JPS5917144A - ガルバニ電池式酸素濃度計 - Google Patents

ガルバニ電池式酸素濃度計

Info

Publication number
JPS5917144A
JPS5917144A JP57127896A JP12789682A JPS5917144A JP S5917144 A JPS5917144 A JP S5917144A JP 57127896 A JP57127896 A JP 57127896A JP 12789682 A JP12789682 A JP 12789682A JP S5917144 A JPS5917144 A JP S5917144A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
lead
oxygen
electrolyte
organic acid
diaphragm
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP57127896A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH032258B2 (ja
Inventor
Hisashi Kudo
工藤 寿士
Yuko Fujita
藤田 雄耕
Ikuo Tanigawa
谷川 郁夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Japan Storage Battery Co Ltd
Nihon Denchi KK
Original Assignee
Japan Storage Battery Co Ltd
Nihon Denchi KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Japan Storage Battery Co Ltd, Nihon Denchi KK filed Critical Japan Storage Battery Co Ltd
Priority to JP57127896A priority Critical patent/JPS5917144A/ja
Publication of JPS5917144A publication Critical patent/JPS5917144A/ja
Publication of JPH032258B2 publication Critical patent/JPH032258B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/403—Cells and electrode assemblies
    • G01N27/404—Cells with anode, cathode and cell electrolyte on the same side of a permeable membrane which separates them from the sample fluid, e.g. Clark-type oxygen sensors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はガルバニ7にl(1式酸素濃度81の改曳に係
l)、その目的とするところは、検知気体中に含まれる
炭酸カスの影響を受けず、かつスト命の長い酸素p l
’l:計を捏111:ぜんとするにある。
カルバニ゛11(北式酸素711度叶は、一般に手軽で
安fil+であI)、かっIf’; faで作動するの
で、広い分野で7−11用さfLでおり、酸素の電気f
b学的1元に有効な金11べからf(ろ+E bfJ(
と鉛からなる負l111+とIW;す・r改とからf(
ろ′山二池で+/41戊木]1、iE l「Jことtg
、 li虫との間1こ一疋の抵抗を接続し1ことき、そ
こに流ねる1−■流と酸素濃1¥との間に)q練性があ
ることを利用している。
従来のガルバニ゛Ii曲式?素濃度計には2つの欠点が
ある。l一つはセンサの寿命が6ケ月〜10ケ月と非常
に短かいfコめ、1年の円1〜2回は必ずセンサ部を新
しいものと交換しなければなら4cいこと。
他の1つは、比1咬的高傾度の炭酸ガスを含む検知気体
中では閏用出米ないあるいは自端に/liなが短かくな
ることでJ〕る。
これらは電解液として、水酸1じカリウムあるいは水酸
1bナトリウムの水溶液が用いられていることに由来す
る。
以下、この点について説明才ろ。
ガルバニ電曲式酸素濃度言1にはアルカリ電解液を用い
jこ場合、IE−では、 02 + 2H,20+4e  −+  40)l  
