JPS59182841A - ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱性、特に耐半田性、機械的性質および混線
、成形性のすぐれたポリエステル組成物に関する。

ポリエチレンテレフタレー）ｆｌ耐熱性、耐薬品性、機
械的性質、電気的性質等にすぐれ、繊維、フィルムとし
て多くの用途に用いられている。近年エンジニアリング
プラステヅクスとしても、そのすぐれた特性から注目さ
れ５使用量が増大している。ポリエチレンテレフタレー
トはポリプテレンテレフタレートニ比べ融点が高く、耐
熱性がすぐれているため電気部品または電子部品への応
用も試みられているが２耐半田性はなお不十分であり２
該分野への利用も大きく制限され、耐半田性の改良が強
く望まれるところであるう 本発明者等は上記問題点を解決し、混線性および成形性
にすぐれ、かつ耐熱性特に耐半田性５機械的性質にすぐ
れたポリエステル組成物全開発するべく鋭意研究の結果
、本発明の組成物に到達１゜た。すなわち、本発明はエ
チレンテレフタレート繰返し単位を主体とするポリエス
テルに対（７、ポリフェニレンサルファイド５〜１００
重＝　％　オＪ：びポリエステルと相容性のあるポリオ
キシアルキレンｆヒ合物０．１〜１０重量％全配合して
なること？特徴とする。

ポリフェニレンサルファイドは耐熱性、難燃性および耐
桑品性等のすぐれた樹脂として知られており、該樹脂の
加工性を改良するためポリエステルを少割合で配合（７
た組成物も特開昭５５−１３５１６０号公＠により既に
開示されている。−１た。

全一１香族ポリエステルにポリフェニレンサルファイド
をブレンド（７た組成物も特開昭５３−５７２５５号公
報により開示されている。（７か１２ながら、これらの
組成物に目的とする加工性や流れ特性がある程度改善さ
れるものの、成形品外観や機械的性賀の均一性に欠ける
欠点を有（７ている。本発明者等はポリエステルにポリ
フェニレンサルファイドを単にブレンドするだけでは混
練性が劣９、押出（７ペレツト製造時にストランド切れ
を生じ操業性が著しく劣ることのほか、得られる成形品
の物叫本発明による組成物は特定のポリオキシアルキレ
ン系ｆヒ合物の併用によりポリエステルとポリフェニレ
ンサルファイドとの混練性が改良され、かつストランド
切れ等の欠点も解決され操業性が著（７く改善できるほ
か、成形性および成形品の機械的特性や熱的特性の均一
性が改善されることから。

耐熱性が一段と改良され耐半田特性を要求される電気部
品または電子部品用成形材料とＩ７て特に有用である。

また、低温金型成形でさえすぐれた表面特性、耐熱性特
に耐半田性、高温での形態安定性および機械的特性にす
ぐれる特長も有している。

本発明において用いられるポリエステルはエチレンテレ
フタレート繰返し単位を主体とするポリエステルであシ
５繰返し単位が好ま１７＜（ゴ８０モル係以上、特に好
寸しくに９０モル％以上のポリエステルである。共重合
し得る共重合成分と（７ては、たとえ（ずインフタル酸
、ナフタレジカルボン酸５アジピノ鹸、セバシン酸、ジ
ンエニルエーテル４．４′−ジカルボン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸のような酸成分、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタツール、２
．２−ヒス（４−ヒドロキシフェニル）フロパンのよう
なグリコール成分、Ｐ−オキシ安息香酸、Ｐ−ヒドロキ
シエトキシ安、＠香酸のようなオキシ酸等が例示される
。なお、ポリエステルはフェノール／テトラクロロエタ
ン混合溶媒（６／４　ｉ量比）副液により３（１℃で測
定（７て求めた極限粘度が通常０．４以上であり、好″
！、Ｌ　＜σ０．５以−ヒである。またポリエステルは
成形性を損わない範囲で一部分岐１７ていてもよく、ま
た複数のポリエステルのブレンドによりエチレンテレフ
タレート繰返体となる混合ポリエステルであってもよい
。

本発明において用いられるポリフェニレンサルファイド
は繰返（７単位＋Ｐｈ−８）’＞主たる構成単位とする
Ｗ脂であり、好ましくけ該構成単位を９０モル％以上有
する樹脂である。分子量は通常１万以上、融点は２７５
〜２９００８度のものが好ましい。なお、一般式におい
て−Ｐｈ−けＣ１−Ｂｒまたはアルキル基、シクロアル
キル基、ｍは１〜４の整数例示す。特に好寸しいフェニ
レンサルフッイドは４　／Ｃ５−１’１４　ｍである。

