JPS59176204A - 頭髪用化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明に、物性及び使用性が改善された頭髪用化粧料に
関する。

Ｋ来、２−アルギル−Ｎ−カルボキンメチル−Ｎ−ヒド
ロキノエチルイミダゾリニウムベタイノ系活性剤を主た
る活性剤とする頭髪用化わＬ料ｄ１人体に対し毒性がな
く、捷だ刺激が非常に低いところから、シャンプー、リ
ンス、−＼アトリーＩ・ノット、ヘアクリーム等の頭髪
用化粧料として多用されてきている。しかしながら、こ
の２−アルキル−Ｎ−カルポキンノチルーＮ−ヒトロギ
ンエチルイミダゾリニウムヘクイン系活性剤の１種であ
る例えば、２−ヘノタテシル−Ｎ−カルボキシメチル−
Ｎ−ヒドロキンエチルイミダゾリニウムベタイン（ミラ
ノールＤＭ　（米国ミラノール・ケミカル　カンパニー
製〉　）を使用するについては、適度の粘性をもつクリ
ーム状、乳液状、液状のものが出来にくいために、たれ
落ちが激しい等頭髪に使用しにくいという欠点があった
。さらにこれら活性剤の共通の欠点として、頭髪に対し
て、ぬめり感、発泡性、す＼ぎ性、なめらかさ、柔軟性
などの使用性か悪いという欠点があった。これらの物性
、使用性の欠点を改良すべく、従来、高級アルコール、
脂肪酸、グリセリンモノ脂肪酸エステル、ノルビタン脂
肪酸エステル等多種多様の化合物が配合されてきたが、
い寸だに満足する物性、使用性を有するものが得られて
いない。

本発明者らは、こうした事情にかんがみ、基本的Ｋｇｉ
れた性質を有する２−アルキル−Ｎ−カルボキンメチル
−Ｎ−ヒドロギンエチルイミダノ゛リニウムベクイン系
活性剤に陽イオン性高分子化合物を併用したならば、上
記使用性の欠点が大幅に改善されることを見い出した。

同時に、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒ
ドロキノエチルイミダゾリニウムベタイノ系活性剤に単
純に陽イオン性高分子化合物を併用すると？ｒ易に凝集
してし捷い、ただでさえ系の粘度が出ない２−アルキル
−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシ」−チルイミ
ダゾリニウムベタイノ系活性剤の欠点がさらに増巾され
るが、上記併用系に特定のノニオン活性剤を添加すれば
、均一な可溶化系、分散系が得られ、系の粘度が適度に
上昇する。そればかりか使用性もさらに向上することを
見い出した。

ボキノノテルーＮ−ヒトロギンエチルイミダノ′リニウ
ムベクイン系活性剤と、（ｉｉ　）アルキル基剤たはア
ルケニル基の炭素数が、３〜３６で１分子のエチレンオ
キサイド、プロピレンオキャイトのイ４加モル数ｎ、ｍ
が夫々、Ｏ≦ｎ≦１２．０６ｍ５３０モル（但し、ｎ＝
０では、Ｏ（ｍ５３０モル）であるアルキルポリオギン
アルキレンエーテルと、アルギル基寸たはアルケニル基
の炭素数が、２〜３５で１分子のエチレンオキサイド、
ブロビレンオキザイドの付加モル数ｎＸｍが夫々、０≦
ｎ≦１２ＸＯ≦ｍ≦３０モル（但し、ｎ−ｏでは、Ｏ（
ｍ５３０モル）を特命とする頭髪用化粧料を提供するも
のである。

以下、本発明の構成について詳述する。

本発明で用いられる２−アルキル−Ｎ−カルボキンメチ
ル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン系
活性剤は、例えば２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメ
チル−Ｎ−ヒドロキンエチルイミダゾリニウムベタイン
であるミラノールＤＭ（ミラノール　ケミカル・カンパ
ニー米国より市ｆＦｊ、）、２−ランチシル−Ｎ−カル
ボキシメチル−Ｎ−ヒドロキンエチルイミダゾリニウム
ベタインであるオバノ°ソン６６２　Ｎ　（東邦化学よ
り市販）、ヤシ脂肪酸より得られるソックゾリンＯＬ（
用便ファインケミカルより市販）などである。

本発明においては上記２−アルキル−Ｎ−カルボキシメ
チル−Ｎ−ヒドロキノエチルイミダゾリニウムベタイノ
系活性剤の１種又Ｉ″ｉ２　ｆｆｆ以上が任意に選ばれ
て用いられる。

