル５　ｍｔ、中のアゾビスイソゾチロニトリル０．２８
９が反応混合物に添加され、そして加熱は一夜継続され
る。 次いで、臭化メチル流が反応混合物に通過され、次いで
反応混合物は１時間若干加温される。所望のランダム共
重合体は、溶媒をストリッピングすることによって単離
される。 Ｃ１第四級化ポリエチレンアミンおよびポリエチレンイ
ミン 第四級化ポリエチレンアミンおよびポリエチレ／イミ／
は、アミンをエトキシ化する標準法を使用し、後の第四
級化を使用して製造され得る。この種のポリエチレンア
ミ／およびポリエチレンイミンの代表的合成法は、次の
通りである。 例５ａ 工程ｌ：二トキシ化 テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）　（分子量１８
９、１３．５．９．０．０７１モル）が、公称上乾燥さ
れたフラスコに入れられ、そして１１０〜１２０℃にお
いて真空下で（ｌＩＨｇ未滴の圧力）０．５時間攪拌す
ることによって乾燥された。真空は、供給タンクに連結
された予ノぞ−ジトラップからエチレンオキシド（ＥＯ
）を吸い込むことによって解除された。 一旦フラスコがＥＯで一杯になったら、出口ストツブコ
ックが注意深く排気ノ々シラー（ｂｕｂｂｌｅｒ）に連
結されたトラップに開けられた。１１５〜１２５°Ｃで
３時間攪拌後、Ｈ−ＮＭＲ分析は、反応点描たりのエト
キ７化度ｌを示した。反応混合物は、アルゴンで掃引し
ながら冷却され、次いで鉱油中の６０％水累水垢トリウ
ム０−５９　Ｃｏ−０Ｌ２５モル）がｍ　加された。水
垢の放出がやむまで、攪拌反応混合物はアルゴンで掃引
された。次いで、ＥＯがかなり迅速な１■押下に大気圧
下で１１７〜１３５℃において掃引剤として混合物に添
加された。３１時間後、ＥＯ４５９＆　（１０，４３モ
ル）が添加されて計算全エトキン化度２１を与えた。 工程２：第四級化 褐色ロウ状固体である工程ｌからのエトキシ化ＴＥＰＡ
の３４．８　ｇ（０−００５２モル）部分が、Ｄ２０に
溶解されて５０％溶液を与えた。溶液のｐＨは、約８で
あった。溶液は６０℃に加熱され、そして臭化メチルガ
スは反応容器（その出口はパゾラーと連結）を通して掃
引された。反応時に数回、ｐＨは酸性となり、そしてＮ
ａＨＣＯ３が反応混合物に添加されてｐＨを約８に維持
した。約加時間後、攪拌速度が増大しながら、掃引ノ々
ブラーが反応混合物表面以下に入れら治、それ放臭化メ
チルは混合物中にノ々ブリングされた。合計ｎ時間後、
反応混合物は謳％に希釈さね、そして透析されて塩類を
除去した。 次いで、反応混合物は、凍結乾燥されて第四級化エトキ
ン化ＴＥＰＡとして淡黄褐色結晶性固体を与えた。 例　　５ｂ 工程１：エトキシ化 例３ａの方法と類似の方法によって、ＰＥＩ（２１，５
，９、分子駄６００．０．５モル）が１２０℃において
真空下で乾燥され、そしてヒドロキノエチル化が完了す
るまで（３時間）ＥＯで掃引された。 ヒドロキンエチル化化合物がアル：？ｙ下で冷却され、
そして鉱油中の５０％ＮａＨＯ，ｌ　９　（０，００２
２モル）が添加された。反応混合物は約７０°Ｃに加熱
され、そして合計８８．５９のＥＯが添加される牙でＥ
Ｏで１３時間掃引されたところ、計算エトキ７化度３．
４を与えた。 この化合物５３．９　（０，０１７３モル）が同様の装
置に入れられ、１２０℃に加熱され、０．５時間真空排
気され、次いでアルゴン下で冷却され、そして追加ノ５
０％ＮａＨＯ，５１１（０，０１０モル）が添加された
。 ＥＯ１１３９が添加されるまで、ＥＯが１１時間掃引導
入された。こｈは、総エトキ７化度をｔｔ、６−ｚでに
させた。 ｔ　１．６−ｒ−トー１’化ＰＥＩ　７４　ｇ　（０，
００８２モル）が、同様の装置に入れられ、そしてＥＯ
７０，９が添加されるまで１７０℃で６時間ＥＯで掃引
されて総エトキ７化度２３．４を与えた。 工程２：第四級化 例３ａの方法と同様の方法に従って、■程ｌから７７）
２３．４エトキン化ＰＥＩ　２０　＆　（０，００１１
４モル）がＤ２０に溶解され、５０〜６０℃に加熱され
、そして合計９時間臭化メチルで掃引されて第四級化エ
トキン化ＰＥＩを与えた。 Ｄ、ジアリルアミ／重合体 本発明のジアリルアミ／重合体は、以下の一般式に従っ
て製造され得る。 １つのこの種の重合体の合成法は、次の通りである。 例６ ■程ｌ：エトキン化 ジアリルアミン（１，７モル）がアルケン下でメタノー
ル（１６（ｌｙｅ）に溶解され、次いで４５℃に加熱さ
れる。次いで、エチレンオキシドが２．５時間添加され
る。次いで、反応混合物を真空下で１００℃に加熱する
ことによって、メタノールは除去される。水素の放出が
やむまで、残留物には鉱油中の水素化す）　ＩＪウム（
６，６Ｊ？、０．１６５モル）が攪拌下に添加される。 次いで、エトキン化度（ｎ）が約７になるまで、エチレ
ンオキシドが添加される。 工程２：第四級化 工程ｌからの和エトキン化ジアリルアミンが、大体等容
量のＩＮメタノール性ＮａＯＨに溶解され、次いで臭化
メチルが添加される。Ｈ−ＮＭＲ分析が第三級窒素に隣
接するメチレン水素の完全な消失を示すまで、この臭化
メチレノ添加は継続される。 必要に応じてＬＮメタノール性ＮａＯＨの追加部分が添
加されて反応混合物のｐＨな約９に維持する。 メタノールが除去されて湿潤物を生ずる。この湿潤物は
、ジクロロメタンの数部分で洗浄される。 合流洗浄物は、濃縮されて所望の第四級化化合物を生成
する。 工程３：重　合 工程２からの第四級化ｒｒ−ｉｔ体は％Ｄ２０（２０Ｔ
Ｒｔ）と混合さｈ、そしてアルゴン下で１時間９５℃に
加熱される。次いで、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（
２５滴）が添加され、そして反応は９０℃で１８時間継
続される。次いで、更に２０Ｍ１のヒドロペルオキシド
が添加される。更に３日間加熱後、水は真空下で（Ｏ６
ｌｌＩＩ＋の圧力で５０〜６０８Ｃ）除去されて組型合
体を生成する。 陽イオン化合物（単数、複数）が本発明の洗剤組成物内
に存在できる槍は、使用される化合物、特定の洗剤処方
物（液体、粒状）および望まれる利益に応じて変化でき
る。これらの組成物は、洗濯洗剤、洗濯添加剤および洗
濯前処理剤として使用され得る。一般に、陽イオン化合
物は、組成物の約０．０５〜約９５重口％の量で配合で
き、通常の範囲は洗濯洗剤の場合には０．１〜約１０重
１％である。達成される利益の点から、好ましい洗剤組
成物は、本発明の陽イオン化合物約（Ｌ５〜約５重緻％
を含有できる。典型的には、これらの好ましい組成物は
、これらの化合物約ｌ〜約３重量％な含有する。これら
の化合物は、通常、推奨された米国使用量で洗浄液中に
化合物約２　ｐｐｍ〜約２００ｐＩ）ｍ　％好複しくは
約１０ｐｐｍ〜約ｔｏｏ　ｐｐｍ、そして欧州使用量の
場合には通常約３０ｐｐｍ〜約１１０００ｐｐ、好まし
くは約５０ｐｐｍ〜約５００　ｐｐｍを与える量で存在
する。 洗剤界面活性剤 本発明の洗剤組成物内に配合さｈ７る洗剤界面活性剤の
量は、使用される洗剤界面活性剤、処方すべき組成物の
種類（例えば、粒状、液体）および望まれる効果に応じ
て組成物の約１〜約７５重置％で変化できる。好ましく
は、洗剤界面活性剤は、組成物の約ｔθ〜約（資）重量
％を構成ｊる。洗剤界面活性剤は、非イオン界面活性剤
、陰イオン界面活性剤１両性界面活性剤、双性界面活性
剤、陽イオン界面活性剤またはそれらの混合物であるこ
とができる。 Ａ、非イオン界面活性剤 本発明の洗剤組成物で使用するのに好適な非イオン界面
活性剤は、一般に米国特許第３，９２９，６７８号明細
書第１３欄第１４行〜第１６欄第６行に開示されている
。包含される非イオン界面活性剤の種類は、次の通りで
ある。 １、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物
。これらの化合物は、例えば直鎖または分枝鎖配置内に
炭素数約６〜１２を有するアルキル基ヲ有スるアルキル
フェノールとエチレンオキ７ドとの縮合物である（エチ
レンオキシドは、アルキルフェノール１モル当たり５〜
２５モルに等しい畦で存在する）。この種の化合物内の
アルキル置換基は、例えば重合ゾロピレン、ジイソブチ
レン等から誘導され得る。この種の化合物の例は、ノニ
ルフェノール１モル当たり約９．５モルのエチレンオキ
７ドと縮合されたノニルフェノール；フエノ−ル１モル
当たり約１２モルのエチレンオキ７ドと縮合されたドブ
フルフェノール；フェノール１モル当たり約１５モルの
エチレンオキ７ドと縮合されたジノニルフェノール；お
よびフェノ−Ａ／　１モル当たり約１５モルのエチレン
