JPS59175404A - 水中易溶出乳化性粉粒剤及びその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特公昭５７−４５４０２の担体無機硅酸塩類の
うち特に熱膨張岩石粉粒体を選択するとき、特に該目的
を経済的有利に又品質向上させられたる姿で得られるこ
とを見出し完成させた農業用または防疫用薬剤の液状の
液剤又は乳剤原液を固形化した水中易溶出乳化性粉粒体
及びその使用方法に関するものである。

ここに農業用薬剤とは園芸用薬剤及び広く林業用をも含
有する広義の意味での薬剤を含有する。

またここに水中易溶出乳化性粉粒体とは、農業又は防疫
用の有効成分液剤又は乳剤原液を本発明に於て特定する
後述の「吸油率」５０％以上「／８出乳化率」５０％以
上の特性値を有する熱膨張した岩石粉粒体に吸蔵保持さ
せた粉粒体を意味し、水に加えて攪拌すれば容易に有効
成分の安定な溶液又は乳化液を形成するものを云う。

農業用又は防疫用薬剤は通電有効成分を種々助剤と混合
した製剤として販売され目、つ使用されている。これ等
製剤はその剤型によりｆＪＴ；粉剤９粒剤１錠剤、永和
剤、液剤、乳剤等に分類され、水和剤、液剤、乳剤原液
は原則として使用時に水に希釈して懸濁液、ｆ６液、乳
化液とし、一般には噴霧機を使用して散布される。故に
水和剤、液剤又は乳剤原液は水をキャリヤーとし２て使
用されるので粉剤２粒剤等より散布作業それ自体は煩雑
であるが散布原液粒子径が乳剤等よりも大きく、漂流飛
散することが少く、有効成分の対象環境外えのｌη染も
少い。これ笠木をキャリヤーとするもののうちでも液剤
、乳剤の方が水和剤よりも水中／８Ｐ！？、、乳化有効
成分分子径が微小でその生物効果発現が速やかで確実で
且つその後の分解無毒化が速やかでより好ましい剤型で
ある。水和剤は有効成分を固体担体に担持させ固体状粉
体としであるので液体状の液剤又は乳剤原液よりもその
取扱いには便利である。故に前記の・ように水和剤等よ
りす（れた性質を有す液状の液剤又は乳剤原液を固形化
してその包装容器或いはその取り扱いに有利にする試み
が種々なされ、例えばセルローズ粉末又はコルク粉末に
吸蔵固形化させる方法（特開昭５４−２６３３３、特開
昭５６．−　１８９０２）　、又水溶性オリゴ又は多糖
類をキャリヤーとする方法（特開昭５５、−４３３６）
があるが、これ等有機性の粉粒体よりも更に一段と資源
滴に豊富で且つ品質、原価的に有利なものとして、本発
明者らは先に「吸油率」　「／８出乳化率」が共に５０
．０％以上の無機珪酸塩粉粒体に農園芸又は防疫用薬剤
の液剤１乳剤原液を吸蔵させ固形化する発明をなした（
特公昭５７−４５４０２）。

更に研究を行ない該特許中の無機硅酸塩類として岩石粉
粒体を加熱膨張させ表面積の増大、微少通気孔を無数に
有する粉粒体を使用するとき経済的に下記吸蔵性と溶出
性の優秀なものをうろことが出来ることを知り本発明を
完成した。

本発明は農業用または防疫用薬剤の有効成分を乳化剤を
含む液状原液として、この液状原液を吸油率５０％以上
、溶出乳化率５０％以上の熱膨張岩石粉粒体に吸蔵させ
てなることを特徴とする水中易溶出乳化性粉粒剤及び農
業用または防疫用薬剤の有効成分を乳化剤を含む液状原
液として、この液状原液を吸油率５０％以上、溶出乳化
率５０％以上の熱膨張岩石粉粒体に吸蔵させてなる水中
易溶出乳化性粉粒剤をそのまま、又はこれに所要量の水
を加えて溶液と懸濁液又は乳化懸濁液として散布するこ
とを特徴とする水中易溶出乳化性粉粒剤の使用方法であ
る。

本発明は液状の農業用又は防疫用乳液剤原液を固形化し
た固形液剤又は乳剤を実際使用時に所定の水量に希釈し
て散布する形のものと、本来固形のそのままの姿で散布
する粉剤（普通粉剤、ＤＬ剤）、粉粒剤（微粒剤Ｆ、粉
粒剤Ｄ１粒剤（細粒剤、微粒剤）等にも応用出来るもの
である。即ち液状化した有効成分を溶出乳化率を５０％
以上、吸油率を５０％以上有する熱膨張岩石粉粒体に吸
蔵固形化し更に本特性値を損わない丘機無機増量剤で希
釈しても本発明の目的のものを容易にうろことが出来る
。又粉粒剤又は粒剤の如く一定の粒度範囲を必要とする
ものはかかる見地より吸油率及び溶出乳化率を考慮に入
れた配剤をして賦形化したものをあらかじめ製造し、液
状成分及び界面活性剤混合液を含浸させても能率よく本
発明のものを得ることが出来る。かかる配慮を行ったも
のは散布後大気中又は植物、動物系に混在する水分によ
って微視的に成分の溶出が促進され在来のそれらと比較
すると数段に効果のすぐれたものを得ることが出来るの
である。次に本発明に用いる熱膨張岩石粉粒体の吸蔵性
と、吸蔵した物質を水中に投入するとき水中に溶出乳化
する割合を示すための特性値の試験法とその表示法を次
のとおり設定した。

（１）　　吸油率 １１ビーカーに供試粉粒体２ｇをとり、これに低毒性有
機りん剤ＭＰＰ　（ジメチル−３−メチル−４−メチル
チオフェニルヂオホスフエート　−船名「ハイジント」
以下単にＭＰＰと記載する）乳剤原液（下記組成）を２
０±２°Ｃにてスプーンにてはくしながらビューレット
より滴下して加える。

粉粒体の表面が一様に油分ににじみがっ粉粒体としての
流動性を保つ限界迄加えた時の最大添加量（Ａｍβ）を
求め下式により吸油率を算出する。

但しαは、供試ＭＰＰ乳剤原液の２０　”ｃにおりる比
重＝　１．１２７ ＭＰＰ乳剤原液組成 ＭＰＰ　（ジメチル−３〜メチルチオフエニルヂオボス
フエ−１・）　　　　　　　　　８５．０％ポリオキシ
エチレン（ｎ　＝２０）スチリルフェニルエーテル　　
　　　　　　　　　９．３％ドデシルベンゼンスルフオ
ン酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５．７％以上をとり攪拌均
一にして製する。

（２）溶出乳化率 （１１の吸油率を求めた１１ビーカー中の吸油粉粒体組
成物に一定（Ａ　Ｘ　１００ｍ１）の２０±２°Ｃの水
を入れマグネティクスクーラーで攪拌し粉粒体に吸蔵さ
れたＭＰＰ成分を溶出乳化させる。攪拌開始１５分後攪
拌を続けながらビーカー中央部より１０ｍ１！を；３７
−ルピベノトにて採取しガスクロマド用内部標準物質一
定量（トリクレジルホスフェ−［Ｉｇをアセトンで１０
０ｍ　（ｌにした液）を含んだアセトン溶液１０ｍ４を
加えこれをガスクロマトグラフにかける。別に前記溶出
乳化液を５分間遠心分離機（３５００ｒｐｍ　、　ｒ　
＝　１２．５ｃｍ）にかけ上澄液１０ｍ１をきり同−内
部標準熔＄ｌＯｍβを加えガスクロマトグラフにかける
。夫々のＭＰＰのピークの内部標準物質ピークに対する
面積比を求め次式により溶出乳化率を求める。