本発明で用いられるアルキルポリオキシアルキレンニー
１ルのアルキル基またはアルケニル基の炭素数は３〜３
６で、エチレンオキザイト、プロビレ／オキサイドの付
加モル数ｎ、ｍが夫々・　０≦ｎ　Ｓ　１２．０≦ｍ≦
３０モル（但し、ｎ−Ｏでは、Ｏくｍ５３０モル）であ
り、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルのアルキル基
または７′ルケニル基の炭素数は２〜３５で、エチレン
オキプイド、プロピレンオキザイドの付加モル数ｎＸｍ
が夫々、Ｑ≦ｎ≦１２、Ｏ≦ｍ≦３０七ル（但し、ｎ−
ｏでは、Ｏ＜″ｍ≦３０モル）であり、高級アルコール
も脂肪酸も、飽和であると不飽和であるとを問わず、１
だ分岐の有無も問わない。高級アルコールの例としては
、ラウリル、ミリスチル、パルミナル、ステアリル、イ
ンステアリル、オレイル、ヘヘニル等のアルコールを挙
げることができ、脂肪酸の例としては、ラウリン、ミリ
スチン、パルミチン、ステつ′リノ、イノステアリン、
オレイン、ラノリン、ベー＼ニア■の酸を挙げることが
できる。

上記アルキルポリオキンアルキレンエーテルの一般Ｒ（
Ａ）及び上記ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルの一
般式（Ｂ）を次に示す。

ＣＨ３ Ｒ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ（０（ｉＨ２０Ｈ）ｍＯＨ（Ａ
）（（Ａ）てＲは炭素数が３〜３６のアルキル但し、ｎ
　＝　０　　では　Ｏ　（　ｒｎ≦３０モル）ＣＨ３ ＲＣＯ（ＯＯＨ．、ＯＨ２）ｎ（ＯＣＨ２０Ｈ）ｍＯＨ
　　　（Ｂ）（（Ｂ）でＲは炭素数が２〜３５のアルキ
ルアルケニル基を示す。

ｎ　、ｍ　　は　、　　Ｏ　≦　ｎ　≦　１２　、　　
０　≦　ｍ　≦　３０　モ　）し　　、但し、ｎ　＝　
Ｏ　　では　Ｏ　（　ｍ５３０モル）本発明においては
、上記アルキルポリオキシアルキレフエーテル 脂肪酸エステルの１種又は２種以上刃−月］いられる。

すなわち、上記アルキルポリオキンアルキレンエーテル キノアルキレン脂肪酸エステルを、単独であるい（弓、
２種以にて、父はアルキルポリオキシアルキレノエーテ
ルの１種以上と、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル
の１種以上とを併用して用いて構わない。

本発明で用いられる陽イオン性高分子化合物は分−１′
中に陽イオンを有する高分子化合物てあり、例示すれば
、（川−１）一般式（Ｃ） （Ｒ７おＪ：びＲ８は水素原子Ｈ又はメチル基−ＣＨ３
を、Ｘ　ｉｉハロゲンを表わし、Ｐは１５０ないし６．
２００の整数である。）で表わはれるポリ（ジメチルジ
アリルつ′７モニウｌ、・・ライド）型陽イオン性高分
子化合物、（　ｉｉｉ　−　２　）一般式（Ｄ）（Ｒ９
およびＲ，。は水素原子Ｈ又はメチル基−ＯＨ３を、Ｘ
は・・ロゲンを表わしｑ　＋　ｒは１５０ないし９．　
Ｏ　Ｏ　Ｏの整数である。）で表わされるジメチルジ了
りルアンモニウムハライドとアクリルアミドのコポリマ
ー型陽イオン性高分子化合物、（　ｉｉｉ　−　３　）
ポリエチレンクリコール、エピクロルヒドリン、フロピ
レンアミン及び牛脂脂肪酸より得られるタロイルアミン
の范合生成物、ポリエチレソグリコーノペエビクロルヒ
ドリン、プロピレンアミン及びヤシ油脂肪酸より得られ
るココイルアミンの縮合生成物並びに第４級窒素含有セ
ルロースエーテル等である。（　Ｈｉ　−　１　）の一
般式（０）で表わされるポリ（ジメチルジアリルアンモ
ニウムハライド）壓陽イオン性高分子化合物のＸはハロ
ゲンでクロル、ブ−１１００（ＭｅｒｑｕａｔｌＯＯ）
という商品名で、米国メ液になっており、淡黄色の粘稠
な液体である。（ｉｉｉ　−２）の一般式（Ｄ）で表わ
されるジノチルジアリルアンモニウムノ・ライドとアク
リルアミドリマー型陽イオン性高分子化合物のｘｉｌｉ
・・ロゲンでクロル、ブロム等であり、父、便宜的に一
般式（Ｄ）で表現しているが、必らずしもブロック型コ
ポリマーである必要はなく、モノマーの配列順序は約８
％の水溶液になっており無色の粘稠な液体である。（　
ｉｉｉ　−　３　）のポリエチレングリコール、エピク
ロルヒドリン、プロピレンアミ／およびタロ入手するこ
とができる。このポリコートＨは、純分約５０％の水溶
液になっており淡黄色の粘稠な液体である。又、（　ｉ
ｉｉ　−　４　）の第４級窒素含有セルロースエーテル
は、ポリマー、ＴＲ　−　４００　（　Ｐｏｌｙｍｅｒ
、ＴＲ　−　４００　）、ポリ？　−　ＪＲ　−　１２
５　（　Ｐｏｌｙｍｅｒ　、ＴＲ−１２５）、ポリ？　
−　ＪＲ　−　３０Ｍ　（　Ｐｏｌｙｍｅｒ　、ＴＲ　
−　３０Ｍ）という商品又は淡黄色の粉末である。