   −(11なる反応が起り、負嘩では 2ρ1=1−4(刀”−−29bO+ 2LL+0−1
40m 0.  (2]なる反応が、r4ろ。負廟1フ
応生成物でJ)ろ9 b Uは1)(解輝中に(i;解
して、沿廟の&而は、INにりf新さ第1る。ところか
、′11j解液が1同反応14:、 W、物で飽和され
ろと、色画大面は不fIIIIII序化さば]、負16
ハの過電圧が1(9大するrコめに、市祷と負囁との間
に流れる屯mlか変化し、酸素4度と電mlとの一定の
1v4係が崩オ]、峻素噛度計の葎6aが1尽きろ。
従来、アルカリ醒1’li液を用いrこガルlく二Y[
II+、式酸I濃興計の寿命か′禮かかつ1このは、@
両生酸物であるPbUのアルカリ水jb液に討゛4−る
溶解IWか1こかtでか0.1モル/ 5 tIij 
IQ:と小さかつfこからに他lcら4.Cい。
−り、検知気体中に比I咬的多喰の炭酸ガスが含まオ]
ているときには、負1他では+’+il Kの(2)式
のようニPbUが生1戊才る代+1 ニ不iff、性の
炭酸鉛(pl+cUa )あるいは頃哉性炭酸沿(Pb
20すB(OH) 2 )が生成して@商の過電圧が著
しく増大するrコめに、酸素濃度のが11疋ができなく
なる。
不発明は、従来の酸素濃度、4tかもつ上述のuJlき
欠点を除去せA2と才ろものである。
長野命でしかも炭酸ガスの影響を受け4〔いガルバニ市
; 1+0式酸素濃1す、計の電解我に必要とさオ]る
条件は、まず反応生成物である酸化鉛の電解it&に討
嘩からの水素発生かないことである。
かかる条件を満足するト・・解放として、本輸出頼者等
はプロピlノン酸とアルカリ金用も【7くはアンモニア
の有機酸塩と鉛化合物との混合水溶液を光1−7し1こ
。
以下、このt毘合水溶液について説明−する。
ijルバニ肛池式酸素Z@度計に酸性電解液を用い1こ
場合、 11三IJJIでは、02−1−4H−4−4e  −
+ 2H−20−=・(31負施では、2Pb + 2
J120 →2PbU+4fl +4e  ・・・・(
41なる反応が起こり、負囁ではアルカリ電解液を用い
fコ場合と同様酸化鉛(PbO)が生成する。
酸化鉛のプロピオン酸水に液に対するld解度は、1.
5モル/eであり、アルカリ電解液に対するそれの15
倍である。
換言すれば、プロピオン酸を゛α解欣と才ろガルバニ電
器式酸素Ii滝度計は従来のそfl、の15 倍の寿命
を何才ろ 欠に正l′11μからの水素発生の’f+1頭について
説明する、正%+おの水素発生平衡型(ffは欠の(5
)式で与えらilろ。
5) ココテ、E H・・−・25°Cにおける水素う6生平
衡?L IffPl−1≧・・・・・・水素の分匝 pkfi、  ・・・・・・電解液のP8つま1.) 
(51民において、Pすが小さくなtl、ばなるほど、
iE tMの水素発生平衡載位が目になり、そit t
ごけ1[[餉から水素が発生し易くなる。プロピオン酸
水浴液のようにpリ が小さい俗液をrli:解放と−
rると、殊に酸素71機+iの低い検知気体の酸素濃1
隻を測定−1ろQ eにはi″E1枳の電イイlがかな
り卑となるので、水素が発生し易< fする。
逆にpHが入きく4〔ればIF画の水素発生率iがr 
7K Blは卑になり、水素が発生しにくくなる。
そこでプロピオンAIP″′2〜3月こアルカリ金1肩
もしくはアンモニアの有機酸塩、例えばプロピオン酸塩
、酢酸塩、シュウ酸塩、錯酸塩、クエン酸塩、などを加
えていくと溶液のpHは犬きくf〔る。
ここでRHのPh3が7よりも大きくなってアルカリ側
に移行[7てし逢うと炭酸ガスの影響を受けるようにな
るのでP唱は7以F、好牛しくは4〜65に押さするよ
うにすることが肝要である。
しか[7溶液のPh5が4〜65の範囲では、まだ水素
発生の危険がある。−万、鉛の平衡電位は/X’式のよ
うに表わさ11、 ””l]/Pb”= −0,1367+0.02961
 o(<(Pb″〕(Vvs SUE )=(61?ニ
ー0でK P +)/P b +l・・・・・・25°
Cにおける鉛の平衡’+5イイ1(PI)  j  ・
・・・・電解液中の鉛イオンの活潰鉛イオンの添加量が
多ければ多いほど3咄の電位、換言すれば正1他の°電
位がより財になることかわかる。即ち、鉛の平衡型4V
が水素イζ生平術′市イー)γよりも財になるまで、上
述の混合rPJM、に鉛イオンを添加してやれば水素は
絶対@生じなくなる。
鉛イオンは、例えば酸(? 、G 、プロピオンロ!!
鉛あるいは酢酸塩の叩き鉛化合物の11つでFMS I
JII才11.ばよい。
しかし、その添加量は水素うi生を同1辞゛Cきる最少
あろ峙化沿のr谷解度か減少し、で々品が短力・くりC
る。
かくして得らt’trこ泥合電IQ+! ++(、+列