溶出乳化率（％） 本発明に用いる熱膨張岩石粉粒体（以下Ｅｘｐａｎｄｅ
ｄ　Ｒｏｋｌｅｓ　＝　Ｅ、Ｒ，と略記する。）は下記
の如きものがあげられる。

熱膨張条件；各岩石粉粒体ば原鉱破砕後０．８〜１．２
龍、９０％以上になる如く分級したものを予め約２００
〜３００℃に予熱後所定の温度に設定した電気炉に１０
〜３０秒投入膨張させた。

粒度調整；各岩石熱膨張粉粒体をそのまま篩分は又は粉
砕分級した。

Ｅ、Ｒ，−１真珠岩（ｐｅｒｌｉｔｅ　）佐賀県産。脂
肪光沢ガラス質で少量の長石を含み真珠構造を有す。膨
化温度９５０℃、０．０４６ｍ以下９８．６％ Ｅ、Ｒ，−２ｇ曜岩（ｏｂｓ　ｉｄ　１ａｎ）長野県産
。黒色ガラス質で微量の長石、磁鉄鉱を含む。膨化温度
１０００℃、０．０４６部、９９．１％Ｅ、ｌ？、−３
　　松脂岩（ｐｉ　ｔｃｈｓ　ｔｏｎｅ）　’ｔ＝知県
産。暗緑色ガラス質松脂光沢を有し少量の斑晶を含む。

膨化温度８５０℃、０．０４６龍以下９８．４％ Ｅ、Ｒ，−４緑泥岩（ｃｈ　ｌｏｒ　ｉ　ｔｅ）又は蛭
石（ｖｅｒｍｉｃｕｌｉ　ｔｅ　）福島県産。暗褐色ご
珠光沢を有す。膨化温度１０００’ｃ、　　０．１１１
１１以下９７．４％ Ｅ、Ｒ，−５花崗岩（ｇｒａｎｉｔｅ　）茨城県産。石
英、長石、斜長石、黒雲母を含む。膨化温度 ６３０℃、０．０４６龍以下９８．７％Ｅ、Ｒ，−６半
花崗岩（ａｐｌ’ｉ　ｔｅ＞岩手県産。加里長石。

石英からなり少量の黒雲母、斜長石を含む。膨化温度１
ｏｏｏ℃、０．０４６ｍ＋ｍ以下９８．３％ Ｅ、Ｒ，−７Ｅ、Ｒ，−６に３％炭酸ナトリウム微粉を
フラックスとして加え１０００’ｃで膨化１ｉ　０．０
４６畦以下に粉砕したもの。

〔参考）　Ｅ、ｌ？、−１〜３の岩石を加熱膨化した粉
粒体を一般にバーライ）　（Ｅｘｐａｎｄｅｄ　　　Ｐ
ｅｒｌｉｔｅ　）と称し建材、断熱剤、濾過助剤等とし
て現在多量に用いられている。但しパーライトという名
称は元来真珠岩と称するガラス質の火山岩の名前である
が膨化した真珠岩、黒曜岩、松脂岩の粉粒体をさしてい
る。この種のガラス質火山岩は古くから知られていたが
その焼成膨張性が発見されたのは１９４１年米国に於て
なされ、１９４９年より米国では急速な発展をとげたの
である。我国に於てはその生産は　１９５８年より始ま
っているが、これ等原石の属する流紋岩（−名　石英粗
面岩　Ｌｉｐａｒｉ　Ｌｅ）は石英、長石、雲母及び角
内面を主とした花崗岩と同しでれるが火山噴出音で化学
的に最大１０％以下の水を含有している。これを加熱膨
化させると外部のガラス質部分が軟化するがこの時残っ
ていた水分も急速に気化し膨化する。原料流紋岩ば我国
に於ては北海道１本州、九州と広く埋蔵し、埋蔵量も資
源的に問題になる余地もなく今後の有用な素材の一つで
ある。又Ｅ、Ｒ，−４と焼成蛭石（Ｖｅｒｍｕｃｕｌｉ
ｔｅ）バーミュキュライトと称し、原石は福１〜県田村
地方に産する。米国ではＰｏｒｏｓｉｌ　、５ｏｎｏｔ
ｉｔｅＺｏｎｏｌｉｔｅ等と称し、その不燃性、軽量性
、断熱性電気絶縁性にとむ為ｐｅｒｌｉｔｅと同様多方
面に用いられている。

又本発明の熱膨張岩石粉粒体に吸蔵させた固形剤と混合
使用する硅酸塩類として次のものがあげられる（八ｎｏ
ｒｇａｎｉｃ　５ｉｌｉｃａｔｅ−八、ｓ、と略記する
。

）。

八、Ｓ、−１無水硅酸 水ガラスと硫酸により湿式法により製造したＳｉα８５
．０％乾焼減量（１０５°Ｃ、４ｈｒｓ　）　　８．６
％粒径０．０４６＋ｎ＋以下１００．０％Ａ、Ｓ、−２
天然硅酸アルミニウム 山口懸崖カオリン。Ｓ＋０，４４．２％、ＡＱ２０３３
８．１％、Ｎａ２００．８％の無定形粉末乾燥減量１．
８％、０．０４６非以下９８．５％八へＳ、−３陶磁器
耐火物粉床 皮陶器粉末。Ｓｉα７４．６％、ＡＱ２０３２１．５％
、乾燥減量０．１％、０．０４６ｍｍ以下９９．２％八
へＳ、−４焼成珪藻土 珪藻土原料を乾燥粉砕分級後９００°Ｃにて焼成したも
の。　０．０４６龍以下９８．８％八へＳ、−５カルシ
ウムヘントナイト 島根懸崖。水分６．２％、ｐＨ７，０％（４倍液）膨潤
力４．２ｍβ／２ｇ０モンモリナイト、クリストバライ
ト、石英よりなる。０．０４６ｍｍ以下９７．３％ 八、Ｓ、−６滑石 福岡県産タルク。５ｉ０２６２．３％、Ｍｇ０ｚ３０．
５％、ＡＱ２０３１．２％、水分０．２％、０．０４６
ｎｒ＊以下９８．７％ 八、Ｓ、−７粒状軽石 石川懸崖天然軽石。５ｉＯｚ７２．０％、ＡＱ２０３１
５．２％、淡黄褐色多孔質細粒０．５〜０．３ｍｍ　９
５．２％ 八、Ｓ、−８珪砂 福岡県産山砂。ＳｉＯ２を主体とした微粒０．０６〜０
．２５耶９６．５％ 以上の熱膨張岩石粉粒体と無機ｌｉ１；酸塩類の前記測
定による吸油率２熔出乳化率の値を第１表に示す。

上記本発明の熱膨張岩石粉粒体Ｅ、Ｒ，−１〜Ｅ、Ｒ。

−７は何れも吸油率、溶出乳化率５０．０％以上であっ
た。以上本発明の目的に合致した熱膨張岩石粉粒体を使
用して農業用又は防疫用固形水中易乳化性を有する粉粒
体を製するには、液状の農業用、防疫用薬剤の液体原液
を上記特性値を有する粉粒体に添加攪拌するだけ、又必
要なれば更に粉砕して製することができる。

なお、農業、防疫用薬剤の原液の調整は、農薬又は防疫
用薬剤の有効成分が水可溶性の場合は、これを水又は有
機溶剤にとかし、乳化剤を加えて液体原液を調整し、水
不溶性液体の場合は、これに乳化剤を加えて原液を調整
し、水不溶性固体の場合は、溶剤にとかし、乳化剤を加
えて原液を調整する。

又場合によっては、後記する実施例に示す如く、乳剤ま
たは溶液に水を添加して濃厚な乳化液や溶液として吸蔵
させてもよい。

これらの乳液剤を吸蔵させたものを乾燥する等の操作は
、一般に不必要であるばかりでなく、時として有害であ
る。なぜならば乾燥して有機溶媒を除去すると、有効成
分が析出してしまい、ｆｌられた粉粒体を水で希釈した
ときに安定な乳化液が形成されなくなる恐れがあるから
である。