オキ７ドと縮合されたジイソオクチルフェノールである
。この種の商業上入手可能な非イオン界面活性剤は、例
えばＧＡＦ３−２レーンヨ／によって市販されているイ
グパ−ル（Ｉｇｅｐａｌ）　ＣＯ−６３０，およびロー
ル・エンド・ハース・カン、ｅニーによって市販されて
いるトリ）　ｙ　（Ｔｒｉｔｏｎ）　Ｘ−４５、Ｘ−１
１４、ｘ−ｔｏｏおよびＸ−１０２である。 ２、　　脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約
５モルとの縮合物。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、
直鎖または分枝鎖第一級または第二級であることができ
、そして一般に炭素数約８〜約２２を有する。この種の
エトキノ化アルコールの例は、アルコール１モル当たり
約１０モルのエチレンオキシドと縮合されたミリスチル
アルコールの縮合物；および約９モルのエチレンオキ７
ドとココナツツアルコール（炭素数１０〜１４の鎖長が
異なるアルキル鎖を有する脂肪アルコールの混合物）と
の縮合物である。この種の商業上入手可能な非イオン界
面活性剤の例は、ユニオ／・カーノ々イド・力／パニー
によって市販されているタージトール（Ｔｅｒｇｉｔｏ
ｌ）　１５−８−９．７エル・ケミカル・力／ノぞよび
ネオドール４５−４およびザ・ブロクター・エンド・ギ
ヤ／プル・力／パニーによって市販されているキロ（Ｋ
ｙｒｏ）ＥｏＢである。 ３、　プロピレンオキシドとプロピレングリコールの縮
合によって生成された疎水性ベースとエチレンオキ７ド
との縮合物。これらの化合物の疎水性部分は、分子量約
１５００−ｔｓｏｏを有し、そして水不溶性を示す。こ
の疎水性部分へのポリオキシエチレン部分の付加は、全
体として分子の水溶性を増大する傾向があり、そして生
成物の液体特性はポリオキ／エチレン含量が縮合物の全
重着の釣菌％（約４０モルまでのエチレンオキシドとの
縮合に相当）である点まで保持される。この種の化合物
の例は、ワイア／ドツト・ケミカル・コーポレーション
によって市販されている成る種の商業上入手可能なプル
ロニック（Ｐ　Ｉｕｒｏｎｉｃ　）界面活性剤である。 ４、　プロピレンオキシドとエチレ／ジアミ／との反応
から生成される生成物とエチレンオキシドとの縮合物。 これらの生成物の疎水性部分は、エチレ／ジアミ／と過
剰のプロピレンオキ７ドとの反応生成物からなり、分子
量約２５００〜約３０００を有する。この疎水性部分は
、縮合物がポリオキンエチレ／約４０〜約８０重歇％を
含有しかつ分子量約５　、０００〜約ｔ　ｔ　、　ｏｏ
ｏを有する程度にエチレンオキ７ドと縮合される。この
種の非イオン界面活性剤の例は、ワイア／ドツト・ケミ
カル・コーポレーションによって市販されている成る種
の商業上入手可能なテトロニック（Ｔｅｔｒｏｎｉｃ　
）化合物である。 ５、半極性非イオン洗剤界面活性剤、例えば炭素数的１
０〜１８のアルキル部分１個および炭素数ｌ〜約３を有
するアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群
から選択される部分２個を含有する水溶性アミ／オキ７
ド；炭素数的１０〜１８のアルキル部分１個および炭素
数的１〜３を有するアルキル基およびヒドロキシアルキ
ル基からなる群から選択される部分２個を含有する水溶
性ホスフィ／オキ７ド；および炭素数的１０〜】８のア
ルキル部分１涸粘よび炭素数的１〜３のアルキル部分お
よびヒドロキンアルキル部分からなる群から選択される
部分１個を含有する水溶性スルホキ７ド。 好筐しい半極性非イオン洗剤界面活性剤は、式（式中、
Ｒは炭素数約８〜約四を有するアルキル基、ヒドロキシ
アルキル基またはアルキルフェニル基またはそれらの混
合物；Ｒ４は炭素数２〜３　ヲｔ−ｊるアルキレフ基ま
たはヒドロキシアルキレ／基またはそれらの混合物であ
り；ＸはＯ〜約３であり；そして各Ｒ５は炭素数１〜約
３を有するアルキル基またはヒドロキンアルキル基また
は１〜約３個のエチレンオキシド基を含有するポリエチ
レンオキシド基である） を有するアミンオキクド洗剤界面活性剤である。 Ｒ５基は、例えば酸素原子または窒累原子を通じて互い
に結合されて環構造を形成できる。 好ましいアミンオキノド洗剤界面活性剤は、Ｃ１ｏＮＣ
□８アルキルジメチルアミンオキンドおよび０８〜Ｃ１
２アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキンド
である。 ６、炭素数約６〜約３０、好ましくは炭素数的１０〜し
くに約１２〜約３個、最も好ましくは約１．６〜約２．
７個の糖単位を含有する多糖、例えばポリグリコ７ド親
水基を有する１９８２年４月２６日出願の米国特許出願
第３７Ｌ、７４７号明細書に開示のアルキル多糖類。炭
素数５または６を有する如何なる還元糖も使用でき、例
えばグルコフル部分の代わりにグルコース部分、ガラク
トース部分およびガラクトシル部分を使用できる（場合
によって、疎水基は２位、３位、４位等で結合されて、
ゲルコンドまたはガラクトシドではなくグルコースまた
はガラクトースを与える）。糖量結合は、例えば前の糖
単位上の２位、３位、４位および（または）６位と追加
糖の１位との間にあることができる。 場合によって、そして余り望ましくはないが、疎水部分
と多糖部分とを結合するポリアルキレンオキ７ド鎖があ
ることができる。好ましいアルキレ／オキシドは、エチ
レ／オキンドである。典型的疎水基は、例えば炭素数約
８〜約１８、好ましくは約１０〜約１６を有する飽和ま
たは不飽和の分枝または非分枝アルキル基である。好ま
しくは、アルキル基は、直鎖飽和アルキル基である。ア
ルキル基は３個までのヒドロキ７基乞含有でき、かつ（
または）ポリアルキレンオキ７ド鎖は約１０（固ｆで、
好ましくは５個未満のアルキレ／オキノド部分を含有で
き、最も好ましくはアルキレンオキンド部分を含有しな
い。好適なアルキル多糖類は、オクチル、ノニルデシル
、ウンデンルドデンル、トリデ／ル、テトラデンル、ペ
ンタデジル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオクタ
デシル、ジー、トリー、テトラ−、ペンタ−およびヘキ
サゲルコンド、ガラクトンド、ラクト７ド、グルコース
、フルクト７ド、フルクトース、および（または）ガラ
クトースである。好適な混合物は、例えばココナツツア
ルキル、ジー、トリー、テトラ−およびぺ／タグルコク
ドおよびタローアルキルテトラ−１ぺ／ターおよびヘキ
サグルコ７ドである。 好ましいアルキルポリグリコンドは、式％式％） （式中、Ｒはアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキン
アルキル、ヒドロキノアルキルフェニルおよびそれらの
混合物からなる群から選択され、そしてアルキル基は炭
素数約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４を有し
；ｎは２または３、好ましくは２であり；ｔばＯ〜約１
０％好ましくは０であり；そしてＸは１−２〜約１０、
好ましくは約１２〜約３％最も好ましくは約１．６〜約
２．７である）を有する。グリコジルは、好ましくはグ
ルコースから誘導される。これらの化合物を生成するた
めに、先ずアルコールまたはアルキルポリエトキンアル
コールが生成され、次いでグルコースまたはグルコース
源と反応されてゲルコンドを生成する（１位で結合）。 次いで、追加のグリコノル単位は、それらの１位と前の
グリコノル単位の２位、３位、４位および（または）６
位、好ましくは主として２位との間で結合され得る。 ７、式 ％式％ 〔式中、Ｒ６は炭素数約７〜約２１、好ましくは約９〜
約１７ヲ有するアルキル基であり、そして谷Ｒ７は水垢
、Ｃ０〜Ｃ４アルキル、Ｃ１＼Ｃ４ヒドロキシアルキル
および−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｘＨ（式中、Ｘは約１〜約
３）からなる群から選択される〕 を有する脂肪酸アミド洗剤界面活性剤 好ましいアミドは、Ｃ８＼Ｃ２ｏアンモニアアミド、モ
ノエタノールアミド、ジェタノールアミドおよびイソプ
ロパツールアミドである。 Ｂ、陰イオ／界面活性剤 本発明の洗剤組成物内で好適な陰イオン界面活洗剤は、
一般に米国特許第３．９２９，６７８号明細書第２３欄
第５８行〜第加欄第幻行に開示されている。包含される
陰イオン界面活性剤の種類は、次の通りである。 １、炭素数約８〜約冴、打丁しくに炭素数約１０〜約肋