えば2モル/eプロピオン酸と35モル/Cブロビオノ
酸カリと01モル/4酸化1ηとの混合71り、 (e
41PiのP8は6.25 、 コ(J)時の水素−d
生’lI衝’jTt 67は−0,6’ I V (v
S8UE )、yの平衡°「1を位は−1,60V (
vs 8CE )とr、(11、こO)^4合M液中で
は鉛の平衡電位の5か水素発生平衡電イ)γよりもtl
になるので、IE嘩から水素が元生−することは4〔い
。まfこ浴液は酸FI:であるf、二め炭酸ガスQ〕影
響を受けることも4Cい。
以」二、本発明によるカルバニ市2111式酸素畿1¥
計の゛直解故について述べ1こが、il4に木梵明fP
説明才ろfコめ、以ドー実施例を図面に沿って詳述する
。
第1図は本発明の一実旌例にかかるVルノマニ電111
J民酸素β度計の断面構造略図をホ1−1図に於て(1
1は市1色とrCろ)口径5閏の白金板、(2)は負I
IIkとなる鉛、(81は電U液となる2〔Jし/eプ
ロピオン酸と3.5モル/eプロピオン酸カリとO1モ
ル/e酸化鉛との混合水溶M、(41は四弗化エチレン
ーエチレンフ千゛リマーからなるI’%さ20μの隔1
1!l、(51はSi1141%11喚(4)をボ゛り
徳化ヒ゛ニール樹11旨製のホルタ−(6)に固定する
fこめの(J−リング、(7)は+E ptI!H1と
吟−(2)との間に介在する抵抗である。
検知71体中の酸素が隔@(4)を透過して市吟(11
0表面に1才ろと、iE肉では前述の(3)式に従う反
応が起こり、透過して釆1こ酸素の准に対応する屯概か
市嘲(1)から負顯(2)へ流れろ。それ故、抵抗(7
)の両端の車庫を油j了することにより酸素の透過域、
換言すれば酸素411を知ることかでさる。
次に木尾明にかかる混合電解液の効咀を確かめる1こめ
、1−述[71こものと同型の酸素槽世計4つをill
:I積17、従暇の4モル/e水酸化カリウム71(溶
液2C(:を″11解液とするもの(Al、(Blと本
発明にかかる2モル/eプロピオン酸と3.5モル/e
プロピオン酸カリウムと061モル/l酸化鉛との混合
水溶液2 CCfe電解液とするもの0、Φ)の2種類
の酸素濃度計を製作12、四及びLCIは空気中で、(
I3)及び(1)lは21%酸素、  10%炭酸ガス
、69%窒素の混合ガス中でスを命試験し1こところ、
第2図に示−r、Lうb結果が得られf、:、、。
第2図から、促成の/J(峻(ヒ1カリウム水1谷孜を
電1)ゲ牧とrる酸素濃−11は′l〃気中でも5 J
r月θ)寿命(A)シかなく、炭酸カスか10%含土t
Lろ場合に(、t2ケ月弱の(f 命(BI L、かな
いのに比べて、不発明1こ力)かろl毘合水rg FI
Jj’e tl(IQI INとする酸素Q Il[計
tc+、to+番よ、炭酸jjスの11無に係+l !
c < 1%−ff命を!iすること力iわかる。
以し詳述しTコ勇1く、不発(1j4は艮尋命でし力〉
もI欠酸Jjスの影響を受けないガルノ〈二’「lI−
41式酸素解1史81を爬供Ij−ろものでちり、その
王π的価irj 1.IBめで大である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明−実雁(夕1jにかかるが)レノ〈二゛
「W池式酸素横I! 、++の断面構造略図をホい;A
 2 :1.を従来品と本発明品との拭@結果の比較を
il< −r 61・・・・ IE晦、 2・・・−・
 負鴎、 3 ・・・1′[畔’tl +4・・・・・
rs嗅、   5・・・−・ O−リンク、6・・・・
・ ホルタ−7・・・・・抵抗、A、Is・・・・従来
品、C,+3・・・・・本発明品。 代理人 弁理士 鈴 木  、彬 方1 図 方7因 呼  町  (R) 丁&、−’t: ?13 ’iK ’jij−二(自:
ffn )昭和57+V:11月11[1 1′1訂庁長官 殿 1、”Jj l’lの表示 昭和574[特6′1願第1278℃)゛倒j2、発明
の名称 カルバ−電池式rlIi索澗瓜G1 代表右   711(須 信 l、(15、補11σ縁
・1℃ 明細i′t1のI14+R’l請求の範囲」及「発明の
詳細な説明」の欄6、補正の内容 (1)明細σ)の特許請求の範囲を下記の)mり補11
Jる。 [酸素を還元りる上で活性の高い金属ししくは金属酸化
物を正極どし、鉛を負極どじ、ブ「1ピAン酸と、アル
カリ金属らしくは72ンU−アの右(幾酸塩と、鉛化合
物との況白水溶液を電解液どしてなることを特徴どづる
気体中あるいは溶液中の酵−素淵度を・測定するための
ガルバニ電池式酸素温石h1゜] (2)明細;S1第4頁第5ft [1+:+ピレン酸
−1を「プロピメン酸」に訂正Jる。 jス 1