なお本発明の水中易溶出乳化性粉粒体剤は、上記の成分
以外に製剤の常法に従い分解防止剤、効力増強剤や増量
剤等を含んでいてもよい。分解防止剤としては、例えば
アシソドポスフエ＝１・やエボクロルヒドリン等が用い
られ、また増量剤としては例えば硫酸塩、炭酸塩、塩化
物、りん酸塩及び第１表中区分の八、Ｓ、−１，２，３
，４’、５，６，７．８の如き無機硅酸塩類粉粒体又は
尿素、＃粉、糖１合成樹脂粉粒、脱脂植物粉粒体、セル
ローズ粉末、コルク粉末等の有機物も使用することが出
来る。

また効力増強剤としてはピペロニルプトキサイド＜ｃ＋
ｑ　Ｉｒ３６　ｏｓ）　、チオシアノ酢酸イソボルニル
（ＣＩ７　Ｈ（ｑ　ＮＯ２Ｓ　）オクタクロロジプロピ
ルエーテル（ｃｅ　Ｈｅ　Ｃｌ！ｚ　Ｏ）が挙げられる
。これらの分解防止剤、効力増強剤、増量剤その他の添
加物は、添加物の性質に応じて熱膨張岩石粉粒体に吸蔵
さ−Ｕる前の有効成分を含む液状物に添加するか、また
は液状物を吸蔵した後添加しておいてもよい。このよう
にして、製造された水中易溶出乳化性粉粒剤は、熱膨張
岩石粉粒体の有する高い吸油性のため有効成分を高濃度
に含有した固形の粉粒体として得ることが出来る。

一方これ等固形の粉粒体は、水中に於ては有効成分、ま
たはその有機溶剤溶液に対する熱膨張岩石粉粒体の吸収
性が低下するので、本発明の粉粒体組成物を圃場におい
て使用するときに単にこれに所要濃度を生成するために
必要な水を加えて攪拌して液状として噴霧機を用いて散
布すればよい。

すなわち本発明の固形化乳液剤を適量の水と混合すると
、大部分の有効成分は、直ちに液滴となって水中に放出
され少量の有効成分を吸蔵した熱膨張岩石粉粒体の懸濁
した粒子の混合された安定な乳化液と懸濁液の混液系ま
たは溶液と懸濁液との混液系の液剤が得られ、使用時は
水で所望濃度に希釈して、一般の乳剤原液からは懸濁物
を含んだ乳化液を、液剤からは懸濁物を含んだ希釈溶液
をそれぞれ散布することが出来る。このように、本発明
による農業用又は防疫用水中易溶出乳化性粉粒体は水と
あえば種々有利な特性値を有するが、使用粉粒体は６０
０〜１０００℃の高温処理を経ているので所謂触媒活性
とも云われる活性点（Ａｃｔｉｖｅｃｅｎｔｅ、ｒ）が
減少し、その為二次的にこれ等製剤の経時保存中の有効
成分の分解低下が弗素に少いと云う利点をも示すことに
なる。又膨化により担体として理想的な盲孔のない微細
な多量の微孔を有する全表面積の大きなものになり、且
つ比重小なるも比較的強度の大きいものが得られるので
ある。

又大きな一面の特徴として経済的に安価に容易に得られ
ることである。即ち原料火成岩も多く日本に比較的多量
に産し膨化分級迄乾式にて製造されるのでホワイトカー
ボンの如く莫大な水と経費のかかる廃水処理も必要とせ
ず総体的省資源にてｆｌられるのも大きな特徴である。

又膨化前炭酸ナトリウム、硼砂等の融剤又その地温加物
を択ふことにより物理化学的特徴のあるものが得られる
可能性を有し、特に特殊のセラミック部門の先端研究技
術も広範囲に取り入れられる可能性を有するものと云え
る。又熱膨張岩石粉粒体の更に２次的な表面加変質技術
、例えばジハロメチルシラン、ヘキサアルキルジシラザ
ラン等のシラン処理、酸アルカリ処理等表面シラノール
基の改質により独特の性質を容易に付与改質出来るので
ある。かかる種々の特徴をもつ本発明の水中易溶出乳化
性粉粒には、適度の湿潤性を有せしめることも出来、そ
の取扱いに際して粉塵を発生することがな（衛生的であ
り、かつ過剰の有機溶媒を含有させる必要がないので貯
蔵使用に際し、消防災害上及び環境衛生上も危険が少な
い。

すなわち従来の乳剤は、製造時に濃度調整のために多量
の有機溶媒を使用するので、これを水で希釈して散布す
るときに有効成分と共に比較的多量の溶剤が周囲にまき
散らされて、環境を悪化させる。一般に溶剤は多少なり
とも毒性があり、可燃引火性であり、衛生上、消防災害
上危険である。

特に森林防除等航空散布の如く、薬剤を一時に多量に取
扱う場合は大気汚染、水質汚濁、土壌汚染。

悪臭汚濁等複合汚染があられれ思わぬ危険を増大させか
ねないが、本発明の水中易溶出乳化粉粒体の水希釈液は
その恐れも殆んどない。通常の乳液剤の貯蔵容器はガラ
ス：ブリ牛、鉄２合成樹脂等の瓶１缶、ドラム等気密容
器を用いるのが普通で、使用後の空容器の廃棄には洗浄
、破砕等困難を伴い、また環境汚染のないよう充分な注
意を要する。

これに対して本発明の粉粒体製剤の最も有利な特徴とし
てその貯蔵には、紙、金属箔１合成樹脂のシート状のも
のを主体としたいわゆる袋のような密閉容器に入れるこ
とができ、その取扱上便利でかつ経済的であると共に使
用後の空、容器は燃焼、土中埋没等比較的容易に安全廃
棄できる。本発明の粉粒剤は、このように乳液剤及び水
和剤の夫々の特徴を併せもったものである。

以上、本発明品は全く特異な剤型であって環境汚染、消
防災害、保険衛生上からも優れたものである。

又一般に散布時に水に希釈することなく、そのままの剤
型で散布される粉剤２粒剤及び粉粒剤も本発明の担体及
び「乳化溶出率」５０％以上の添加剤無機硅酸塩等を使
用することにより恰も液剤。

乳剤、及び水和剤を水に希釈して噴霧施用するのと同じ
効果のものを単に散粉機或は散粒機にて能率よ（利用す
ることが出来るものである。又粒剤の場合は予め本目的
に合致した組成のキャリヤー粒子を作成しこれに合目的
の液乳剤組成の液を含浸吸油させて製造することも出来
る。

なお、次に述べる実施例中の配合割合の農薬。

または防疫薬を特記しない限り、有効成分原体に水また
は有機溶剤あるいは更にこれらに乳化剤を加えて乳剤、
または液剤原液とし、これを本発明熱膨張岩石粉粒体Ｅ
、Ｒ，−１〜７又時には副原料として無機硅酸塩類粉粒
体Ａ、Ｓ、−１〜８を添加し、ボークプルニーダ−を用
いて攪拌して溶液を吸蔵させて固化したものである。％
は特記しない限り重量％である（なお、対照は従来の乳
剤等により、薬品便用晋の差を示した）。

実施例中に記載した経度率、乳化率、懸垂率及び溶出率
は次の方法によって測定する。

経度率−配合物を４０°Ｃ３０日間密閉容器（アルミ箔
袋）に保存中に分解した有効成分の初濃度に対する百分
率 乳化率−配合物２．５ｇを２５０ｍβメスシリンダーに
とり、水を加えて２５０ｍ＃とじ、１５分間静置する。