を有する高級脂肪酸の通常のアルカリ石けん、例えばナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルキ
ロールアンモニウム塩 ２、それらの分子構造内に炭素数約１０〜約加のアルキ
ル基およびスルホ／酸エステル基または硫酸エステル基
を有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくはア
ルカリ金机塩、アンモニウム塩およびアルキロ−ルア／
モニウム塩（「アルギル」なる用語にはア／ル基のアル
キル部分が包含される） この群の陰イオン界面活性剤の例は、アルキル硫酸ナト
リウムおよびアルキル硫酸カリウム、特にタローまたは
やし油のグリセリドを還元することによって生成されだ
もののような高級アルコール（Ｃ８〜Ｃ１８炭素数）を
硫酸化することによって得られるもの；およびアルキル
基が直鎖または分枝鎖配置内に炭素数約９〜約１５を有
するアルキルベンゼンスルホ／酸ナトリウムおよびアル
キルベ／ゼ／スルホ／酸カリウム、例えば米国特許第２
．２２０，０９９号明細書および第２，４７７．３８３
号明細１に記載の種類のものである。アルキル基内の平
均炭素数が約１１〜１３である線状＠鎖アルキルベ／ゼ
ンスルホネート（略称Ｃ１□〜Ｃ１３ＬＡＳ）が、特に
価値がある。 この種の好ましい陰イオン界面活性剤は、アルキルポリ
エトキンレートザルフェート、特にアルキル基が炭素数
約１０〜約２２．好ましくは約１２〜約１８を有し、か
つポリエトキンレート鎖が約１〜約１５個の二トキ／レ
ート部分、好’ＥＬ＜は約１〜約３個のエトキシレート
部分を含有するものである。 これらの陰イオン洗剤界面活性剤は、ヘビーデユーティ
−液体流層洗剤組成物を処方するのに特に望ましい。 この種類の他の陰イオン界面活性剤は、アルキルグリセ
リルエーテルスルホ／酸ナトリウム、特にタローおよび
やし油から誘導される高級アルコールのエーテル；やし
油脂肪酸モノグリセリドスルホ／酸ナトリウムおよびや
し油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム；１分子当た
り約１〜約１０単位のエチレンオキシドを含有し、かつ
アルキル基が炭素数約８〜約１２を有するアルキルフェ
ノールエチレンオギンドエーテル硫酸のナトリウム塩ま
たはカリウム塩；および１分子当たり約１〜約１０単位
のエチレンオキシドを含有し、かつアルキル基が炭素数
約１０〜約加を有するアルキルエチレンオキ７ドエーテ
ル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩である。 また、脂肪酸基内に炭素数約６〜２０ケ有しかつエステ
ル釜内に炭素数的１〜１０な有するα−スルホ／化脂肪
酸エステルの水溶性塩；ア／ル釜内に炭素数的２〜９を
有しかつアルカ／部分内に炭素数約９Ｓ約乙を有する２
−アフルオキシーアルカンー１−スルホ／酸の水溶性塩
；アルキル基内に炭素数的１０〜２０を有しかつ約１〜
約（資）モルのエチレンオキシドを有するアルキルエー
テルサルフェート；炭素数的１２〜２４を有するオレフ
ィンスルホン酸の水溶性塩；およびアルキル基内に炭素
数的１〜３な有しかつアルカ／部分内に炭素数約８〜加
を有スるβ−アルキルオキ７アルカ／スルホネートが包
含される。 ３、陰イオンホスフェート界面活性剤 ４、　　Ｎ−アルキル置換界面活性剤 Ｃ１両性界面活性剤 両性界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝鎖であり
、そして脂肪族置換基の１つが炭素数的８〜１８を有し
、かつ少なくとも１つが陰イオン水溶化−Ｍ、例えばカ
ルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する第二
級または第三級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式
第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体であると広く
記載され得る。両性界面活性剤の例については米国特許
第３．９２９，６７８号明細書第１９欄第１８行〜第３
５行参照。 Ｄ、双性界面活性剤 双性界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導体
、複素環式第二級および第三級アミンの誘導体、または
第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物
の誘導体であると広く記載され得る。双性界面活性剤の
例については米国特許第３，９２９，６７８号明細書第
１９欄第３８行〜第２２禰第゛４８行参照。 Ｒ２陽イオン界面活性剤 陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に配合され
得る。好適な陽イオン界面活性剤は、例えば式 ％式％ 〔式中％Ｒはアルキル鎖内に炭素数約８〜約１８を有す
るアルキル基またはアルキルベ／ジル基テあり；各Ｒは
−ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−１−ＣＨ
２ＣＩ（（ＣＨ２０Ｈ）−１−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ■■２−
およびそれらの混合物であり：各Ｒ４はＣ０〜Ｃ４アル
キル、Ｃ１−〇４ヒドロキ７アルキル、ベンジル、２ず
周Ｒ４ヲ結合することによって形成サレる環構造、Ｒ６
がヘキソースまたは分子量約ｔｏｏｏ未満を有するヘキ
ソース重合体である 一ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨＯＨＣＯＲＣＨＯＨＣＨ２０Ｈお
よび氷菓（ｙがＯではない場合に）であり：Ｒ５はＲ４
と同一であるかアルキル鎖であり、そしてＲ２４Ｒ５の
合計炭素数は約１８以下であり；各ｙは０〜約１０であ
り、そしてｙ値の和はＯ〜約１５であり；そしてＸは相
容性陰イオ／である〕 な有する第四級アンモニウム界面活性剤である。 前記のもののうち、Ｒ５がＲ４と同一の基から選択され
る場合の前記式に記載のアルキル第四級アンモニウム界
面活性剤、特にモノ長鎖アルキル界面活性剤が、好まし
い。最も好ｆしい第四級アンモニウム界面活性剤は、以
下のものの塩化物、臭化物およびメチル硫酸塩である；
Ｃ８〜ｃ１６アルキルトリメチルアンモニウム塩、０８
〜Ｃ１６アルキルジ（ヒドロキシエチル）メチルアンモ
ニウム塩、０８〜Ｃ□６アルキルヒドロエチルジメチル
アンモニウム塩、および０８〜Ｃ□６アルキルオキ７ゾ
ロビルトリメチルアンモニウム塩。前記のもののうち、
デシルトリメチルアンモニウムメチルサルフェー）、う
ｒ＞リルトリメチルア／モニウムクロリト、ミリスチル
トリメチルアンモニウムプロミドおよびココナツツトリ
メチルアンモニウムクロリドおよびメチルサルフェート
が、特に好ましい。 洗剤ビルダ一 本発明の洗剤組成物は、鉱物硬度制御を助ける無機また
は有機洗剤ビルダーを場合によって含有できる。これら
のビルダーは、組成物００〜約８０重量％を構成できる
。配合する場合、これらのビルダーは、典型的には洗剤
組成物の約６０重肘％までな構成する。ビルダー入り液
体処方物は好ましくは洗剤ビルダー約１０〜約２５％を
含有し、一方ビルダー人り粒状処方物は好ましくは洗剤
ビルグー約１０〜約関重縫％を含有する。 好適な洗剤ビルダーは、例えば式 ％式％ Ｃ式中、２およびｙは少なくとも約６であり、２対ｙの
モル比は約１．Ｏ〜約０．５であり；そしてＸは約１０
〜約２６４である） を有する結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質である
。本発明で有用な無定形水和アルミノケイ酸塩物質は、
実験式 ％式％） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまた
は置換アンモニウムであり、２は約（Ｌ５〜約２であり
；そしてｙはｌである） 乞有し、この物質は無定形アルミノケイ酸塩ｔｇ当たり
少なくとも約５０■当陳のＣａＣＯ３硬度のマグネシウ
ムイオノ交換容量を有する。 アルミノケイ酸塩イオン交換ビルグー物質は、水和形態
であり、そして結晶性の場合には本釣１０％〜約２８％
を含有し、無定形の場合には潜在的により多旨の水を含
有する。非常に好ましい結晶性アルミノケイ酸塩イオン
交換物質は、それらの結晶マトリックス内に本釣１８％
