JPS59168082A - ム−ス処理剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ムース処理剤組成物に関する。更に詳しくは
油水分離能力、作業性などが改良された新規なムース処
理剤組成物に関するものである。

現在、流出ｉ故等の際の処理方法としては、オイルフェ
ンスの展張、油処理剤の散布、油吸着材による回収が挙
げられる。しかし、氷島事故でも経験したように、流出
油は、数日の内に水分を７０〜８０％含む安定なエマル
ジョン、いわゆるムースとなる。ムースは、川波の働き
と、油中に含まれている天然の乳化剤により非常に安定
化し、油吸着材もまったく使用できない程に粘度が高く
なる。また、粘度が高いため、用、波による撹拌作用が
弱（油処理剤もあまり効果がない。これまでこうしたム
ースに対しては柄杓で汲み取るしか方法がなく、人海戦
術に任されていた状態である。

また、たとえ汲み取ったとしても、このものは水分を７
０〜８０％以上含んでおり、このもの自体の処理の方法
も問題になるところである。そこで、海上等で形成され
たムースあるいは汲み取られたムースに対しては、ムー
ス処理剤を散布することにより速やかに処理することが
最も望ましい方法だと考えられる。しかし、これまでの
既存の薬剤は高温でのみ効果を示すものがほとんどであ
り、低温において効果を示すものはまったくなかった。

本発明化らは、低温においても優れた効果を示すムース
処理剤の開発に鋭意研究の結果、ある種の化合物に著し
い奏効を認めているが、引き続く検討の中で、特定のエ
ステルが、それ単独ではムース処理効果を示さないが、
ムース処理剤と９１用することにより油水分離速度およ
び分離能等のムース処理能力を大幅に改良し得ることを
見い出し、本発明を完成するに至った。

本発明に用いられるエステルは、脂肪族、芳香族または
脂環族の飽和もしくは不飽和のエステルであり、より詳
しくはエステルを構成するアルコールもしくは酸の少な
くとも一方に分岐鎖を有するか、または少なくとも一方
が多価化合物であることを特徴とする。モノカルボン酸
と第１級アルコールとからなり、かつ分岐鎖を有しない
エステルについてはその添加効果はない。

酸成分を構成するカルボン酸として、具体的にはメチル
、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、２−エチルヘ
キシル、オクチル、デシル、イソデシル、ラウリル、ス
リメチル、パルミヂル、スデアリル等のアルキル基、ニ
ブニル、アリル、ウンデセニル、オレイル、リルニル等
のフルケニル塁、ベンジル、フＪニルエチル、フェニル
プロピル、フェニルブチル、フェニルオクチル、フェニ
ルセヂル、フェニルオクタデシル等の７ラルキル基、シ
クロペンデル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等のシ
クロアルキル基、スチリル、シンナミル等のアラルケニ
ル基、フェニル、ナフチル等のアリル基、フタロイル、
マレイル、マロニル、アジポイル、ザクジノイル等のア
シル基等を有するモノカルボン酸およびその側鎖もしく
は核置換体が挙げられる。更に、多価カルボン酸として
は、脂肪族、芳香族、脂環族等のカルボン酸もしくはそ
の酸無水物およびその側鎖もしくは核置換体、核水添物
が挙げられ、より具体的にはシコウ酸、マロン酸、フタ
ル酸、フマル酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸
、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカノール、ダイマー
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、○−フエニレンニ酢
酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メ
チルテトラヒドロフタル酸、メヂルヘキリヒドロフタル
酸などの２価のカルボン酸、ヘミメリト酸、１〜リメリ
ト酸、トリメシン酸等の３価のカルボン酸、１．２，３
．４−ブタンテトラカルボン酸、ピロメリト酸エチレン
ジアミン四酢酸等の４価のカルボン酸等、もしくはそれ
らの酸無水物が例示される。