次に１分間に３０回倒立を繰り返し、分散乳化させる。

更に１５分間静置後、上層液３０ｍβをとり遠心分離機
（３５’００ｒｐｍ　、　ｒ　＝　１２．５ｃｍ遠心効
果−１７４７）に２分間かけ」二層液１０ｍβ中の成分
量をガスクロマトグラフ法で測定する。この成分量の配
合物０．１ｇ中に含まれる成分量に対する百分率を乳化
率とする。

溶出率−液剤吸収可溶解性固形状組成物のとき行ない、
上記乳化率と同様の雑作をして溶出率とする。

懸垂率−配合物２．５ｇを２５０ｍ　ｌ！メスシリンダ
ーにとり、水を加えて２５０ｍ１とし、１５分間静置す
る。次に１分間に３０回倒立を繰り返し、分散乳化懸濁
させる。更にそのまま２時間静置後メスシリンダーの中
心部より１０ｍＡ’とり、この中に含まれる成分量を測
定し、この配合物０．１ｇに含まれる成分量に対する比
率を辺垂率とする。

なお実施例中の乳化剤（Ｅをもって示す）としては次の
Ｅ１〜Ｅ４をそれぞれ使用した。

Ｅｌ　ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル
、ポリオキシアルキレンアルキレンフェニールエーテル
、或は、そのポリマー。

ポリオキシアルキレンソルビタンアルキレート、ポリオ
キシアルキレンアリルフェニールエーテル、或は、その
ポリマー、アルキルベンゼンスルフォン酸塩の混合物で
その組成比は、各種有効成分について乳化性最良の組合
せ比率のものを択んだ。

Ｅ２　硫酸化ヒマシ油 Ｅ３　ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル Ｅ４　塩化ヘンザルコニウム 実施例１ 水不溶性の液状殺虫剤ＭＥＰ　（ジメチル−３−メチル
−４−ニトロフェニルホスホロチオート）当品、対照２
は乳剤の従来組成、ＭＡＬはメクアクリル酸ラウリル消
臭剤、ＰＡＰは分解防止剤イソプロビルアシソドボース
フェート、ＣＰはセルロース微粉末。

実施例２ 水不溶性の液状殺菌剤ＥＤＤＰ　（エチルジフェニルジ
チオホスフェート） 酸物。

実施例４ 水不溶性液状殺虫剤ダイアジノン（２−イソプロピル−
４−メチルピリミジル−６−シエチルーチオホスフエー
ト） （Ｎｏ、１）に吸収させる。

表中ＰＶＡはポリビニルアルコール。

実施例６ 水不溶性液状除草剤モリネート（５−エチルへキサヒド
ロアゼピン−１−カーボチオエート）、水不溶性固形除
草剤シメトリン（２−メチルチオ−４，６ビスエチルア
ミノー８−トリアジン）、水不溶性液状除草剤ＭＣＰＢ
　（２−メチル−４−クロロフェノキシ酪酸エチル） 表中隅２及び対照は予め有効成分を除いた混合粉体にＥ
（Ｉｔｌ）’をとかした水を加え０．５〜１．２１に押
出し整型造粒したものを作り、水に有効成分分を混合溶
解した液を含浸して製した。階２は乳化粒剤に相当する
。

実施例７ 水不溶性液状殺菌剤ＥＤＤＰ　（エチル−ジフェニルジ
チオホスフェ−１−）、水不溶性液状殺虫剤ＭＰＰ　（
ジメチル−３−メチルチオフェニルチオホスフェ−１−
） 辰ψ３は成分乳化性粉剤に該当。

実施例８ 水不溶性固形状殺虫剤サリチオン（２−メトキシ−４１
−１−１，’３．２〜ヘンゾジオンキサホスホリンー２
−スルフィｌ） 実施例９ 水溶性の固形状除草剤、グラモキソン（１，１−ジメチ
ル−４，４−ビビリミジウムジクロリド）、水溶性液状
殺虫剤、 硫酸ニコチン（Ｃ，。Ｎ１４　Ｎ２　）　２　Ｎ２　Ｓ
　０４実施例１０ 水不溶性液状殺虫剤オルソジクロルベンゼン、水不溶性
液状殺菌剤メタクレゾール、水可溶性固型殺菌剤塩化ベ
ンザルコニウムＥ（Ｎｏ、４）染料：ブリリアントブル
ーＦＣＦ 実施例１１ 水不溶性液状殺虫剤アレスリン、水不溶性固形状殺虫剤
フルスリン、水不溶性液状殺虫剤ＭＥＰ（ジメチル−３
−メチル−４−ニトロフェニルフメスフォロチオエート
） シネトリン（エチルヘキシル−ビシクロヘプタン−ジカ
ルボキシミド）は、効力増強剤。

実施例１２ 液状殺虫剤プロパホス（ジプロピル−４−メチルチオフ
ェニルホスフェート） 実施例１４ 水不溶性液状殺虫剤ＰＡＰ　（ジチオリン酸−エトキシ
カルボニルベンジルジメチル） 階２．対照２はフローダスト（Ｆ、Ｄ、）型粉剤である
。ＰＡＰ　（改良剤）はイソプロビルアシソドホスフェ
ート。

実施例１５ 水不溶性液状殺虫剤ＭＰＰ　（ジメチル−メチルチオフ
ェニルチオボスフェート）、水不溶性固状殺虫剤ＸＭＣ
（キシリル−メチルカーバメート）、水不溶性液状殺菌
剤ＥＤＤＰ　（エチル−ジフェニルジチオホスフェート
）、水不溶固状殺虫剤フサライド（テトラクロロフタラ
イド） 実施例１６ 水不溶性液状殺虫剤スピンドル油水不溶性固状殺虫剤水
酸化第２銅 Ｓ、Ｂ、Ｐ　：ショ糖モノステアリン酸エステルＧ、Ｇ
　：グアーガム 実施例１７ 水可溶液状展着剤ＤＯ３Ｓ（Ｎａ−ジオクチルスルフオ
サクシネート）、水可溶固形展着剤ＣａＬＧ（Ｃａ−リ
グニンスルフォネ−１・）、水可溶固形展ｆＦＪＰＶＡ
（ポリビニルアルコール）特許庁長官　若杉和夫殿 １、事件の表示 即５Ｂ年特許願第５０７８０号 補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所 ミカサカガクコうギョウ 氏名　三笠化学工業を拭会社 代理人 ■年月日 明　　　　細　　　　書 １、発明の名称　　水中易溶出乳化性粉粒剤及びその使
用方法 ２、特許請求の範囲 ■、農業用または防疫用薬剤の有効成分を乳化剤を含む
液状原液として、この液状原液を吸油率５０％以上、溶
出乳化率５０％以上の熱膨張岩石粉粒体に吸蔵させてな
ることを特徴とする水中易溶出乳化性粉粒剤。

２、農業用または防疫用薬剤の有効成分を乳化剤を含む
液状原液として、この液状原液を吸油率５０％以上、溶
出乳化率５０％以上の熱膨張岩石粉粒体に吸蔵させてな
る氷中易溶性乳化性粉粒剤をそのまま、又はこれに所要
量の水を加えて溶液と！！！！濁液又は乳化懸濁液とし
て散布することを特徴とする水中易溶出乳化性粉粒剤の
使用方法。

３、農業用または防疫用薬剤の有効成分液体原液が、該
成分が水可溶性の場合は、これを水又は有機溶剤にとか
じ、これに乳化剤を加えて調整し、水不溶性液体の場合
は、これに乳化剤を加えて調整し、水不溶性固体の場合
は、これを溶剤にとかし、乳化剤を加えて調整してなる
特許請求の範囲の第１項記載の水中易溶出乳化性粉粒剤
。