〜約２２％を含有する。 好ましい結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質は１粒
径約帆１ミクロン〜約１０ミクロ／によって更に特徴づ
けられる。無定形物質は、しばしばより小さく、例えば
約０．０１ミクロン未満である。更に好ましいイオン交
換物質は、粒径約０．２　ミクロ／〜約４ミクロ／を有
する。１粒径」なる用語は、通常の分析技術、例えば定
食電子顕微鏡を利用する顕微鏡的測定法によって測定さ
れる所定のイオノ交換物質の平均粒径な意味する。結晶
性アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、通常、無定形基
準で計算して少なくとも約２００１ｎｇ当横のＣａＣＯ
３水硬度／アルミノケイ酸塩１１％一般に約３００　ｍ
ｙ　ｅｑ１１〜約３５２ｍ９ｅｑ／９の範囲内であるカ
ル／ラムイオン交換容量によって更に特徴づけられる。 アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、少なくとも約２グ
レ／Ｃａ＋＋／ガロ／／分／９／ガロ／アルミノケイ酸
塩（無水基準）、一般に約２グレ／／ガロン／分／、９
／ガロ／〜約６グレン／ガロ／／分／９／ガロ／（カル
ンウムイオ／硬度基準）の範囲内であるカルシウムイオ
／交換速度によって、なお更に特徴づけらねる。ビルグ
ー目的用の最適のアルミノケイ酸塩は、カルンウムイオ
／交換速匿少なくと本約４グレン／ガロ／／分／、９／
ガロ／な示す。 熱定形アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、通常λりｇ
　＋　＋交換容量少なくとも約５０即ｅｑＣａＣ０３／
９１２ｍｇＭｇ＋＋／９　）およびＭｇ＋＋交換速度少
なくとも約１グレ／／ガロ／／分／９／ガロ／を有する
。 無定形物質は、Ｃｕ放射線（１，５４Ｘ単位）によって
調べた場合には観察可能な回折図を示さない。 有用なアルミノケイ酸塩イオン交換物質は、商業上入手
可能である。こねらのアルミノケイ酸塩は、構造が結晶
性または無定形であることができ、そして天然産アルミ
ノケイ酸塩であることができ、または合成的に誘導され
得る。アルミノケイ酸塩イオン交換物質の製法は、米国
特許第３，９８５，６６９号明細書に開示さｈている。 本発明で有用な好ましい合成結晶性アルミノケイ酸塩イ
オン交換物質は、名称ゼオライトＡ１ゼオライトＰ　（
Ｂ）、およびゼオライ）Ｘで入手できる。特に好ましい
具体例においては、結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換
物質は、式 ％式％ （式中、Ｘは約加〜約３０．特に約２７である）を有す
る。 洗浄ビルグーの他の例は、アルカリ金属、アンモニウム
または置換アンモニウムの各種の水溶性リン酸塩、ボリ
リ／酸塩、ホスホ／酸塩、ポリホスホ／酸塩、炭酸塩、
ケイ酸塩、ホウ酸塩、ポリヒドロキシスルホン酸塩、ポ
リ酢酸塩、カルボ／酸塩、およびポリカルボン酸塩であ
る。前記のもののアルカリ金属塩、特にナトリウム塩が
、好ましい。 無機ホスフェートビルダーの特定の例は、ナトリウムお
よびカリウムのトリポリリフ酸塩、ビロリン酸塩、重合
度約６〜２１を有する重合体メタリン酸塩およびオルト
リン酸塩である。ポリホスホネートビルダーの例は、エ
チレ７−１　、ｌ−ジホスホン酸のナトリウム塩および
カリウム塩、エタ／−１−ヒドロキン−１，１−ジホス
ホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩、およびエタン
−１゜１　、２−　）ジホスホン酸のナトリウム塩およ
びカリウム塩である。他のリンビルダー化合物ハ、米国
特許第３．１５９．５８１号明細書１、第３，２１３．
０３０号明ａＩ＠、第３，４２２，０２１号明細書、第
３，４２２，１３７号明細書、第３，４００，１７６号
明細書および第３，４００，１４８号明細書に開示され
ている。 （１１２） 無り／無機ビルグーの例は、ナトリウムおよびカリウム
の炭酸塩１重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四ホウ酸塩１０水
和物、およびＳｉＯ３対アルカリ金属酸化物のモル比的
０．５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約２．４を有
するケイ酸塩である。 有用な水溶性態リノ有機ビルダーは、例えば各種のアル
カリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムのポリ
酢酸塩、カルボ／酸塩、ポリカルボ／酸塩およびポリヒ
ドロキンスルホ／酸地である。ポリアセテートおよびポ
リカルボキンレートビルダーの例は、エチレンジアミ／
テトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、オキンコハク酸、メリ
ト酸。 べ／ゼンポリカルポン酸およびクエ／酸のナトリウム塩
、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩および置換
アンモニウム塩である。 非常に好ましいポリカルボキンレートビルダーは、米国
特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。 この種の物質は、脂肪族カルボ／酸、例えハマレイン酸
、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、
ントラコ／酸およびメチレンマロンの単独重合体および
共重合体の水溶性塩である。 他のビルダーは、米国特許第３，７２３，３２２号明細
書に開示のカルボキシ化炭水化物である。 他の有用なビルダーは、ナトリウムおよびカリウムのカ
ルポキ／メチルオキンマロン酸塩、カルポキンメチルオ
キンコハク酸塩、　ｃｉｓ−シクロヘキサンヘキサカル
ボン酸塩、　ｃｉｓ−ンクロペンタンテトラカルポン酸
塩、フロログル７ノールトリスルホン酸塩、水溶性ポリ
アクリル酸塩（例えば、分子は約２，０００＼約２０（
１、０００）および無水マレイン酸とビニルメチルエー
テル筐たはエチレンとの共重合体である。 他の好適なポリカルボキンレートは、米国特許第４，１
４４．．２２６号明細書および米国特許第４．２４６，
４９５号明ａ書に開示のポリアセタールカルボキンレー
トである。こｈらのポリアセタールカルボキンレートは
、以下のようにして製造され得る。グリオキシル酸エス
テルおよび重合開始剤が一緒に重合条件下にされる。次
いで、得られるポリアセタールカルボ／酸エステルは、
化学的に安定な末端基に結合されて、ポリアセタールカ
ルポキンレー）Ｖアルカリ性溶液中での迅速な分解に対
して安定化し、対応の塩に転化され、そして界面活性剤
に添加される。 他の有用な洗浄ビルグー物質は、ベルギー特許第７９８
，８５６号明細書に開示のし種ビルグー」組成物である
。この種の種ビルダー混合物の特定の例は、５ミクロ／
の粒径な有する炭酸ナトリウムと１ｉ５［カルシウムと
の３　：　ｌ　ｗｔ　混合物；粒径０−５ミクロンを有
するセスキ炭酸ナトリウムと炭酸力ルンウムとの２−７
：１ｗｔ混合物；粒径ｏ、ｏｔ　ミクロンな有するセス
キ炭酸ナトリウムと水酸化カルシウムとの２０　：　１
　ｗｔ混合物；粒径５ミクロンを有する炭酸ナトリウム
、アルミン酸ナトリウムおよび酸化カルシウムの３：３
：ｌＷｔ混合物である。 場合によって配合される他の洗剤成分 本発明の洗剤組成物にそれらの通常の技術上確立された
使用量（即ち、０〜約加％）で場合によって配合できる
他の成分は、例えば溶媒、漂白剤、凛白剤活性剤、汚れ
懸濁化剤、腐食抑制剤、染料。 光填剤、光学僧白削、殺菌剤、ｐＨ調整削（モノエタノ
ールアミン、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等）、
酵素、酵素安定剤、香料、布帛柔軟成分、静電気制（財
）剤等である。 洗剤処方物 本発明の洗剤組成物な具体化する粒状処方物は。 通常の技術により、即ち個々の成分を水中でスラリー化
し次いで得ろｈだ混合物を噴霧しかつ噴霧乾燥すること
により、または成分のパンまたはドラム造粒により調製
さね得る。粒状処方物は、好ましくは洗剤界面活性剤（
通常、陰イオン界面活性剤）約１０〜約３０％を含有す
る。 洗剤組成物を具体化する液体処方物は、ビルダー入りま
たはビルダー無添加であることができる。 ビルダー無添加の場合には、これらの組成物は、通常合