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 酸素を、@元才る上で活性の高い金属もしくは金属酸化
    物をモーと)1、t?を負t4j+とし、プロピレノ酸
    と、アルカリ金属もしくはアンモニアの有機酸塩と粉化
    合物との混合水m液を1□lf Ill iliとして
    なることを特徴とする気体中あるいはm1Il中の酸化
    傾度を測疋才ろ1こめのガルバニ゛i’l!、/1.L
    J式1俊素濃度計、
JP57127896A 1982-07-21 1982-07-21 ガルバニ電池式酸素濃度計 Granted JPS5917144A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57127896A JPS5917144A (ja) 1982-07-21 1982-07-21 ガルバニ電池式酸素濃度計

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57127896A JPS5917144A (ja) 1982-07-21 1982-07-21 ガルバニ電池式酸素濃度計

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5917144A true JPS5917144A (ja) 1984-01-28
JPH032258B2 JPH032258B2 (ja) 1991-01-14

Family

ID=14971337

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57127896A Granted JPS5917144A (ja) 1982-07-21 1982-07-21 ガルバニ電池式酸素濃度計

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS5917144A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63301208A (ja) * 1987-05-30 1988-12-08 Sekisui Chem Co Ltd 接着剤用ポリビニルアセタ−ル樹脂
US4894138A (en) * 1987-09-02 1990-01-16 Dragerwerk Ag Electrochemical gaseous measurement cell

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
THE CHEMICAL ENGINEER=1972 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63301208A (ja) * 1987-05-30 1988-12-08 Sekisui Chem Co Ltd 接着剤用ポリビニルアセタ−ル樹脂
US4894138A (en) * 1987-09-02 1990-01-16 Dragerwerk Ag Electrochemical gaseous measurement cell

Also Published As

Publication number Publication date
JPH032258B2 (ja) 1991-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Schulthess et al. A hydrogen ion-selective liquid-membrane electrode based on tri-n-dodecylamine as neutral carrier
US20100252432A1 (en) Electrochemical oxygen sensor
JP6240543B2 (ja) 電極チップおよび化学物質の定量方法
EP3495810A1 (en) Electrochemical oxygen sensor
Wang et al. How to choose suitable reference electrode and aqueous electrolyte to avoid error in electrochemical measurements?
Clark Reduction potentials of mixtures of indigo and indigo white, and of mixtures of methylene blue and methylene white
Monk et al. Microchemical methods in radiochemical analysis: Determination of chemical yields by micro-coulometry
Pletcher et al. Studies of a microelectrode sensor for monitoring chlorine in water supplies
RU2498290C1 (ru) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РОДИЯ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ МЕТОДОМ ИНВЕРСИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ ПО ПИКУ СЕЛЕКТИВНОГО ЭЛЕКТРООКИСЛЕНИЯ МЕДИ ИЗ RhxCuy
Glodowski et al. Cyclic and stripping voltammetry of tin in the presence of lead in pyrogallol medium at hanging and film mercury electrodes
Kowalkowski et al. Titration of iodide with electrolytically generated silver ion
CN104049008B (zh) 一种微型氧化还原电位传感器的制备方法
CN115015485A (zh) 微酸性电解水发生器出水有效氯浓度在线监测模型、系统
JPH0239740B2 (ja)
MacNevin et al. The Electrolytic Oxidation of Arsenic (III) in Acid Solution
CN120064555B (zh) 锌镍电镀溶液中镍的分析方法
CN208140626U (zh) 一种高精度电导溶解氧测定仪
JPH032258B2 (ja)
CN210427436U (zh) 一种参比电极、非灌液式orp传感器及orp测量装置
JPS6236554A (ja) 電気化学式酸性ガス検出装置
Dutt et al. Polarographic behaviour of quinoxaline-2-carboxylic acid and its derivatives at the dropping mercury electrode and amperometric determination of copper, zinc, cobalt and nickel with quinoxaline-2-carboxylic acid
McClatchie The Hydrogen Ion Concentration of Ferric Hydroxide Sols
Gevorgyan et al. Determination of chromium in natural water by stripping voltammetry
Smart et al. Chromium (VI) determination at a rotating disc electrode
JPH02254352A (ja) 強酸性電解液中の溶存ガスの濃度測定方法