本発明は特公昭５７−４５４．０２の担体無機硅酸塩類
のうち特に熱膨張岩石粉粒体を選択するとき、特に該目
的を経済的有利に又品質向上させられたる姿で得られる
ことを見出し完成させた農業用または防疫用薬剤の液状
の液剤又は乳剤原液を固形化した水中易溶出乳化性粉粒
体及びその使用方法に関するものである。

ここに農業用薬剤とは園芸用薬剤及び広く林業用をも含
有する広義の意味での薬剤を含有する。

またここに水中易溶出乳化性粉粒体とは、農業又は防疫
用の有効成分液剤又は乳剤原液を本発明に於て特定する
後述の「吸油率」５０％以上「？′ｇ出乳化率」５０％
以上の特性値を有する熱膨張した岩石粉粒体に吸蔵保持
させた粉粒体を意味し、水に加えて攪拌すれば容易に有
効成分の安定な溶液又は乳化液を形成するものを云う。

農業用又は防疫用薬剤は通常有効成分を種々助剤と混合
した製剤として販売され且つ使用されている。これ等製
剤はその剤型により通常粉剤１粒剤２錠剤、永和剤、液
剤、乳剤等に分類され、水和剤、液剤、乳剤原液は原則
として使用時に水に希釈して懸濁液、溶液、乳化液とし
、一般には噴霧機を使用して散布される。故に水和剤、
液剤又は乳剤原液は水をキャリヤーとして使用されるの
で粉剤１粒剤等より散布作業それ自体は煩雑であるが散
布原液粒子径が乳剤等よりも大きく、漂流飛散すること
が少く、有効成分の対象環境外えの汚染も少い。これ笠
木をキャリヤーとするもののうちでも液剤、乳剤の方が
水和剤よりも水中熔解、乳化有効成分分子径が微小でそ
の生物効果発現が速やかで確実で且つその後の分解無毒
化が速やかでより好ましい剤型である。水和剤は有効成
分を固体担体に担持させ固体状粉体としであるので液体
状の液剤又は乳剤原液よりもその取扱いには便利である
。故に前記のように水和剤等よりすぐれた性質を有す液
状の液剤又は乳剤原液を固形化してその包装容器或いは
その取り扱いに有利にする試みが種々なされ、例えばセ
ルローズ粉末又はコルク粉末に吸蔵固形化させる方法（
特開昭５４−２６３３３　、特開昭５６−１８９０２）
　、又水溶性オリゴ又は多糖類をキャリヤーとする方法
（特開昭５５−４３３６）があるが、これ等有機性の粉
粒体よりも更に一段と資源的に豊富で且つ品質、原価的
に有利なものとして、本発明者らは先に「吸油率」「溶
出乳化率」が共に５０．０％以上の無機珪酸塩粉粒体に
農園芸又は防疫用薬剤の液剤、乳剤原液を吸蔵させ固形
化する発明をなしたく特公昭５７−４５４０２）。

更に研究を行ない該特許中の無機硅酸塩類として岩石粉
粒体を加熱膨張させ表面積の増大、微少通気孔を無数に
有する粉粒体を使用するとき経済的に下記吸蔵性と溶出
性の優秀なものをうろことが出来ることを知り本発明を
完成した。

本発明は農業用または防疫用薬剤の有効成分を乳化剤を
含む液状原液として、この液状原液を吸油率５０％以上
、溶出乳化率５０％以上の熱膨張岩石粉粒体に吸蔵させ
てなることを特徴とする水中易溶出乳化性粉粒剤及び農
業用または防疫用薬剤の有効成分を乳化剤を含む液状原
液として、この液状原液を吸油率５０％以上、溶出乳化
率５０％以上の熱膨張岩石粉粒体に吸蔵させてなる水中
易溶出乳化性粉粒剤であり、そのまま、又はこれに所要
量の水を加えて溶液と懸濁液又は乳化懸濁液として散布
することを特徴とする水中易溶出乳化性粉粒剤の使用方
法である。

本発明は液状の農業用又は防疫用乳液剤原液を固形化し
た固形液剤又は乳剤を実際使用時に所定の水量に希釈し
て散布する形のものと、本来固形のそのままの姿で散布
する粉剤（普通粉剤、　　ＩＬＬ剤）、粉粒剤（微粒剤
Ｆ、粉粒剤Ｄ）９粒剤（細粒剤、微粒剤）等にも応用出
来るものである。即ち液状化した有効成分を溶出乳化率
を５０％以上、吸油率を５０％以上有する熱膨張岩石粉
粒体に吸蔵固形化し更に本特性値を損わない有機無機増
量剤で希釈しても本発明の目的のものを容易にうろこと
が出来る。又粉粒剤又は粒剤の如く一定の粒度範囲を必
要とするものはかかる見地より吸油率及び溶出乳化率を
考慮に入れた配剤をして賦形化したものをあらかじめ製
造し、液状成分及び界面活性剤混合液を含浸させても能
率よく本発明のものを得ることが出来る。かかる配慮を
行ったものは散布後大気中又は植物、動物系に混在する
水分によって微視的に成分の溶出が促進され在来のそれ
らと比較すると数段に効果のすぐれたものを得ることが
出来るのである。次に本発明に用いる熱膨張岩石粉粒体
の吸蔵性と、吸蔵した物質を水中に投入するとき水中に
溶出乳化する割合を示すだめの特性値の試験法とその表
示法を次のとおり設定した。

（１）吸油率 １βビーカーに供試粉粒体２ｇをとり、これに低毒性有
機りん剤ＭＰＰ　（ジメチル−３−メチル−４−メチル
チオフェニルチオホスフェート　−船名「ハイジット」
以下単にＭＰＰと記載する）乳剤原液（下記組成）を２
０±２℃にてスプーンにてほくしながらビューレットよ
り滴下して加える。

粉粒体の表面が一様に油分ににじみかつ粉粒体としての
流動性を保つ限界迄加えた時の最大６添加量（Ａｍｐ）
を求め下式により吸油率を算出する。

但しαは、供試ＭＰＰ乳剤原液の２０℃における比重＝
　１．１２７ ＭＰＰ乳剤原液組成 ＭＰＰ（ジメチル−３−メチルチオフェニルチオホスフ
ェート）　　　　　　　　　　８５．０％ポリオキシエ
チレン（ｎ＝２０）スチリルフェニルエーテル　　　　
　　　　　　　９．３％ドデシルベンゼンスルフオン酸
カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５．７％以上をとり攪拌均一に
して製する。

（２）溶出乳化率 （１）の吸油率を求めた１ｚビーカー中の吸油粉粒体組
成物に一定（ＡＸ　　１００ｍｊ２）の２０±２°Ｃの
水を入れマグネティクスクーラーで攪拌し粉粒体に吸蔵
されたＭＰＰ成分を溶出乳化させる。攪拌開始１５分後
援拌を続けながらビーカー中央部より１０ｍ１をホール
ビベントにて採取しガスクロマド用内部標準物質一定量
（トリクレジルホスフェート１ｇをアセトンで１００ｍ
＃にした液）を含んだアセトン溶液１０ｍｊ２を加えこ
れをガスクロマトグラフにかける。別に前記溶出乳化液
を５分間遠心分離機（３５００ｒｐｍ　、　ｒ　＝　１
２．５ｃｍ）にかけ上澄液１０ｍβをとり同一内部標準
溶液１０ｍＡを加えガスクロマトグラフにかける。夫々
のＭＰＰのピークの内部標準物質ピークに対する面積比
を求め次式により溶出乳化率を求める。

溶出乳化率（％） 本発明に用いる熱膨張岩石粉粒体（以下［１ｘｐａｎｄ
ｅｄ　Ｒｏｃｋｓ　　＝　Ｅ、Ｒ，と略記する。）は下
記の如きものがあげられる。

熱膨張条件；各岩石粉粒体は原鉱破砕後０．８〜１．２
ｍ、９０％以上になる如く分級したものを予め約２００
〜３００°Ｃに予熱後所定の温度に設定した電気炉に１
０〜３０秒投入膨張させた。