計界面活性剤約１５〜５０％、０〜１０％の有機塩基１
例えばモノアルカノールアミ／、ジアルカノールアミ／
またはトリアルカノールアミン、中和系１例えばアルカ
リ金鵡水酸化物および第一級低級アルコール、例えばエ
タノールずたはイソゾロＡノール、および本釣加〜（資
）％を含有する。この種の組成物は、低粘度［７６’Ｆ
″（約２３．９℃）で約ｌＯＯ〜１５０セ／チポイズ〕
の通常均一な単相液体である。 ビルダー入り液体洗剤組成物は、ビルダーがその使用量
で可溶化されるならば単相液体の形帖であることができ
る。この種の液体は、通常合計界面活性剤１０〜２５％
、有機または無機であることができるビルダー１０〜２
５％、ヒドロトロープ系３〜１０％、および水４０〜７
７％を含有する。この型の液体も低粘度〔７５°Ｆ（約
２３．９℃）で１００〜１５０セ／チポイズ〕な有する
。不均一混合物（または完全には溶解できないビルダー
量）を調製する成分な配合するビルダー入り液体洗剤は
、本発明の洗剤組成物も含有できる。この種の液体は、
通常、粘度変性剤な使用して塑性剪断特性を有￥ろ系を
生じ、安定な分散液を維持しかつ相分離ｆたは固体沈降
乞防止する。 中性付近の洗浄１）Ｈ洗剤処方物 本発明の洗剤組成物は広範囲の洗浄ｐＨ（例えば、約５
〜約１２）の範囲内で操作可能であるが、中性伺近の洗
浄ｐＨ１即ち加℃で水中に約０．１〜約２重量％の濃度
で初期ｐＨ約６．０〜約８．５を与えるように処方され
た場合に特に簀定である。中性付近の洗浄ｐＨの処方物
は、酵素安定性に対してより良好であり、かつじみが固
定するのを防止するのにより良好である。この種の処方
物においては、洗浄ｐＨは好ましくは約７．０〜約８．
５、更に好ましくは約７．５〜約８，０である。 好ましい中性付近の洗浄ｐＨ洗剤処方物は、１９８２年
５月２４日出願の米国特許出願第３８０，９８８号明細
書に開示されている。これらの好ましい処方物は、 （ａ）　　前記のような陰イオン合成界面活性剤約２〜
約６０重嵐％（好ましくは約１０〜約５重量％）（ｂ）
（１１式 ％式％ （式中、Ｒ１各Ｒ１Ｒ，ＲｌＸおよびｙはは前記の沖り
である） を有する第四級アンモニウム界面ｎｂ洗剤（１１）式 ％式％（） （式中、Ｒ２，Ｒ３、Ｒ４、ｙおよびＸは前記の通りで
ある） 乞有するノ第四級アンモニウム界面活性剤（Ｃ８”１６
アルキルペンタメチルエチレンジアミ／クロリド、プロ
ミドおよびメチル硫酸塩が特に好ましい） （ｉｉｌ１式 ％式％ （式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびｙは前記の通り
である） を有するアミン界面活性剤（Ｃ，。〜ｃ１６アルキルジ
メチルアミンが特に好ましい） （１■）式 ％式％） （式中、　Ｆｅ２．　Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびｙは前記
の通りである） を有するジアミン界面活性剤（Ｃ１゜〜Ｃ□６アルキル
ジメチルジアミンが特に好ましい） （■）式 ％式％ （式中、Ｒ，Ｒ，Ｒ，Ｒおよびｙは前記の通りである） を有するアミンオキノド界面活性剤（Ｃ１゜〜Ｃ□６ア
ルキルジメチルアミ／オキシドが特に好ましい）および （ｖｌ）式 （式中％Ｒ，Ｒ，Ｒ，Ｒおよびｙは前記の通りである） を有するジ（アミンオキノド）界面活［１１（ＣＩ２〜
Ｃ１６Ｉ２上ルトリメチルエチレンジ（アミンオキノド
）が好ましい） からなる群から選択される共界面活性剤約０．２５〜約
１２重曖％（好ましくは、約ｌ〜約４重轍％）（ｃ）　
　炭素数約１０〜約２２を有する脂肪酸（好ｆＬ＜は自
。〜Ｃ□４飽和脂肪酸筐たはそわらの混合物）約５〜約
４ｏＨ縫％（好ましくは７飄約３０重惜％、最も好まし
くは約１０〜２ＯＮ阻％） からなり、陰イオン界面活性剤対共界面活性剤のモル比
は少なくともｌ、好ましくは約２＝１から約２０：１で
ある。 この種の組成物は、好ましくは前記のようなエトキン化
アルコールまたはエトキン化アルキルフェノール（非イ
オ／界面活性剤）約３〜約１５重駄％も含有する。また
、この型の非常に好ましい組成物は、好ましくはクエン
酸約２飄約１０重旨％および微量（例えば、約２ＤＫＭ
％未満）の中和剤。 緩衝剤、相調整剤、ヒドロトロープ、酵素、酵素安定剤
、ポリ酸、泡調整剤、乳白剤、酸化防止紬、殺細菌剤、
染料、香料および増白剤、例えば米国特許第４．２８５
．８４１号明細書に記載のものを含有する。 本発明に係る洗剤組成物の特定の具体例以下の具体例は
、限定しなｒが本発明の洗剤組放物を説明する。 具体例Ｉ 粒状洗剤組成物は、次の通りである。 成　　　　分　　　　　　　　　　　　軍　計　９例３
のポリウレタン　　　　　　　　　　１．００１３線状
アルキルペ／ゼンスルホン酸４−３トルエンスルホン酸
ナトリウム　　　　　１．０トリポリリン酸ナトリウム
　　　　　　　３２．９炭酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　２０．３ケイ酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　５．８微量成分および水　　　　　　　　　　残
部諸成分は連続的混合で一緒に添加されて水性スラリー
を調製し、次いでこのスラリーは噴霧乾燥されて組成物
を調製する。ポリウレタンの代わりに、例１または２の
化合物、例４のランダム共重合体５例５ａ　（１）　Ｐ
ＥＡ、例５ｂのＰＥＩ　！たは例６のジアリルアミン重
合体が使用できる。 具体例１■ 液体洗剤組成物は、次の通りである。 例４０ランダム共重合体　　　　　　　１．０トルエ／
スルホン酸す）　ＩＪ　ラム５．０モノエタノールアミ
ン２．３ ニトリロトリ酢酸ナトリウム　　　　１８．２微量成分
および水　　　　　　　　　残部諸成分は、連続的混合
下に添加されて組成物を調製する。ランダム共重合体の
代わりに、例３のポリウレタン、例５ａのＰＥＡ、例５
ｂのＰＥＩまたは例６のジアリルアミン重合体が使用で
きる。 成　　　　分　　　　　　　　重　量　％■　　　　　
　■ 例２ａのＱｕａｔ　ＨＭＤＡ　　　　　　　Ｌ５　　１
．５Ｃ１４〜Ｃ□５アルキルエトキ７硫酸　　　１０．
８　　　−Ｃ１３線状アルキルペ／せンスルホ／酸　　
　７−２　　　７−２ココナツツ脂肪酸　　　　　　　
１５．０　　１５．０クエン酸ｌ水和物　　　　　　　
　６−９　　４．０ジエチレントリアミンペンタ酢酸　
　　０．９　　０．９プロテアーゼ酵累　　　　　　　
　ｏ、ｇ　　　ｏ＝ｓアミラーゼ酵素　　　　　　　　
　０．３　　０．３モノエタノールアミン　　　　　Ｌ
Ｌ６　　２．０トリエタノールアミン　　　　　　３．
０　　４．０水酸化ナトリウム　　　　　　　　−２，
０水酸化カリウム　　　　　　　　　−２，８１，２−
プロパンジオール　　　　　　　５−０　　　５．０エ
タノール　　　　　　　　　３．０　　７．０ギ酸ナト
リウム　　　　　　　　　１．ＯＬＯトルエンスルホン
［ｊ−）リウム５．０　　　−微量成分および水　　　
　　　残部　残部具体例■の沖放物は、鎖成分を以下の
順序で連続的混合下に添加して透明液を調製することに
よって調製される：アルキルベンゼンスルホ／酸。 水酸化ナトリウム０．９部、プロピレングリコールおよ
びエタノール２．３部のペーストプレミックス；アルキ
ルポリエトキ７硫酸、水酸化ナトリウム１．１部および
エタノール３−１部のペーストプレミックス；アルコー
ルポリエトキ７レート；モノエタノールアミン、トリエ
タノールアミンおよび増白剤のプレミックス；水酸化カ
リウム１．５部；エタノールの残部；クエン酸；ギ酸塩
；水酸化カリウム１．４部；脂肪酸；へ／夕酢酸；アル
キルトリメチルアンモニウムクロリド；水酸化カリウム
、水またはクエン酸（ｐｌ（を約８．４に調整）；酵素
；Ｑｕａｔ　ＨＭＤＡ　（５０％水溶液）；そして香料
。具体例■の組成物は、同様の方法で調製され得る。 ＰＥＡの代わりに、例３のポリウレタン、例４のランダ
ム共重合体、例５ｂのＰＥＩｆたは例６のジアリルアミ
ン重合体が、使用できる。 具体例Ｘ 液体洗剤組成物は、次の通りである。 成　　　　分　　　　　　　　　重　緻　３例５ａのＰ
ＥＡ　　　　　　　　　　　ＬＯＣ１□〜Ｃ□３アルコ
ールポリエトキ　　　　　２３．４７レート（６，５） モノエタノールアミン　　　　　　　　２．０エタノー
ル　　　　　　　　　９．０ クエン酸ｌ水和物　　　　　　　　　　０．８微量成分
および水　　　　　　　　残部諸成分は、連続的混合下
−緒に添加されて組成物を調製する。ＰＥＡＯ代わりに
、例１または２の化合物、例３のポリウレタン、ＩＭＪ