本発明においては上記陽イオン性高分子化合物の１種又
は２種以上が任意に選ばれて用いられる。

本発明の頭髪用化粧料は、上記の必須成分に加えて、必
要に応じて本発明の効果を損わない範囲内で上記以外の
両性、ノニオン界面活性剤、グリセリン、プロピレング
リコール、エチレングリコール等の水溶性多価アルコー
ル、低級アルコール、水溶性高分子、洗浄助剤、流動パ
ラフィン、エステル類、脂肪酸、高級アルコール、ラノ
リン等の油脂類、動植物の天然エキス及．びその誘導体
、香料、色素、顔料、防腐剤、ギーレート剤、有機酸、
紫外線吸収剤、薬剤等が配合される。

前記アルキルポリオキシアルキレンエーテル、ポリオキ
シアルキレン脂肪酸エステルに関しては、クリーム状頭
髪用化粧料を製造する場合は、ボリオギノエチレンセチ
ルエーテル、ポリオキンエチレンポリオキシプロピレン
セチルエーテル、ポリオキンエテレ／ステアリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンステアリ
ルエーテル等の直鎖の高級アルコールのエーテル、また
けポリオキシエチレンステアリン酸エステル、ポリオキ
ソエチレン、ポリオキシプロピレンスデアリフ酸エステ
ル、ホリオキシエチレンベヘ二ノ酸エステル、ポリオキ
ンエチレンポリオキシプロピレンベヘニン酸エステル等
の飽和脂肪酸のエステルが物性、使用性改善に効果が大
きく、乳液状または液状頭髪用化粧料を製造する場合に
は、ポリオキンエチレンインステアリルエーテル、ポリ
オギンエチレンポリオキンプロピレンイノステアリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンイソステアリン酸エステル
、ポリオキシエチレンポリオキップロビレンイソステア
リン酸エステル等のように、不飽和、分岐の高級アルコ
ールのエーテル及び脂肪酸のエステルが物性、→≠セ千
使用性改善に効果が大きく好適でちる。

本発明における前記必須成分（１）、（１１）、（ｉｉ
ｌ、（１ｖ）の前記頭髪用化粧料全量中の一般的な配合
量は次の通りである。

（ｉ）　２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ　−
ヒドロキシエチルイミーダゾリニウムベタイン系活性剤
　０．５〜３０重量％（好ましくは、クリーム状Ｉｉ４
要用化粧料の場合１〜２５重量％、乳液状もしくは液状
の場合０５〜２５重量％） （ｉｉ）アルキルポリオキシアルキレンエーテル及ヒポ
リオキンアルキレン脂肪酸エステルのｌＦ［は２棟以上
　０３〜１５３〜１５重量％くは、クリーム状頭髪用化
粧料の場合１〜１０重量％、乳液状もしくは液状の場合
０，５〜７重量％）（１ｉｉ）陽イオン性高分子化合物
　００１〜５重量％〔好ましくは（　ｉｔｉ　−　１　
）の場合Ｑ．Ｏｌ〜５ＭＮ％、（ｉｉｉ　−２）の場合
００５〜０５重量係、（ｉｉｉ　−３）の場合０．２〜
５重量係、（’ｉｉｉ　−４）の場合００５〜３重量係
〕（いずれも純分での重量％）液状の場合３０〜９５重
量％） 本発明の頭髪用化粧料の製造方法は、前記アルキルポリ
オキシアルキレンエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪
酸エステル及び陽イオン性高分子化合物を添加するほか
は、２−アルキル−Ｎ−カルボキシノチルーＮ−ヒドロ
キシエチルイミターゾリニウムベタイン系活性剤を配合
した頭髪用化粧料を製造する常法に従って行えばよく、
前記ノニオン！＝ｔ−活性剤、陽イオン性高分子化合物
についても添加順序等に制約はない。