粒度調整；各岩石熱膨張粉粒体をそのまま篩分は又は粉
砕分級した。

Ｅ、Ｒ，−１真珠岩（ｐｅｒｌｉｔｅ　）佐賀懸崖。脂
肪光沢ガラス質で少量の長石を含み真珠構造を有す。膨
化温度９５０℃、０．０４６ｎ以下９８．６％ Ｅ、Ｒ，−２黒曜岩（ｏｂｓｆｄｆａｎ）長野懸崖。黒
色ガラス質で微量の長石、磁鉄鉱を含む。膨化温度１０
００℃、０．０４６ｍ１１．９９．１％Ｅ、　Ｒ，−３
松脂岩（ｐｉ　ｔｃｈｓ　ｔｏｎｅ）愛知懸崖。暗緑色
ガラス質松脂光沢を有し少量の斑晶を含む。膨化温度８
５０℃、０．０４６１以下９８．４％ Ｅ、Ｒ，−４緑泥岩（ｃｈ　ｌｏｒ　ｉ　ｔｅ）又は蛭
石（ｖｅｒｍｉｃｕｌｉｔｅ　）福島懸崖。暗褐色真珠
光沢を有す。膨化温度１０００℃、０．１龍以下９７．
４％ Ｅ、Ｒ，−５花崗岩（ｇｒａｎｉｔｅ　）茨城懸崖。石
英、長石、斜長石、黒雲母を含む。膨化温度 ６３０℃、０．０４６鶴以下９８．７％Ｅ、Ｒ，−６半
花崗岩（ａｐｌｉｔｅ）岩手集塵。加工長石。

石英からなり少量の黒雲母、斜長石を含む。膨化温度１
０００℃、０．０４６ｍ１以下９８．３％ Ｅ、Ｒ，−７Ｅ、Ｒ，−６に３％炭酸ナトリウム微粉を
フラックスとして加え１００（１℃で膨化後０．０４６
ｕ以下に粉砕したもの。

〔参考）　Ｅ、Ｒ，−１〜３の岩石を加熱膨化した粉粒
体を一般にパーライト（Ｅｘｐａｎｄｅｄ　　　Ｐｅｒ
ｌｉｔｅ　）と称し建材、断熱剤、濾過助剤等として現
在多量に用いられている。但しパーライトという名称は
元来真珠岩と称するガラス質の火山岩の名前であるが膨
化した真珠岩、黒曜岩、松脂岩の粉粒体をさしている。

この種のガラス質火山岩は古くから知られていたがその
焼成膨張性が発見されたのは１９４１年米国に於てなさ
れ、１９４９年より米国では急速な発展をとげたのであ
る。我国に於てはその生産は　１９５８年より始まって
いるが、これ等原石の属する流紋岩（−名　石英粗面岩
　Ｌｉｐａｒｉｔｅ）は石英、長石、雲母及び出閃石を
主とした花崗岩と同じでれるが火山噴出音で化学的に最
大１０％以下の水を含有している。これを加熱膨化させ
ると外部のガラス質部分が軟化するがこの時残っていた
水分も急速に気化し膨化する。原料流紋岩は我国に於て
は北海道５本州、九州と広く埋蔵し、埋蔵量も資源的に
問題になる余地もなく今後の有用な素材の一つである。

又Ｅ、Ｒ，−４と焼成蛭石（Ｖｅｒｍｕｃｕｌｉｔｅ）
パーミュキュライトと称し、原石は福島県田村地方に産
する。米国ではＰｏｒｏｓｉｌ　＋５ｏｎｏｔｉｔｅ　
＋５ｏｎｏｔｉｔｅ等と称し、その不燃性、軽量性、断
熱性。

電気絶縁性に止む為ｐｅｒｌｉｔｅと同様多方面に用い
られている。

又本発明の熱膨張岩石粉粒体に吸蔵させた固形剤と混合
使用する硅酸塩類として次のものがあげられる（八ｎｏ
ｒｇａｎｉｃ　５ｉｌｉｃａｔｅ−八、Ｓ、と略記する
。

）。

＾、ｓ、−１無水硅酸 水ガラスと硫酸により湿式法により製造した５ｉ０２Ｂ
５．０％乾焼減量（１０５°ｃ　、　４　ｈｒｓ　）　
　８．６％粒径０．０４６鰭以下１００．０％ Ａ、Ｓ、−２天然珪酸アルミニウム 山口集塵カオリン。Ｓｉｏ、４４．２％、ＡＱｚＯ３３
８，１％、Ｎａ２００．８％の無定形粉末乾燥減量１．
８％、０．０４６ｗ以下９８．５％Ａ、Ｓ、−３陶磁器
耐火物粉床 皮陶器粉末。Ｓｉ０，７４．６％、八〇２０３２１．５
％、乾燥減量０．１％、０．０４６非以下９９．２％八
へＳ、−４焼成珪藻土 珪藻土原料を乾燥粉砕分級後９００℃にて焼成したもの
。　０．０４６１以下９８．８％八へＳ、−５カルシウ
ムベントナイト 島根懸崖。水分６．２％、ｐ）４７．０％（４倍液）膨
潤力４．２ｍ　ｌ！　／　２ｇ　、モンモリナイト　ク
リストバライト、石英よりなる。　０．０４６ｍｍ以下
９７．３％ Ａ、Ｓ、−６滑石 福岡県産タルク。５ｉＯ２６２，３％、Ｍｇｏ２３０．
５％、ＡＱ２０ｚ　　１．２％、水分０．２％、０．０
４６ｎ＋以下９８．７％ Ａ、Ｓ、−７粒状軽石 石川懸崖天然軽石。５ｉＯｚ７２．０％、ＡＱ２０３１
５．２％、淡黄褐色多孔質細粒０．５〜０．３ｍ　９５
．２％ Ａ、Ｓ、−８珪砂 福岡県産山砂。ＳｉＯ２を主体とした微粒０．０６〜０
．２５真ｍ９６．５％ 以上の熱膨張岩石粉粒体と無機硅酸塩類の前記測定によ
る吸油率、溶出乳化率の値を第１表に示す。

−７は何れも吸油率、溶出乳化率５０，０％以上であっ
た。以上本発明の目的に合致した熱膨張岩石粉粒体を使
用して農業用又は防疫用固形水中易乳化性を有する粉粒
体を製するには、液状の農業用、防疫用薬剤の液体原液
を上記特性値を有する粉粒体に添加攪拌するだけ、又必
要なれば更に粉砕して製することができる。

なお、農業、防疫用薬剤の原液の調整は、農薬又は防疫
用薬剤の有効成分が水可溶性の場合は、これを水又は有
機溶剤にとかし、乳化剤を加えて液体原液を調整し、水
不溶性液体の場合は、これに乳化剤を加えて原液を調整
し、水不溶性固体の場合は、溶剤にとかし、乳化剤を加
えて原液を調整する。

又場合によっては、後記する実施例に示す如く、乳剤ま
たは溶液に水を添加して濃厚な乳化液や溶液として吸蔵
させてもよい。

これらの乳液剤を吸蔵させたものを乾燥する等の操作は
、一般に不必要であるばかりでなく、時として有害であ
る。なぜならば乾燥して有機溶媒を除去すると、有効成
分が析出してしまい、得られた粉粒体を水で希釈したと
きに安定な乳化液が形成されなくなる恐れがあるからで
ある。

なお本発明の水中易溶出乳化性粉粒体剤は、上記の成分
以外に製剤の常法に従い分解防止剤、効力増強剤や増量
剤等を含んでいてもよい。分解防止剤としては、例えば
アシッドホスフェートやエピクロルヒドリン等が用いら
れ、また増量剤としては例えば硫酸塩、炭酸塩、塩化物
、りん酸塩及び第１表中区分の八、Ｓ、−１，２，３，
４，５，６，７，８の如き無機硅酸塩類粉粒体又は尿素
、澱粉、糖５合成樹脂粉粒、脱脂植物粉粒体、セルロー
ズ粉末、コルク粉末等の有機物も使用することが出来る
。