　４のランダム共重合体、例５ｂのＰＥＩまたは例６の
ジアリルアミン重合体が、使用できる。 各種のエトキク化第四級化アミンの粘土汚れ除Ａ、実験
法 １、粘土汚引除去 粘土汚れ除去比較は、７グレン硬度（Ｃａ　　。 ｙｒｇ＋＋３　：　ｌ　）および温度ｔｏｏ　’Ｆ　（
約３７．８°Ｃ）の水を使用して標準的な１ｔのターボ
トメ−ター（Ｔｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒ　）中で実施さ
れた。汚れた見本は、ターボトメ−ター中で１０分間洗
浄され、そして７０６Ｆ（約２１．１’Ｃ）において水
（７グレン硬度）で２分間２回丁すがれた。 ポリエステル６５％／綿３５％の混紡布帛が、見本用に
使用された。見本は、大きさが５インチ×５イ／チ（約
１２．７ｃｒＩＬｘ１２．７ｃＷＬ）であり、そして局
部粘土の水性スラリーに浸漬することによって汚され、
その後焼かれて水を除去した。浸漬およびベーキングは
、５回繰り返された。 １回の洗浄は、以下の界面活性剤ケ含有するコントロー
ル液体洗剤組成物２０００　ｐｐｍを使用した。 界面活性剤　　　　　量（％） 第二の洗浄は、同一であるがエトキク化第四級化アミン
を２０ｐｐｍで含有する洗剤」酸物を使用した。組成物
は、元学増白削を含有していなかった。製品洗浄は、通
常の家庭使用の洗濯条件に近似していた。洗濯後、見本
は小型乾燥機内で乾燥された。 見本は、洗浄前および洗浄後にり、ａおよびｂ座標を読
むガードナー（Ｃａｒｄｎｅｔ　）白色度メーターで等
級化された。白色度（Ｗ）は、次式で計算された。 各洗剤組成物の粘土汚れ除去性能は、次式３式％ のように洗浄前および洗浄後の白色度の差（ΔＷ）を見
つけることによって決定された。エトキク化第四級化ア
ミンを含有する組成物の粘土汚れ除去性能の向上は、コ
ントロール組成物に比較してのＷ値の差（Δ２　ｗ）と
して測定された。 ２、再付着防止 再付着防止比較は、温度９５’Ｆ（約３５°Ｃ）、７ブ
レ／硬度の水を使用して５ポット自動小型洗濯機（ＡＭ
Ｗ）中で実施された。試験見本は、１０分間洗浄され、
そして７５°Ｆ（約２３．９℃）で２分間水（７ブレ／
硬度）で２回すすがれた。 ＡＭＷポットが各々水６ｔで一杯にされた後、被試験洗
剤組成＊（コントロールまたは粘土汚れ除去試験におけ
るようにエトキン化第四級アミ７２０ｐｐｍを含有する
もの）が添加され、そして２分間攪拌された。次いで、
ノ々ツクグラウンド汚れ混合物（人工体汚れ２００ｐｐ
ｍ、真空クリーナー汚れｔｏｏｐｐｍおよび粘土汚れ２
００　ｐｐｍ　）が添加され、そして追加の３分間攪拌
された。次いで、３個の５インチ（約１２．７ｃｍ）平
方の試験見本（Ｉリエステル関％／綿５ｆＪ％Ｔノヤツ
材料）が２個の綿８０％／ポリエステル加％テリー布お
よびポリエステル１００％の編布の２個の１１インチ（
約２７．９６ｒｎ）平一方の見本と一緒に添７１０さね
た。１０分の洗浄サイクルが、この時点で開始した。 丁すぎサイクル後、試験見本は小型乾燥機内で乾燥され
た。次いで、ガードナー白色度メーターの読みＣ”ｓａ
およびｂ）が３種の試験見本に対して決定された。次い
で、再付着防止性能（ＡＲＤ　）は、次式に従って計算
された。 次いで、３種の試験見本に対してのＡＲＤ値が平均化さ
れた。エトキン化第四級化アミンを含有する組成物の再
付着防止性能の向上は、コントロール組成物に比較して
のＡＲＤ値の差（ΔＡＲＤ）として測定された。 Ｂ、試験結果 各種のエトキン化第四級アミンの粘土汚れ除去および再
付着防止性能の試験結果が、以下の表に示される。 ＥＤＡ　　　６０　　１２　　　Ｃ８，３−２４９，５
− ４２９，１− ＰＤＡ　　　７４　　２．４　　　Ｃ１８，５１９，４
ＨＭＤＡ　　１００　　　＝３　　　Ｃ１１，２−６Ｃ
６１７，７ １２５，０− ２４９−４Ｌ９．８ ３５　　　　　６．７　１６．８ ２４　　　Ｃ８，７− ２４Ｃ７，３− ２４Ｂｚ　　　６．８　　− ＰＭＤＡ　　−９Ｃ１−１６，８ ＰＥＡ　　１０３　　３　　　Ｃ２，０１２−２６６−
３１６−４ １２８，５１７，７ ２４７−６１６，４ ３６９，５− ＰＥＡ　　１８９　　１８　　　Ｃ３，９−２２６，０
１８−３ ＰＥＡ　　３（１９２４０４，４１７−０＊　ＥＤＡ−
エチレンジアミ／、ＰＤＡ−プロピレンジアミン、ＨＭ
ＤＡ−へキサメチン／ジアミン、ＰＭＤＡ＝　１．３−
ビス−（Ｎ−モルフィリノ）−グロノ８フ、ＰＥＡ＝ポ
リエチレンアミン＊＊Ｃ１−メチル、Ｃ４−ブチル、Ｂ
ｚ＝＝ベンジル比較のため、ＰＥＧ　６０００　（分子
１ｉｔ６０００Ｌ！するポリエチレングリコール）は、
Δ２ｗ値４＋９およびΔＡＲＤＡＲＤ値を有する。 出願人代理人　　　猪　　股　　　　　清■４５２６５
５ ＠１９８３年１１月２２８　を沖米国（ＵＳ）■５５３
５５０ ＠１９８３年１１月２２田沖米国（ＵＳ）■５５３５５
１ 手続補正書く方式） 昭和５９年４月７８日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １　事件の表示 昭和５８年　特許願　第２４３６３３号２　発明の名称 粘土汚れ除去性／再付着防止性を有する陽イオン化合物
を含有する洗剤組成物 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ザ、ブロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー ４代理人 昭和５９年３月７日 （発送日　昭和５９年３月２７日） ６　補正の対象 願書の出願人の欄、委任状、明細泪 ７　補正の内容 別紙の通り 明細書の浄書（内容に変更なし） 〈１）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　＋１１式 ％式％ を有するエトキシ化陽イオンモノアミン、（２１式 ％式％ （式中、ＭはＮ基またはＮ基であり、各Ｍ２はＮ＋基ま
   たはＮ基であり、そして少なくとも１つのＭ２はＮ＋基
   である） を有するエトキシ化陽イオンジアミン、１３）式 （３） を有するエトキシ化陽イオンポリアミン、（４）重合体
   主鎖、少なくとも２個のＭ基および少なくとも１個のＬ
   −Ｘ基からなるエトキシ化陽イオン重合体（式中、Ｍは
   主鎖に結合される陽イオン基または主鎖と一体である陽
   イオン基であり、モしてＮ＋正電荷中心を含有し、そし
   てＬは基ＭおよびＸを連結するか（２） 基Ｘを重合体主鎖に連結する）および （５）それらの混合物し式中、Ａ１は ｏｏ　　　　　ｏｏ　　　　　。 ＩＩ　　　　　ＩＩ　　　　　　ＩＩ　　　　　ＩＩ　
   　　　　　Ｉｌあり；ＲはＨまたはｃｌ−ｃ４アルキル
   またはヒドロキシアルキルであす；Ｒ１ハｃ２〜ｃ１□
   アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、ア
   リーレン梵たはアルカ）ｌ−レフまたは２〜約加個のオ
   キシアルキレ７単位を有するＣ２〜Ｃ３オキシアルキレ
   ７部分であり、但しＯ−Ｎ結合は形成されず；各Ｒ２は
   Ｃ〜Ｃ４アルキルｆたけヒドロキシアルキル、−Ｌ−Ｘ
   部分であり、または２個のＲ２は一緒に−（ＣＨ２）、
   −Ａ２−（ＣＨ２）８一部分（式中、Ａ２は一〇−また
   は−（ＣＨ２）−であり、ｒはｉｆたば２であり、Ｓは
   １または２であり、そしく３） てｒ十ｓは３または４である）を形成し；各ＲはＣ１〜
   Ｃ８アルキルまたはヒドロキシアルキル、ベンジル、−
   Ｌ−Ｘ部分であり、または２１゛固のＲｆたは１１固の
   ＲとＲとか−緒に−（０Ｍ２）ｒ−Ａ２−（ＣＨ２）５
   一部分を形成し；Ｒ４は置換Ｃ３〜Ｃ１゜アルキル、ヒ
   ドロキシアルキル、アルケニル、アリールまたはアルカ
   リール基（ｐ置換位を有する）であり；Ｒ５はＣ□＼Ｃ
   １゜アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン
   、アリーレンまたはアルカリ−レフまたは２＼約２０個
   のオキシアルキレン基単位を有するＣ２＼Ｃ３オキシア
   ルキレフ部分であり、但しＯ−０結合またはＯ−Ｎ結合
   は形成されず；ＸはＨＳＣ１〜Ｃ４アルキル基またはヒ
   ドロキシアルキルエステル基マタはエーテル基およびそ
   わらの混合物からなる群から選択される非イオン基であ
   り；Ｌはポリオキシアルキレン部分−〔（Ｒｏ）ｍ（ｃ
   Ｈ２ｃＨ２ｏ）ｎ〕（式中　、Ｒ６ばＣ３〜Ｃ４アルキ
   レンまたはヒドロキシアルキレンであり、そしてｍおよ