本発明に用いられるアルコールは飽和もしくは不飽和の
脂肪族、芳香族、脂環族の直鎖もしくは分岐アルコール
であり、たとえばブタノール、ヘプタツール、２−エチ
ルへキ勺ノール、オクタツール、デカノール、イソデカ
ノール、β−デシルデカノール、ドデカノール、トリデ
カノール、２−オクチルドデカノール、テトラデカノー
ル、ヘキサデカノール、オクタデカノール、アラキルア
ルコール、オレイルアルコール等の脂肪族１価アルコー
ル、パラフィンの酸化等により生成する第２級アルコー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ペン
タエリスリ１〜−ル等の脂ｆｌＪ３ＦＡ多価アルコール
、シクロヘキサノール等の脂環族アルコール等が挙げら
れる。これらの酸およびアルコールは、単独であっても
、またその混合物であってもよい。

反応は通常のエステル化触媒を用いて行ない、仕込んだ
多価カルボン酸のモル数に相当する生成水を留出さセて
反応は終了する。

本発明に係るエステルはムース処理剤に単独で（７１用
しても良いし、また二種以上混合して用いても良い。

当該エステルと併用するムース処理剤としては、以下に
限られるものではないが、アルキルスルホサクシネート
等のアニオン界面活性剤、高級アルコールのアルキレン
オキシド付加物、アルキルフェノールのアルキレンオキ
シド付加物、エチレンオキシド・プロピレンオキシド共
重合体等のノニオン界面活性剤、アルキルイミダゾール
、アルキル１〜リメヂルアンモニウムクロライド等のカ
チオン界面活性剤、ポリオキシエチレンフルキル（炭素
数４ないし１２）フェノールホルムアルデヒ１〜縮金物
、ポリオキシアルキルブロックポリマー、ポリアルギレ
ンボリアミン誘導体、アルキル基またはフェニル基を有
することもあるヒドロキシ芳香族化合物のアルキレンオ
キシド付加物のホルマリン縮合型界面活性剤の架橋物、
ヒマシ油エヂレンＡキシド（ｄ加俸無水マレイン酸エス
テル等のヒドロキシル基含有グリセライドのアルキレン
オキシド付加物と多価カルボン酸とのエステル等が例示
され、当該エステルは、いずれのムース処理剤に対して
も有効にその効果を向上もしくは改善し得る。

本発明のムース処理剤組成物は、ムース処理剤１〜８ｏ
ｒｉｎ％好ましくは５〜６０重量％、当該エステル１０
〜９５重間％好ましくは２０〜８０重量％からなり、ム
ースとの親和性をコンｌ−ロールするための添加剤たと
えば、高級脂肪酸、高級アルコール、セロソルブ類等を
適宜配合してもよく、更に処理剤の粘度を低減して作業
性を向上させるためにエタノール、ｎ−ベキ１ノン、ベ
ンゼン、キシレン、シクロへキ１Ｊン等の脂肪族、万香
族または脂環族の溶剤を配合することもできる。更に本
組成物は、好ましくは高々粘稠な液体の状態で適用され
、その添加量は、ムースの種類により賃なるが、通常は
ムースに対し純分換算で２００〜ｉｏｏｏｐｐｍで充分
である。

推奨されるムース処理剤組成物の適用方法は、常温で当
該ムース処理剤組成物をムースに添加して、かきまぜ、
油中水滴型エマルジョンを破壊して油相中の水分を放出
させ、その粘度を低下させる事により油の回収を容易に
する。

当該エステルを併用することににす、油水分離速度およ
び油水分離能等のムース処理能力が向上し、そのためム
ース処理剤の使用量を低減覆ることも可能である。更に
使用量を低減できるために魚毒性が低下する。また、処
理剤組成物の粘度が低減し、作業性も一段と向上する。

同じ目的で添加される一般溶剤と比較して当該エステル
の引火点は高く、そのため組成物の引火点が上昇し、取
扱い上その安全性が向上する。更に特に冬期における貯
蔵安定性も改善される。

本発明に係る組成物は、ムース処理剤として有用である
事はａうに及ばず、他のあらゆる方面（原油のｌ１１２
塩、油泥の処理、廃油処理等）においても油水分離剤と
して充分な効果が期待できる。