なお、共例示される。

本発明においてはポリエステルとポリフェニレンサルフ
ァイドの混練性、押出し安定性を改良するためポリエス
テルに相容性のあるポリオキシアルキレンｒヒ合物を配
合することが重要である。使用し得るｆヒ合物としては
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール、ポリネオペンチルグリ
コール、エチレンオキシド書プロピレンオキシドランダ
ムまたはブロックコポリマー、多価アルコールアルキレ
ンオキシド付加体−多価カルポン酸のアルキレンオキシ
ド付加体のようなポリオキシアルキレン鎖゛しもつポリ
エーテルグリコール類捷たけそれらのモノまたはポリエ
ーテル類、モノ捷たσポリエスチル類、ポリエーテルグ
リコールのフタル類エステル、ジグリコール酸エステル
、ポリオキシアルキレンフェニルエーテルスルボン酸の
ようなポリオキシアルキレン鎖の末端にアニオン性基全
導入した化合物−４たけそれらの金属塩類、該ｒヒ金物
のアニオン性基ヲ更にベンジルアルコール等でエステル
比したエステル類、ポリエーテルグリコールの不飽和ア
ルコールエーテル、不飽和酸エステルのような不飽和基
をもつポリエーテル［ヒ合物、カルホン酸基含有ポリマ
ーの部分ポ；Ｊアルキレングリコールエステル、ポリエ
ーテルグリコールのモノ゛またはポリグリシジルエーテ
ルもしくにモノまたｆｄポリグリシジルエステルのよう
なポリオキンアルキレン鎖とエポキシ基をもっ１１合物
等が例示される。該化合物はポリエステルとの反応性基
ケ少くとも１個有するものが好ま１．い。通常ポリエス
テルに対（７非相谷なポリエーテルグリコール類たとえ
ば制電性全改良する高分子情の１１合物は押出し安定性
の改良効果が乏（７く、また成形性、耐半田性の不均一
性の点からも不適当である一本発明において用いられる
ポリオキシアルキレンｒヒ合物の分子量はその種類によ
っても異なるが通常５０００以下であシ、好ましく　１
’ｔ　１５０〜３０００．就中２００〜１５００が特に
好ま（７い。特に好ましいポリオキシアルキレン（ｅ合
物はポリオキシアルキレン知とエポキシ基をもつ化合物
も（７くは混練中または成形中に該化合物を形成するｒ
ヒ合物の併用である。たとえば一般式 但し、Ａ　：　Ｃ，〜Ｃ６の脂肪族炭比水累基、水累ま
たはグリシジル基 凡：０２〜Ｃ３の脂肪原炭（ｅ水累基 ｎ：２以上の整数 で示されるポリアルキレングリコールグリシジルエーテ
ルが挙げられる。具体的にはポリエチレンクリコールの
モノまたはジグリシジルエーテル。

ポリプロピレングリコールのモノまたはジグリシジルエ
ーテル、ポリテトラメチレングリコールのモノまたはジ
グリシジルエーテル、ポリネオペンチルグリコールのモ
ノオたはジグリシジルエーテル５ポリエチレングリコー
ル・ポリプロピレンゲＩＪ　コール共重合体のモノまた
はジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール・ポ
リテトラメチレングリコール共重合体のモノまたげジグ
リシジルエーテル、メトキダポリエテレングリコール（
７Ｊ）モノグリシジルエーテル、エトキシポリエチレン
グリコールのモノグリシジルエーテル等が添げられる。

一般式以外ではグリセリン・アルキレンオテル等も好ま
しい１１合物と（−で挙げられる。（−か（２これらに
限定されるものではない。核ｆヒ合物は分子中に平均１
．２〜２個のエポキシ基音もつポリグリシジル１ヒ合物
が好ましく、エポキシ価（ｆヒ合物１００ｙ−中ＶＣＣ
存在るオキシラン環の当量数）はｏ、ｉ〜０゜７程度が
特に好ましい。