   びｎ（４） は−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ−部分が前記ポリオキシアル
   キレフ部分の少なくとも約５０１畿％を構成するような
   数である）を含有する親水銀であり；ｄはＭ２がＮ＋で
   ある場合にはｌであり、かつＭ２　がＮである」場合に
   は０であり；ｎは前記陽イオンモノアミンの場合には少
   なくとも約１２であり、前記陽イオンジアミンの場合に
   は少なくとも約６であり、そして前記陽イオンポリアミ
   ンおよ、び陽イオン重合体の場合には少なくとも約３で
   あり；ｐは３〜８であり；ｑは１−またはＯであり；ｔ
   は１またはＯであり、但しｔはｑが１である場合には１
   である〕からなる群から選択される粘土汚ね除去性／再
   付着防止性を有する水溶性陽イオン化合物。 ２、前記陽イオン化合物が、エトキシ化陽イオンモノア
   ミンであることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
   載の化合物。 ３、ｔ＜固のＲかメチルであり、２イ固のＲかＬ−Ｘ部
   分であることを特徴とする特許請求の範囲第２項に記載
   の化合物。 ４、ｒｎが０であり、そしてｎが少なくとも約１５であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第３項に記載の化合
   物。 ５前記陽イオン化合物が、エトキシ化陽イオンジアミン
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   化合物。 ６、Ｒ１がＣ２−〇〇アルキレ／であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第５項に記載の化合物。 ７、Ｒ１がへキサメチレンであることを特徴とする特許
   請求の範囲第６項に記載の化合物。 ８、前記陽イオン化合物が、エトキシ化陽イオン前すア
   ミンであることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
   載の化合物。 ９、　Ｒ’カｌｆ換ｃ３〜Ｃ６アルキル基、ヒドロキシ
   ア１ ルキル某またはアリール基であり；Ａが一〇Ｎ−であり
   ；ｐが３−６であることを特徴とする特許請求の範囲第
   ８項に記載の化合物。 １０、各Ｒかメチルまたは−Ｌ−Ｘ部分であり、そして
   各Ｒかメチルであることを特徴とする特許請求の範囲第
   ５ｙ日〜第９項のいずれかに記載の化合物。 １１、　Ｍｌおよび＠ＭかＮ　基であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第５項〜第１０項のいず灼かに記載の
   化合物。 １２、前記陽イオン化合物が、エトキシ化陽イオン重合
   体であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
   の化合物。 １３、前記主鎖が、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ
   エーテル、ポリアミ　ド、ポリイミド、ポリアクリレー
   ト、ポリアクリルアミド、ポリビニルエーテル、ポリア
   ルキレン、ポリアクリーレ／、ポリアルキレ／ゴミ／、
   ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、ポリジアリルア
   ミン、ポリビニルビリジ／、ポリアミノトリアゾール、
   ポリビニルアルコール、アミノポリウレイレンおよびそ
   れらの混合物からなる群から選択されることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１２項に記載の化合物。 １４、基Ｍ封塞Ｘの比率が、約２＝１から約ｌ：１０で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１２項〜第１３
   項のいずれかに記載の化合物。 １５、基ＭおよびＬ−Ｘを含有する重合体の単位が、重
   合体の約５０〜１００％を構成することを特徴とする特
   許請求の範囲第１２項〜第１４項のいずれかに記載の化
   合物。 １６、基ＭおよびＬ−Ｘの数が、各々約３〜約４０であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１２項〜第１５項
   のいすわかに記載の化合物。 １７、ｍおよびｎが、−（ＣＩＩ２ＣＨ２０）ｎ−部分
   が前記ポリオキシアルキレン部分の少なくとも約８５重
   量％を構成するような数であることを特徴とする特許請
   求の範囲第５項〜第１６項のいずれかに記載の化合物。 １８、ｍが０であり、そしてｎが少なくとも約１２であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第５項〜第１７項の
   めずれかに記載の化合物。 １９、ＸがＨまたはメチルエーテルであることを特徴と
   する特許請求の範囲第５項〜第１８項のいず灼かに記載
   の化合物。 ２０＠記重合体が、式１．Ｈおよび■ ＲＲ １ま たは−Ｃ−であり；ＸはＯｆたはｌであり；ＲはＨＪた
   はＣ１〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキシアルキルであり
   ；Ｒはｃ２〜ｃ１゜アルキレン　ヒドロキシアルキレ／
   、アルヶニレ／、シクロアルキレン、アリーレンまたは
   アルカリーレ／または２＼約ｍ個のオキシアルキレ／単
   位を［ｊるＣ２〜Ｃ３オキシアルキレ７部分であり、但
   し０−０結合！たはＯ−Ｎ結合はＡ１　　と形成さねず
   ；Ｘが１である場合には、Ｒ２は−Ｒ−（Ａ１ が−Ｃ−である場合を除く）または−（ＯＲ８）、−ま
   たは一０Ｒ５−であり、但し詐０結合東たはＮ−０結合
   はＡ１と形成さゎず、そしてＲ３は−Ｒ−（Ａ　か−〇
   −である場合を除く）、または−（Ｒ２Ｏ）−または−
   Ｒ５ｏ−であり、但し。−Ｏ結合またはＯ−Ｎ結合はＡ
   １　　と形成されず；Ｘが０である場合６Ｃハ、Ｒ２＋
   ’！　−（ＯＲ８）、−。 あり、そしてＲは−Ｒ−であり；ＲはＣ□〜Ｃ４エルＣ
   ４アルキルドロキシアルキルまたは−（Ｒ５）ｋ−［（
   Ｃ３Ｈ６０）ｎ、（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ］−Ｘ部分であ
   、　　５ す、ＲはＣ１ζＣ１□アルキレ／、ヒドロキシアル−キ
   レ／、アルケニレ／、アリーレンまたはアルカリーレ／
   であり；各ＲはＣ０〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキシア
   ルキルマタは −（ＣＨ２）ｒ−Ａ−（ＣＨ２）５一部分（式中、Ａは
   一〇−または−ＣＩ（２−である）であり、ＲはＨまた
   はＲ４であり、ＲはＣ２〜Ｃ３アルキレ／またはヒ１９ ドロキシアルキレ／であり；ＸハＨ，−ＣＲ。 −Ｒ９またはそれらの混合物であり、そしてＲ９はＣ０
   〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキシアルキルであり；には
   Ｏまたは１であり；ｍおよびｎは−（ＣＨ２ＣＨ２０）
   ｎ一部分が−〔（Ｃ３Ｈ６０）、ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）
   １１〕一部分の少なくとも約８５１駄％を構成するよう
   な数であり；ｍはＯ〜約５であり；ｎは少なくとも約３
   であり；ｒは１または２であり、Ｓは１または２であり
   、そしてｒ　十ｓは３または４であり；ｙは２〜約２０
   であり；Ｕ、ＶおよびＷの数は少なくとも２個のＮ　中
   心および少なくとも２個のＸ塞があるような数である〕 を有するものから選択される単位からなることを特徴と
   する特許請求の範囲第１２項に記載の化合物。 −（ＯＲ８）ｙ−であり、　Ｒ３が−Ｒ５０−または−
   （Ｒ８０）−であり、ＲおよびＲか各々メチルであり、
   ＲかＣ２〜Ｃ３アルキレ／であり；ＲがＨｆたはメチル
   であり、Ｒかエチレンであり；ＸがＨまたはメチルであ
   り；ｋがＯであり：ｙが２〜約１２であることな特徴と
   する特許請求の範囲第加項に記載の化合物。 ２２、前記重合体が、式■、〜およびＶｌｏ　　　　　