また効力増強剤としてはピベロニルブトキサイド（Ｃ１
ｑ）（３０ｏ５）　、チオシアノ酢酸イソホルニル（Ｃ
ｒｊ　ＨＩＱ　ＮＯ２Ｓ）オクタクロロジプロピルエー
テル（Ｃｅ　Ｈ８α３０）が挙げられる。これらの分解
防止剤、効力増強剤、増量剤その他の添加物は、添加物
の性質に応じて熱膨張岩石粉粒体に吸蔵させる前の有効
成分を含む液状物に添加するか、または液状物を吸蔵し
た後添加しておいてもよい。このようにして、製造され
た水中易溶出乳化性粉粒剤は、熱膨張岩石粉粒体の有す
る高い吸油性のため有効成分を高濃度に含有した固形の
粉粒体として得ることが出来る。

一方これ等固形の粉粒体は、水中に於ては有効成分、ま
たはその有機溶剤／８液に対する熱膨張岩石粉粒体の吸
収性が低下するので、本発明の粉粒体組成物を圃場にお
いて使用するときに単にこれに所要濃度を生成するため
に必要な水を加えて攪拌して液状として噴霧機を用いて
散布すればよい。

すなわち本発明の固形化乳液剤を１ＦｊＪｉｔの水と混
合すると、大部分の有効成分は、直ちに液滴となって水
中に放出され少量の有効成分を吸蔵した熱膨張岩石粉粒
体の懸濁した粒子の混合された安定な乳化液と懸濁液の
混液系または溶液と懸濁液との混液系の液剤が得られ、
使用時は水で所望濃度に希釈して、一般の乳剤原液から
は懸濁物を含んだ乳化液を、液剤からは懸濁物を含んだ
希釈溶液をそれぞれ散布することが出来る。このように
、本発明による農業用又は防疫用水中易溶出乳化性粉粒
体は水とあえば種々有利な特性値を有するが、使用粉粒
体は６００〜１０００℃の高温処理を経ているので所謂
触媒活性とも云われる活性点（Ａｃｔｉｖｅｃｅｎｔｅ
ｒ）が減少し、その為二次的にこれ等製剤の経時保存中
の有効成分の分解低下が非常に少いと云う利点をも示す
ことになる。又膨化により担体として理想的な盲孔のな
い微細な多量の微孔を有する全表面積の大きなものにな
り、且つ比重小なるも比較的強度の大きいものが得られ
るのである。

又大きな一面の特徴として経済的に安価に容易に得られ
ることである。即ち原料火成岩も多く日本に出校的多量
に産し膨化分級迄乾式にて製造されるのでホワイトカー
ボンの如く莫大な水と経費のかかる廃水処理も必要とせ
ず総体的省資源にて得られるのも大きな特徴である。又
膨化前炭酸ナトリウム、硼砂等の融剤又その地温加物を
択ぶことにより物理化学的特徴のあるものが得られる可
能性を有し、特に特殊のセラミック部門の先端研究技術
も広範囲に取り入れられる可能性を有するものと云える
。又熱膨張岩石粉粒体の更に２次的な表面加変質技術、
例えばジハロメチルシラン、ヘキサアルキルジシラザラ
ン等のシラン処理、酸アルカリ処理等表面シラノール基
の改質により独特の性質を容易に付与改質出来るのであ
る。かかる種々の特徴をもつ本発明の水中易溶出乳化性
粉粒には、適度の湿潤性を有せしめることも出来、その
取扱いに際して粉塵を発生することがなく衛生的であり
、かつ過剰の有機溶媒を含有させる必要がないので貯蔵
使用に際し、消防災害上及び環境衛生上も危険が少ない
。

すなわち従来の乳剤は、製造時に濃度調整のために多量
の有機溶媒を使用するので、これを水で希釈して散布す
るときに有効成分と共に比較的多量の溶剤が周囲にまき
散らされて、環境を悪化させる。一般に溶剤は多少なり
とも毒性があり、可燃引火性であり、衛生上、消防災害
上危険である。

特に森林防除等航空散布の如く、薬剤を一時に多量に取
扱う場合は大気汚染、水質汚濁、土壌汚染。

悪臭汚濁等複合汚染があられれ思わぬ危険を増大させか
ねないが、本発明の氷中易溶出乳化粉粒体の水希釈液は
その恐れも殆んどない。通常の乳液剤の貯蔵容器はガラ
ス、ブリキ、鉄１合成樹脂等の瓶２缶、ドラム等気密容
器を用いるのが普通で、使用後の空容器の廃棄には洗浄
、破砕等困難を伴い、また環境汚染のないよう充分な注
意を要する。

これに対して本発明の粉粒体製剤の最も有利な特徴とし
てその貯蔵には、紙、金属箔２合成樹脂のシート状のも
のを主体としたいわゆる袋のような密閉容器に入れるこ
とができ、その取扱上便利でかつ経済的であると共に使
用後の空容器は燃焼、土中埋没等比較的容易に安全廃棄
できる。本発明の粉粒剤は、このように乳液剤及び水和
剤の夫々の特徴を併せもったものである。

以上、本発明品は全く特異な剤型であって環境汚染、消
防災害、保険衛生上からも優れたものである。

又一般に散布時に水に希釈することなく、そのままの剤
型で散布される粉剤２粒剤及び粉粒剤も本発明の担体及
び「乳化溶出率」５０％以上の添加剤無機硅酸塩等を使
用することにより恰も液剤。

乳剤、及び水和剤を水に希釈して噴霧施用するのと同じ
効果のものを単に散粉機或は散粒機にて能率よく利用す
ることが出来るものである。又粒剤の場合は予め本目的
に合致した組成のキャリヤー粒子を作成しこれに合目的
の液乳剤組成の液を含浸吸油させて製造することも出来
る。

なお、次に述べる実施例中の配合割合の農薬。

または防疫薬を特記しない限り、有効成分原体に水また
は有機溶剤あるいは更にこれらに乳化剤を加えて乳剤、
または液剤原液とし、これを本発明熱膨張岩石粉粒体Ｅ
、Ｒ，−１〜７又時には副原料として無機硅酸塩類粉粒
体Ａ、Ｓ、−１〜８を添加し、ポータプルニーダ−を用
いて攪拌して溶液を吸蔵させて固化したものである。％
は特記しない限り重量％である（なお、対照は従来の乳
剤等により、薬品使用量の差を示した）。

実施例中に記載した経度率、乳化率、懸垂率及び溶出率
は次の方法によって測定する。

経度率−配合物を４０°Ｃ３０日間密閉容器（アルミ箔
袋）に保存中に分解した有効成分の初濃度に対する百分
率 乳化率−配合物２．５ｇを２５０ｍ４メスシリンダーに
とり、水を加えて２５０ｍβとし、１５分間静置する。

次に１分間に３０回倒立を繰り返し、分散乳化させる。

更に１５分間静置後、上層液３０ｍ１ｌをとり遠心分離
機（３’５００ｒｐｍ　、　ｒ　＝　１２．５ｃｍ遠心
効果−１７４７）に２分間かけ上澄液１０ｍβ中の成分
量をガスクロマトグラフ法で測定する。この成分量の配
合物０．１ｇ中に含まれる成分量に対する百分率を乳化
率とする。