本発明における上記成分の配合割合にポリエステルに対
］７ポリフエニレンサルフアイドが５〜１００重量％、
好ましくは８〜８０ｉ危係である。

５重量％未満では耐熱性、特に耐半田性の向上効果が不
十分であシ、１００重量％を越えると押出安定性が悪く
、成形品外観も悪ｆヒする欠点を生じる。一方、ポリオ
キシアルキレノ「こ合物の配合箪はポリエステルに対し
０．１〜１０重量係であり、好ましくは０．５へ・１０
重量％である。配合惜が０．１重量係未満ではポリエス
テルとポリフェニレンサルファイドの混線加工性が低下
し、安定［７た操業性が得られなくな９．押出ペレット
ｆヒにおいてストランド切れを生じたり２均一ブレンド
が困難となるばかりか、成形品の耐熱性特に耐半田性が
部分的に不均質となり目的を達成することが困難となる
ばかシか、低温金型で表面特性および熱寸法安定性のす
ぐれた成形品を得ることが困難となる欠点？生じ、１０
重量％を越えると機械的特性、熱経時安定性等が低下す
る欠点音生じる。

本発明の組成物には所望により離型剤を併用ｊ７、成形
性を一層改良することもできる。特に好ましい離型剤と
しては高級脂肪酸のエステル、両級脂肪酸の周期律表Ｉ
Ａ族もしくはＩＩＡ族金属塩２ダィマー酸金属塩−多価
アルコール脂肪醒エステルたとえばステアリン醒ナトリ
ウム５ステアリン師・カルシウム、ステアリン酸マグネ
シウム、モンタン酸カルシウム、モノタノ酸エステル等
が挙ケラれる。七の配合＃はポリエステルに対１，１０
重量係以下であり、好捷しくｉｄｏ、ｏｔ〜３重量係で
ある。

まノζ一本発明の組成物には所望により強比剤ケ配台し
て耐熱性、成形性−機械的特性を更に改良することがで
きる。１史用し得る強化剤に繊維状、粒状またはそれら
両者の混合物である。秩Ｊｆｌｆ　＃ノこの強１ヒ剤と
してはガラス繊維−シラスガラス繊維。

アルミナ繊維、炭ｆヒケイ素繊訂Ｉ、石こう繊糸）（、
金属繊維、ウィスカーなどの無＠質繊Ｘ１１−および炭
素ねり維などが挙げられる。また粒状の強ＩＬ剤として
はタルク、ワラストナイト、カオリン、クレー−セリサ
イト、マイカ、ベントナイト、アスベストアルミナシリ
ケートなどのクイ酸ｊ見、ア）ｂミナ。

酸１ヒケイ素、酸ｆヒマグネシウム２酸１ヒジＡコニウ
ム、酸［にチタンなどの金属ｉＷ　ｆヒ掬−炭ｆｆ’ｒ
カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸’４Ｔ　−価
酸力／Ｌ、シウム、硫酸バリウムなどのｆｆｊｐｅｔ塩
、ガラスピーズ。

窒化ホウ素、炭ｆヒケイ素などが挙げられ−これらけ中
空であってもよい。上記の強ｒヒ剤は必要ならはシラン
系、チタン系などのカップリング剤で処理］７て使用し
てもよいっこれら強ｆＬ剤の配合量ハポリエステルに対
１．２００重量％以下であり、好まＬ　＜け５〜１５０
重量係特に好寸しくけｌＯ〜１３０重量係であるっ強ｆ
に剤の配合量が２００重量％以上では押出安定性が不充
分となり、成形品の表面光沢を損う傾向が著１．＜好ま
［７くない。

本発明の組成物には用途−目的に応じて更にポリエステ
ルの安定剤、たとえば酸ｆヒ防止剤、紫外線吸収剤、耐
加水分解剤などのほか、可塑剤、滑剤、摺動性改良剤２
発泡剤、帯′電防止剤、防汚剤。

着色剤、難燃剤などの添加剤全配合（７てもよい。

才だ本発明のポリエステル組成物にσ所望により２本発
明の要旨を逸脱（７ない量および種類の他の熱可塑性樹
脂、たとえばポリオレフィン、ポリアミド２ポリアセタ
ール、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレ
ンオキサイド等全追加配合］２てもよい。

寸た　ガラス転移点がＯ’０以下、特に好１［７くけ−
２（）Ｃ以下の耐衝撃性改良用樹脂、たとえばポリエス
テルエラストマー、ポリアミドエラストマー、ポリカー
ボネートエラストマー、イオン性基含有第１ノフイン系
ゴム、エポキシ変性オレフィン系ゴム等を適宜配合する
こともできる。

かく（７て得られた組成物に高温金型における成形では
もちろんのこと一低湛金型での成形においてもすぐれた
成形性と表面特性が良好で耐熱性とくに耐半田性、機械
的性質にすぐれた成形品を与えることから、電気・電子
部品等の半田処理が施こされる部品の成形に特に好適で
ある。−また強化剤を含有１．ない組成物は繊Ｉ弁状、
フィルム状のような押出成形材料、ブロー成形材料等と
じて有用である。