本発明の頭髪用化粧料は、２−アルキル−Ｎ−カルボキ
シメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタ
イン系活性剤を含有する洗剤の全てに適用出来、ンキン
ブー、リンス、ヘアトリートメノド、ヘアブローなどの
頭髪用化粧料の他に、ボディーンキンブー、クレンジン
グフオーム、クレンジングクリーム、クレンジングミル
クローション等の化粧料にも適用することが出来る。

本発明は、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
ヒドロキンエチルイミダゾリニウムベタイン系活性剤（
特にミラノールＤＭ）のもつ最大の欠点とされていた系
の粘度が出ないという物性あるいはぬめり性、発泡性、
すＳぎ性などの使用性の問題点を解決し、無毒性、低刺
激性、生分解性が高く、環境汚染の問題もないなど種々
の優れた性質を有する２−アルキル−Ｎ−カルボキシメ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン
系活性剤を含有する頭髪用化粧料の使用上の不便さ、使
用性を解消して商品価値を大きく高めるものである。

次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。本
発明はこれにより限定されるものではない。配合量は重
量係でちる。

〔実施例−１〜２、比較例−１〜３〕 （表−１）クリーム状頭髪用化粧料 （＋；１ニー１）マーコートｌ　ＯＯ（Ｍｅｒｃｋ　）
純　分　約４０係水溶液 （計−２）ホリ７−　、Ｔ　Ｒ−４００（Ｕｎｉｏｎ　
Ｃａｒｂｉｃｌｅ　）白〜淡黄色粉末 （製法） 表−１に示す成分■〜■を７５℃に加熱混合し、他に予
め■、■を溶解したイオン交換水を７５°Ｃに加熱し、
徐々に圧加しながらよく攪拌混合し、全量を加え終えた
ら３５°Ｃ寸で攪拌水冷し、表−１に示す試料を得た。

実施例の効果の説明に先立って、効果を調べるための試
験法について説明する。

（試験法） ｌ　温度安定性 調整した試料を−５，０，２５，４５°Ｃの各温度に夫
々１ケ月間保存した後、全条件で、 分離、凝集が見られないもの・・・・・・○分離、凝集
が見られるもの・・・・・・・・・×とした。

２　ぬめり感（なめらかさ） ２３〜４０才の男子５名、１９才〜２７才の女子１５名
の合計２０名のパネラ−による実使用テストにより官能
評価を行なった。

評価は、以下の５段階評価で行なった。

◎：非常に優れている。

○；や５優れている。

△、ふつう。

×８良くない。

莢：非常に良くない。

３　柔軟性（しなやかさ） ２　ぬめり感の場合と同じ。

４　櫛通り ２　ぬめり感の場合と同じ。

５　　　　発　？包　性 ａ　ぬめり感の場合と同じ。

６、　す＼ぎ性 ２　ぬめり感の場合と同じ。

７　刺激性 ２　ぬめり感の場合と同じ。

ａ　摩擦係数 ンキンプー処理した毛髪（約１０夕、２００ｍ）に試料
１０ノを直接塗布し、１分間放置した後、４０″Ｃの泥
水妃て十分水洗し２５°Ｃ１５０％ＲＨて風乾し、これ
を荷重２０９、回転数０．５　ｒｐｍの条件でレーダー
法により摩擦係数を測定した。

（効果） 実施例−１〜２と比較例−１〜４との効果測定結果を表
−２に示した。

（表−２） ＊未処理毛：０．２７２ ＊＊粘度：　ＣＰＳ　（Ｂ型３ｏ℃、１２ｒｐｍ　）表
−２から明らかなように、実施例−１，２の頭髪用化粧
料＋４、従来の欠点とされていた温度安定性に優ハ、さ
らに外観（粘性）が改善さり、、丑だぬめり感、柔軟性
、櫛通りが極めて良く、刺激性は勿論のこと、発泡性、
す−ぎ性、摩擦係数などの特性にも特に問題ｄなく、非
常に優れていることが判る。