以下に実施例でもって本発明の詳細な説明Ｊる。

実施例１ ２にビーカーにＣ重油を３０Ｃｌ取り、７００グの人工
海水を毎秒２滴の速度で滴下しながら４０℃、８００ｐ
ｐｍで撹拌しムースをｖＡ製した。

このムース６０ｇをまず１００−のビーカーに計り取り
、表−１に示すムース処理剤をムースに対して純分換算
で６００あるいはｓｏ’ｏｐｐｍ加え、ガラス棒でよく
撹拌後、５０ｄの目盛りイづ試験管に移した。そして１
５℃、３０℃、６０℃の恒温槽にいれ、時間の経過とと
もに分離する水の聞を読み取った。

次に本ムース処理剤組成物および比較量の組成（重量％
）を示す。記載中Ｅ’Ｏはエチレンオキシドを、ＰＯは
プロピレンオキシドを表わす。

本発明品１゜ ノニルフェノールホルマリン　　　　　５縮合物ＥＯ付
加体１） エステルＡ　　　　　　　　　　　　　８０エタノール
／ベンゼン　　　　　　　１５（５０１５０容量％） 本発明品２゜ オクチルフェノールホルマリン　　　　５縮合物ＥＯ−
ＰＯ付加体２） エステルＢ　　　　　　　　　　　　　８０エタノール
／ベンゼン　　　　　　　１５（５０１５０容量％） 本発明品３゜ ノニルフェノールポルマリン　　　　１０縮合物ＥＯ付
加体エステル（１）”’ エステル０　　　　　　　　　　　　６０ｎ−ヘキサジ
　　　　　　　　　　　３０本発明品４゜ ノニルフェノールホルマリン　　　　　１゜縮合物「０
付加体エステル（２）” エステルＤ　　　　　　　　　　　　　ｂ。

ｎ−へキリン　　　　　　　　　　　　３０本発明品５
゜ ヒマシ油ＥＯ付加体エステル（１）””２０エステルＥ
　　　　　　　　　　　　　３゜キシレン　　　　　　
　　　　　　　　５０本発明品６゜ ヒマシ油ＥＯ付加体エステル（２＞６）２０エステル「
３゜ キシレン　　　　　　　　　　　　　　５０本発明品７
゜ ポリオキシプロピレン　　　　　　　　５゜ブロック共
重合体（１）７） エステル”　　　　　　　　　　　　　　５０本発明品
８゜ ポリオキシプロピレン　　　　　　　　５゜ブロック共
重合体（２）” エステルｌ−１５０ 比較量１゜ ノニルフェノールホルマリン　　　　　　５縮合物ＥＯ
付加体１） エタノール／ベンゼン　　　　　　　　９５（５０１５
０容量％） 比較量２゜ オクチルフェノールホルマリン　　　　　５縮合物ＥＯ
・Ｐ　Ｏ（’Ｉ加休体） エタノール、／ベンゼン　　　　　　　　９５（５０１
５０容量％） 比較量３゜ ノニルフェノールポルマリン　　　　　１゜縮合物ＥＯ
付加体エステル（１）”’ ｎ−ヘキサン　　　　　　　　　　　　９゜比較量４゜ ノニルフェノールホルマリン　　　　　１゜縮合物「Ｏ
付加体エステル（２＞４） 、ｎ−へキサン　　　　　　　　　　　　９゜比較量５
゜ ヒマシ油ＥＯ付加体エステル（１）”）　２０キシレン
　　　　　　　　　　　　　　８０比較品６゜ ヒマシ油ＥＯ付加体エステル（２＞６）２０“キシレン
　　　　　　　　　　　　　　８０比較品７゜ ポリオキシプロピレン　　　　　　　　５０ブロック共
重合体（１）　７） ナフテン系溶剤　　　　　　　　　　　５０比較品８゜ ポリオキシプロピレン　　　　　　　　５０ブロック共
重合体＜２）”） ナフテン系溶剤　　　　　　　　　　　５０注１）分子
量１０００．ＥＯ付加量４０％２）分子１１８００、 ＥＯ／ＰＯ（６０／４０）付加量３０％３）ノニルフェ
ノールホルマリン縮合物ＥＯ付加体と無水マレイン酸の
３／１（モル比）エステル ４）オクチルフェノールダルマリン縮合物ＥＯ・ＰＯ付
加体と無水コハク酸の３／１（モル比）エステル ５）とマシ油ＥＯＩＯモル付加体と無水フタル酸の１．
５／、１（モル比）エステル ６）ヒマシ油ＥＯ１３，５モル付加体と無水マレイン酸
の１／１（モル比）エステル ７）分子量７５００．ＥＯ付加聞１０％８）分子量４５
００．ＥＯ付加量、１０％表１に実施例に用いた本発明
に係るエステルを構成する酸およびアルコールとその反
応モル比を、表２にムース処理能力として各温度、各時
間ごとのムースの分離水量を示した。ムース処理剤の添
加量は、ムースに対し発明品、比較量とも１〜４．７に
おいては純分換算で６００１）Ｄｍ、同じく５．６．８
においては８００ｐｐｍである。