本発明の組成物の製造法としては′持に限定されるもの
で（１なく任意の方法で行われる。１ことえばポリエス
テルシと他の全組成を予め混合１〜で押出機によりコン
パウンド比する方法、ポリエステルと繊維強化剤以外の
全組成を混合して押出機に投入し、その溶融物をガラス
ロービング等の周囲に被覆して冷却した後、適当な長さ
に切断するいわゆる電線被覆法、繊維状および／または
粒状強化剤をポリエステルの重合段階または重合後添加
した後、これに他の全組成を混合する方法等が挙げられ
る。しかし、混合法、配合時期は必ずしもこれらに限定
されるものではない。

以下実施例によって本発明を説明する。なお、実施例中
の部およびチは重量基準である。

実施例１゜ ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴ極限粘度０．
６０　）、ポリフェニレンサルファイド（以下ＰＰＳフ
ィリップスペトロリアム社製、ライドンＰ−４）および
他の各種配合剤を第１表に示した割合でタンプルプレン
ダー中でトライブレンドし、３０ｗＲ■２軸押出機でシ
リンダ一温度２８０〜２９５℃で溶融混練し、押出され
た組成物のストランドをストランドカッターでペレタイ
ズした。

ストランド引取９時のストランド切れの発生状況を比較
し、押出安定性を評価した。得られたコンパウンドベレ
ットを１３０℃で４時間減圧乾燥し、射出成形機（日精
樹脂工業社製ＦＳ−７５型）で得られたベレットをシリ
ンダ一温度２８０−２９０−２９５℃、全型温＃９５℃
で直径１００ｍ厚み３能の円板および長さ５インチ、巾
１／２インチで厚さ１／４インヂ、１／８インチおよび
１７１６インチの各試験片を成形した。円板成形の際の
型ばなれおよびスプルーの抜は等で離型性、円板の表面
光沢および流れ模様等で表面特性を判定した。曲げ強さ
および熱変形温度はそれぞれＡＳＴＭ　Ｄ−７９０、お
よびＡＳＴＩｖｉＤ−６４８の各試験法で評価した。耐
半田性は１／１６インチ淳の試験片に３朔σ４種のタッ
ピングねじを厚み分だけねじ込み、３００℃に設定した
半田槽にねじ部分のみを各種時間浸漬後、直ちに引き上
げねじが抜は落ちない浸漬時間を求めて測定した。その
結果を第１表に示した。

第１表から明らかなように本発明の組成においては押出
安定性が良好であり、１００℃以下の低温金型で離型性
、表面特性のすぐｎた成形品が得られ、得られた成形品
は良好な機械的性質、高い熱変形温度およびすぐれた耐
半田性を示している。

ポリオキシアルキレン化合物を配合しないとき、または
配合量が過少の比較例は押出安定性、成形性が不満足で
あるばか９か、成形品の熱変形温度が低く、かつ耐ハン
ダ性もバラツキが太き（ＰＥＴとＰＰＳの均一ブレンド
性に欠けることを裏付けている。

実施例２゜ ポリオキシアルキレン化合物の種類を変える以外は実施
例１Ａ２と同一組成で実施例１．と同様に試験片を成形
し、成形性、成形品の特性を評価し、第２表の結果を得
た。

その結果、ＰＥＴに対し相容性を有するポリオキシアル
キレン化合物を配合した本発明の組成物がすぐれた押出
１〜安定性と成形性および安定かつ改善された耐半田性
を与えた。

特許出願人　東洋紡績株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エチレンテレフタレート繰返し単位を主体とするポ
   リエステルに対し、ポリフェニレンサルファイド５〜ｘ
   ｏｏｚ量チおよびポリエステルと相容性のあるポリオキ
   シアルキレンｆヒ合物ｏ、ｘ〜ｌＯ重量％を配合してな
   ることを特徴とするポリエステル組成物。 ２　ポリオキシアルキレン比合物がポリエステルとの反
   応性基を少くとも１個有するポリオキシアルギレンｆヒ
   合物である特許請求の範囲第１項記載のポリエステル組
   成物。 ３・　ポリオキシアルキレンｆヒ合物がポリオキシアル
   キレン鎖とエポキシ基を有するｆヒ合物である特許請求
   の範囲第２項記載のポリエステル組成物り