これに比べ、比俊例−１，２，３，４は刺激性は低いも
のの、昌度安定性が悪く、ぬめり感、柔軟性、櫛通り、
発泡性、すＸぎ性などについても満足できるものではな
い。

〔実施例−３〜４、比較例−４〜６〕 （製法） 表−１の試料を調整したときと同様な製法で、表−３の
試料を得た。

（以下余白） （表−３）乳液状頭髪用化粧料 （註＝１）マーコート５５０　　（Ｍｅｒｃｋ　）純　
分　約８％水溶液 （註−２）表−１の註−２と同じ。

実施例−１，２と同様にして実使用テスト、摩擦係数及
び粘度測定を行なった結果、実施例−３，４は温度安定
性に優れていることは毛論のこと、ぬめり感、柔軟性、
櫛通りに極めて優れ、しかも他の機能も十分兼備してお
り、比較例−５〜８に比べて格段に優れていることが確
にｇされた。

結果を表−４に示す。

（表−４） （６」ニー１）ポリコートＨ（Ｈｅｎｋｅｌ　）純　分
　約５０％水溶液 （註−２）表−１の註−２と同じ。

（以下余白） １一実施例８〜１０　〕 大ムノ、レシチン　　　　　　　　　　−０，３−（１
ｉｌ−１）ガフコ−ドア５５　　Ｇａｆｑｕａｔ　７５
５（ＧＡＦ）純　分　約　２０％水溶液 （＋１ｌ−２）表−１の計−２と同じ。

〔実施例１１〜１４〕 クエン酸　　　　　　　　　　　　　　し０３　　０．
０３　　　Ｑ、０３　　０．０３（計−１）表−１の註
−１と同じ （註−２）表−工の註−２と同じ ９〜１６に比べて、極めて優れていることカニ確認宴れ
た。

特許出願人　株式会社　資生堂

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　下記成分（１）、（１１）、（１ｉｉ）、（
   １■）の４種を含有してなる頭髪用化粧料。 （＋）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒト
   ロキシエチルイミダノ゛リニウムベタイン系活性剤。 （１１）アルキル基才たはアルケニル基の炭素数が、３
   〜３６で１分子のエチレンオキサイド、プロピレンオキ
   サイドの付加モル数ｎ、ｍが夫々、Ｏ≧ｎ≦１２、ＯＳ
   ＝　ｍ　３０モル（但し、ｎ　＝　Ｏでは、Ｏ（ｍ５３
   ０モル）であるアルキルポリオキノアルキレンエーテル
   と、アルキル基丑たはアルケニル基の炭素数が、２〜３
   ５で１分子のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
   ドの付加モル数ｎ、、ｍが夫々、０≦ｎ≦１２．０≦ｍ
   ≦３０モル（但し、ｎ二〇では、０　＜　ｍ５３０モル
   ）であるポリオギンアルキレン脂肪酸エステルの１種又
   は２種以上。 （ｉｉＤ陽イオン性高分子化合物。 （１ｖ）水。 （２）　　２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
   ヒドロキンエチルイミダゾリニウムベタイン系活性剤が
   、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒド
   ロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、２−ウンデシ
   ル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミ
   ダゾリニウムベタイン及び２−ココイル−Ｎ−カルボキ
   シメｆ　／レ−Ｎ　−ヒドロキシエチルイミダゾリニウ
   ムベタインの１種又は２種以上である特許請求の範囲第
   １項記載の頭髪用化粧料。 （３）　　陽イオン性高分子化合物が、ポリ（ジメチル
   ジアリルアンモニウムノ・ライド）型陽イオン性高分子
   化合物、ジメチルジアリルアンモニウムノ・ライドとア
   クリルアミドのコポリマー型陽イオン性高分子化合物、
   ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピ
   レンアミン及び牛脂脂肪酸より得られるタロイルアミン
   の縮合生成物１．１イリエチレングリコール、　　、　
   　　エビタロルヒドリ／、プロピレンアミン及びキン油
   脂肪酸より得られるココイルアミンの縮合生成物並びに
   第４級窒素含有セルロースエーテルの１種又は２種以上
   である特許請求の範囲第１項ない［−第２項のいす）１
   ．かに記載の頭髪用化粧料。