本エステルを併用した処理剤組成物を配合した系の処理
能力は、処理剤単独の系に比べて油水分離速度、油水分
離能ともに向上しており、ムース処理剤として優れた性
能を有している。

表１　エステル構成成分とその反応モル化性１）モル比
（アルコール／酸） ２）ＢＴＣ；１，２，３．４−ブタンテトラカルボン酸
表２　ムース処理能力　（１） 表２　ムース処理能力　〈２） 入 ｔｒ：少量の水を認める 手続補正書（自発） 昭和５９年６月１４日 特許庁長官　　若　　杉　　和　　夫　殿追 １、事件の表示　　　昭和５８年　特許願　第４’３９
７４号２、発明の名称 ムース処理剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 （１〉明細書第５頁第６行の「ピロメリト酸」の後に読
点「、ｊを挿入する。

（２）同第５頁第１１行の「ブタ７−ル」の前に［メタ
ノール、エタノール、プロパツール、ｊを挿入する。

（３）同第６頁第４行の「脂肪族多価アルコール、Ｊの
後に「フェノール、ベンジルアルコール、β−フェニル
エチルアルコール等の芳香族−価アルコール、カテコー
ル、ピロガロール等の芳香族多価アルコール等、ｊを挿
入する。

（４）同第７頁第２行のＵカチオン界面活性剤、」の後
に［アルキルアミノ酢酸ベタイン、アルキルイミダゾリ
ニウムベタイン等の両性界面活性剤、」を挿入する。

（５）同第７頁第４行の「ポリオキシアルキルブロック
ポリマー」を「ポリオキシアルキレンブロックポリマー
」に訂正する。

（６）同第７頁第５行の「ポリアルキレンポリアミン誘
導体Ｊを「ポリオキシアルキレンポリアミン誘導体」に
訂正する。

（７）同第８頁第５行の「高々粘稠な」を削除する。

（８）同第１１頁の本発明品７および８の「ポリオキシ
プロピレンブロック共重合体Ｊを「ポリオキシエチレン
・ポリオキシプロピレンブロック共重合体Ｊと訂正する
。

（９）同第１３頁の比較量７および８の［ポリオキシプ
ロピレンブロック共重合体」を「ポリオキシエチレン・
ポリオキシプロピレンブロック共重合体コと訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ムース処理剤にエステル（モノカルボン酸と第１級
   アルコールとからなり分岐鎖を有しないエステルを除く
   ）を必須成分として添加することを特徴とする改良され
   たムース処理剤組成物。 ２、アルコール成分もしくは酸成分の少なくとも一方に
   分岐鎖を有するエステルを必須成分として添加すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のムース処理剤
   組成物。 ３、アルコール成分もしくはｍ成分の少なくとも一方が
   多価化合物からなるエステルを必須成分として添加する
   ことを特徴とする特許請求のＩｆ！［１１１第１項記載
   のムース処理剤組成物。