溶出率−液剤吸収可溶解性固形状組成物のとき行ない、
上記乳化率と同様の操作をして溶出率とする。

懸垂率−配合物２．５ｇを２５０ｍβメスシリンダーに
とり、水を加えて２５０ｍ　Ａ’とし、１５分間静置す
る。次に１分間に３０回倒立を繰り返し、分散乳化懸濁
させる。更にそのまま２時間静置後メヌシリンダーの中
心部より１０　ｍ　’ＩＩとり、この中に含まれる成分
量を測定し、この配合物０．１ｇに含まれる成分量に対
する比率を懸垂率とする。

なお実施例中の乳化剤（Ｅをもって示す）としては次の
Ｅ１〜Ｅ４をそれぞれ使用した。

Ｅｌ　ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル
、ポリオキシアルキレンアルキレンフェニールエーテル
、或は、そのポリマー。

ポリオキシアルキレンソルビタンアルキレート　ポリオ
キシアルキレンアリルフェニールエーテル、或は、その
ポリマー、アルキルベンゼンスルフォン酸塩の混合物で
その組成比は、各種有効成分について乳化性最良の組合
せ比率のものを択んだ。

Ｅｌ　硫酸化ヒマシ油 Ｅ３　ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル Ｅ４　塩化ベンザルコニウム 実施例１ 水不溶性の液状殺虫剤ＭＥＰ　（ジメチル−３−メチル
日当−ニトロフェニルホスホロチオニー日当品、対照２
ば乳剤の従来組成、ＭＡＬはメタアクリル酸ラウリル消
臭剤、ＰＡＰは分解防止剤イソプロビルアシソドホース
フエート、ＣＰはセルロース微粉末。

実施例２ 水不溶性の液状殺菌剤ＥＤＤＰ（エチルジフェニルジチ
オホスフェ−１−） 表中ＰＧＥはフェニルグリシジルエーテル、対照１．２
は在来水和剤及び乳剤。

実施例３ 水不溶性の融点３０℃の固状殺虫剤ＢＰＭＣ（２−セコ
ンダリー−ブチルフェニル−Ｎ−メチルカーバメート） 表中ＤＢはドデシルベンゼン、隘２は畜産用組成物。

実施例４ 水不溶性液状殺虫剤ダイアジノン（２−イソプロピル−
４−メチルピリミジル−６−シエチルーチオホスフエー
ト） びＮａＨＣＯ３の溶液に加えて乳化させこれをＥ、Ｒ。

（隘１）に吸収させる。

実施例５ 水不溶性液状殺虫剤マラソン（ジメチルジ力ルベトキシ
エチルジチオホスフェート） 表中ＰＶＡはポリビニルアルコール。

実施例６ 水不溶性液状除草剤モリネート（５−エチルへキサヒド
ロアゼピン−１−カーボチオエート）、水不溶性固形除
草剤シメトリン（２−メチルチオ−４，６ビスエチルア
ミノーＳ−）リアジン）、水不溶性液状除草剤ＭＣＰＢ
　（２−メチル−４−クロロフェノキシ酪酸エチル） 表中隘２及び対照は予め有効成分を除いた混合粉体にＥ
（Ｎｎｌ）をとがした水を加え０．５〜１．２鶴に押出
し整量造粒したものを作り、次に有効成分分を混合溶解
した液を含浸して製した。階２は乳化粒剤に相当する。

実施例７ 水不溶性液状殺菌剤ＥＤＤＰ　（エチル−ジフェニルジ
チオホスフェート）、水不溶性液状殺虫剤ＭＰＰ　（ジ
メチル−３−メチルチオフェニルチオホスフェート） 表中３は成分乳化性粉剤に該当。

実施例８ 水不溶性固形状殺虫剤サリチオン（２−メトキシ−４Ｈ
−１，３，２−ベンゾジオンキサホスホリン−２−スル
フィド） アノン、インフォロンは溶剤。

実施例９ 水溶性の固形状除草剤、グラモキソン（１，１−ジメチ
ル−４，４−ビピリミジウムジクロリド）、水溶性液状
殺虫剤、 硫酸ニコチン（ＣＩＯＮ１４　Ｎ２　）　２　Ｎ２　Ｓ
　０４実施例】０ 水不溶性液状殺虫剤オルソジクロルベンゼン、水不溶性
液状殺菌剤メタクレゾール、水可溶性固型殺菌剤塩化ベ
ンザルコニウムＥ（ｋ４）注）香料二合成パインニード
ル系香料 染料：ブリリアントブルーＦＣＦ 実施例１１ 水不溶性液状殺虫剤アレスリン、水不溶性固形状殺虫剤
フルスリン、水不溶性液状殺虫剤ＭＥＰ（ジメチル−３
−メチル−４−二１〜ロフェニルフォスフォ口チオエー
ト） シネトリン（エチルへキシルーヒシクロへブタン−ジカ
ルボキシミド）は、効力増強剤。

実施例１２ 液状殺虫剤プロパホス（ジプロピル−４−メチルチオフ
ェニルホスフェート） 約４００万Ｎｏ、２、対照２はＥ、１１．、Ａ、Ｓ、を
ＰＥＯをバインダーとして湿式押出し方法で０．６〜１
．２鰭に造粒乾燥したものを製し、Ｅ（Ｎｏ、１）を溶
解したプロパホスを添加吸油させて製した。

実施例１３ 水不溶性液状殺虫剤エチルチオエチル（ジチオリン酸−
ジエチル−２−エチルチオエチル）実施例１４ 水不溶性液状殺虫剤ＰＡＰ　（ジチオリン酸−エトキシ
カルボニルベンジルジメチル） 嵐２．対照２はフローダス）　（Ｆ、Ｄ、）型粉剤であ
る。ＰＡＰ　（改良剤）はイソプロビルアシソドホスフ
ェート。

実施例１５ 水不溶性液状殺虫剤ＭＰＰ　（ジメチル−メチルチオフ
ェニルチオホスフェート）、水不溶性固状殺虫剤ＭＭＣ
（キシリル−メチルカーバメート）、水不溶性液状殺菌
剤ＥＤＤＰ　（エチル−ジフェニルジチオホスフェート
）、水不溶固状殺虫剤フ号ライド（テトラクロロフタラ
イド） 実施例１６ 水不溶性液状殺虫剤スピンドル油水不溶性固状殺菌剤水
酸化第２銅 Ｇ、Ｇ　：グアーガム 実施例１７ 水可溶液状展着剤ＤＯ３Ｓ（Ｎａ−ジオクチルスルフオ
サクシネート）、水可溶固形展着剤ＣａＬ、Ｇ（Ｃａ−
リグニンスルフォネート）、水可溶固形展着剤ＰＶＡ（
ポリビニルアルコール） 特開昭５９−１７５４０４（７！２）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、農業用または防疫用薬剤の有効成分を乳化剤を含む
   液状原液として、この液状原液を吸油率５０％以上、溶
   出乳化率５０％以上の熱膨張岩石粉粒体に吸蔵させてな
   ることを特徴とする水中易溶出乳化性粉粒剤。 ２、　　Ｍ業用または防疫用薬剤の有効成分を乳化剤を
   含む液状原液として、この液状原液を吸油率５０％以上
   、溶出乳化率５０％以上の熱膨張岩石粉粒体に吸蔵させ
   てなる水中易溶↑ｊト乳化性粉粒剤をそのまま、又はこ
   れに所要量の水を加えて溶液と懸濁液又は乳化懸濁液と
   して散布することを特徴とする水中易溶出乳化性粉粒剤
   の使用方法。 ３、Ｍ業用または防疫用薬剤の有効成分液体原液が、該
   成分が水可溶性の場合は、これを水又は有機溶剤にとか
   し、これに乳化剤を加えて調整し、水不溶性液体の場合
   は、これに乳化剤を加えて調整し、水不溶性固体の場合
   は、これを溶剤にとかし、乳化剤を加えて８Ｉ？ｉｌ整
   してなる特許請求の範囲の第１項記載の水中易溶出乳化
   性粉粒剤。