   　　ｏ　　　　　　　ｏｏ。 １ は−ＮＣＮ−であり；ＲはＨｆたはＣ１〜Ｃ４アルＡ キルまたはヒドロキシアルキルであり；Ｒはｉ換ｃ２〜
   Ｃ１２アルキレン、ヒドロキシアルキレ／、アルケニレ
   ／、アリーレ／−１′たはアルカリーレ／、マたは０２
   〜Ｃ３オキシアルキレ／であり；各ＲはＣ１〜Ｃ１□ア
   ルキレン、ヒドロキシアルキレ／、アルケニレ／、アリ
   ーレ／またはアルカリーレ／であり；各ＲはＣエルＣ４
   アルキルまたはヒドロキシアルキル、 −（Ｒ２）ｋ−［（Ｃ３Ｈ６０）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２０）
   ｎ］−Ｘ部分であり、または−緒に−（ＣＨ２）ｒ−Ａ
   ２−（ＣＨ２）８一部分（式中、Ａ２は一種筐たは−Ｃ
   Ｈ２−である）を形成し；各ＲはＣ□〜Ｃ４エルＣ４ア
   ルキルドロキシアルキルであり、または２個のＲは−緒
   に−（Ｃ■■２）ｒ−Ａ２−（ＣＨ２）Ｓ一部分を形成
   し；Ｘは■、−ＣＲ５、−Ｒ”ｊたばそれらの混合物で
   あり、そしてＲはＣ□〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキシ
   アルキルであり；ｊは１またはＯであり；には１または
   Ｏであり；ｍおよびｎは−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ一部分
   が−〔（Ｃ３Ｈ６０）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２０）。〕一部分
   の少なくとも８５重量％を構成するような数であり；ｍ
   は０〜約５であり；ｎは少なくとも約３であり；ｒは１
   または２であり、Ｓは１または２であり、そしてｒ−１
   −ｓは３または４であり、Ｕ、ＶおよびＷの数は少なく
   とも２個のＮ＋中心および少なくとも２個のＸ基がある
   ような数である〕を有するものから選択される単位から
   なることを特徴とする特許請求の範囲第１２項に記載の
   化合物。 ０　　　　０ １１１ メチルであり；ＸがＨｆたはメチルであり；ｋが０であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第２２項に記載の化
   合物。 ２４、ｖおよびＷが０であり、そしてＵが約３〜約４０
   であることを特徴とする特許請求の範囲第５項〜第乙項
   のいずれかに記載の化合物。 ２５、前記１合体が、式■、■および■ＩＩ Ｃ式中、ＲはＣ２〜Ｃ□２アルキレ／、ヒドロキシアル
   キレ／、アルケニレ／、シクロアルキレ／、アリーレ／
   またはアルカリーレ／！ｉたは２〜約加個のオキシアル
   キレ／単位を有するＣ２〜Ｃ３オキシアルキレ７部分で
   あり、但しＯ−Ｎ結合は形成されず；ＲはＣ１〜Ｃ４ア
   ルキルまたはヒドロキシアルキルまたは −（Ｒ３）ｋ−〔（Ｃ３Ｈ６０）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２０）
   。〕＝Ｘ部分であ、　　　３ す、ＲはＣ１〜Ｃ１゜アルキレ／、ヒドロキシアルキレ
   ／、アルケニレン、アリーレ／またはアルカリーレ／で
   あり；ＭｌはＮ＋またはＮ中心であり；ＸはＨ，−ＣＲ
   、−Ｒｆたはそれらの混合１ 物であり、そしてＲはＣ□〜Ｃ４アルキルまたはヒドロ
   キシアルキルであり；ｄはＭｌが虻である場合にはｌで
   あり、そしてＭ　かＮである場合にはＯであり；ｅはＭ
   かＮ　である場合には２であり、そしてＭ　かＮである
   場合にはｌであり、ｋは１または０であり、ｍおよびｎ
   は−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ一部分が−〔（Ｃ３Ｈ６０）
   ｍ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ〕一部分の少なくとも約８５重
   量％を構成するような数であり、ｍはＯ〜約５であり；
   ｎは少なくとも約３であり；ｘ、ｙおよび２の数は少な
   くとも２個のＭ　ｆ、少なくとも２個のＮ＋中心および
   少なくとも２個のＸ基があるような数である〕を有する
   ものから選択される単位からなることを特徴とする特許
   請求の範囲第１２項に記載の化合物。 ２６、　Ｒ”がエチレンであり；各Ｒかメチルまたは−
   ［（Ｃ３Ｈ６０）ｎ、（ＣＨ２ＣＨ２螺〕−Ｘ部分であ
   り；ＸがＨであり；ｋｆＪ″−Ｏであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第５項に記載の化合物。 ２７、　Ｍ’基が耐中心約５０〜１００％とＮ中心０〜
   約５０％との混合物であることを特徴とする特許請求の
   範囲第５項〜第が項のいずれかに記載の化合物。 ２８、　ｘ　十ｙ　−１−ｚが２〜約４０であることを
   特徴とする特許請求の範囲第５項〜第ｎ項のｌ／ａずれ
   かに記載の化合物。 ２９、前記重合体が５式Ｘおよび■ 〔式中、ＲはＣ１＼Ｃ４アルキルまたはヒドロキシアル
   キル、マタハ−（Ｒ２）ｋ−［（ｃ３Ｈ６ｏ）ｍ（ｃＨ
   ２ｃＨ２ｏ）。］−Ｘ部分であり、ＲはＣ１〜Ｃ１゜ア
   ルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレ／、アリ
   ーレンまたはアルカリーレフであり；各Ｒ＋？、Ｃ１〜
   Ｃ４アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、または
   −緒に−（ＣＨ２）ｒ−Ａ−（ＣＨ２）５一部分（式中
   、Ａは一〇−または−ＣＨ２−である）を形成し；Ｘは
   Ｈ，−ＣＲ、−Ｒｆたはそれらの混合物であ１ す、そしてＲはＣ１〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキシア
   ルキルであり；には１または０であり；ｍおよびｎは−
   （ｃＨ２ｃＨ２ｏ）ｎ一部分がしくＣ３Ｈ６０）ｍ（Ｃ
   Ｈ２Ｃ５Ｈ６０）〕−部分の少なくとも約８５重置％を
   構成するような数であり；ｍは０〜約５であり；ｎは少
   なくとも約３であり；ｒは１または２であり、Ｓは１ま
   たは２であり、そしてｒ十ｓは３または４であり；Ｘは
   １またはＯであり；ｙはＸが０である場合にはｌであり
   、そしてＸが１である場合にはＯであり；ＵおよびＶの
   数は少なくとも２個のＮ＋中心および少なくとも２個の
   Ｘ基があるような数である〕をイイするものから選択ｇ
   ｈる単位からなることを特徴とする特許請求の範囲第１
   ２項に記載の化合物。 ３０４’がメチルであり；各Ｒ３がメチルであり；Ｘが
   Ｈであり；ｋが０であることを特徴とする特許請求の範
   囲第２９項に記載の化合物。 ３１、■が０であり、そしてＵが約３〜約４０であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第２９項〜第３０項のい
   ずれかに記載の化合物。 ３２、ｍがＯであり、そしてｎが少なくとも約１２であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第３２項の
   いすわかに記載の化合物。 ３３、　（ａ）　　非イオ／洗剤界面活性剤、陰イオン
   洗剤界面活性剤、両性洗剤界面活性剤、双性洗剤界面活
   性剤、陽イオ／洸削界面活性剤またはそわらの混合物約
   １〜約７５重計％および（ｂ）　　特許請求の範囲第１
   項〜第３２項のいすねかに記載の前記陽イオン化合物約
   ０．０５〜約９５重世％ からなることを特徴とする洗剤組成物。 ３４、前記陽イオン化合物約０．１〜約１０亜ｆａ％か
   らなることを特徴とする特許請求の範囲第３３項に記載
   の組成物。 ３５、＠配陽イオン化合物約１〜約３重吋％からなるこ
   とを特徴とする特許請求の帥間第３４項に記載の組成物
   。 ３６、前記洗剤界面活性剤が、非イオン界面活性剤、陰
   イオン界面活性剤またはそれらの混合物からなる群から
   選択されることを特徴とする特許請求の範囲第３３項〜
   第３５項のいず灼かに記載の組成物。 ３７、洗剤ビルダー０〜約８０重量％を更に含有するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第３３項〜第３６項のい
   ずれかに記載の組成物。