JPS5918438B2 - Hydrocarbon conversion method - Google Patents
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- JPS5918438B2 JPS5918438B2 JP48025247A JP2524773A JPS5918438B2 JP S5918438 B2 JPS5918438 B2 JP S5918438B2 JP 48025247 A JP48025247 A JP 48025247A JP 2524773 A JP2524773 A JP 2524773A JP S5918438 B2 JPS5918438 B2 JP S5918438B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、スラツクワックスおよび合繊潤滑油留分(画
分)からなる群から選択された重質炭化水素混合物の接
触水添分解(catalytic hyd −rocr
acking)による粘度指数11Q−160潤滑油の
製造法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to the catalytic hydrocracking of heavy hydrocarbon mixtures selected from the group consisting of slack wax and synthetic lubricating oil fractions.
The present invention relates to a method for producing a lubricating oil with a viscosity index of 11Q-160.
重質炭化水素混合物の接触水添分解により得られる所定
の粘度指数を有する潤滑油の収量は、触媒の水添分解反
応活性(“分解活性″と称する)ならびに重質炭化水素
混合物の窒素含有量およびアロマチツクス含有量により
著しく変動する。The yield of lubricating oil with a given viscosity index obtained by catalytic hydrocracking of a heavy hydrocarbon mixture depends on the hydrocracking reaction activity of the catalyst (referred to as "cracking activity") and the nitrogen content of the heavy hydrocarbon mixture. and varies significantly with aromatics content.
仕込油の窒素およびアロマチックスの含有量に対して触
媒の分解活性を注意深く調整することにより、前記原料
すなわち仕込油の水添分解に使用の際当該潤滑油の最大
達成可能収量を与える最適の触媒を製造することができ
る。By carefully adjusting the cracking activity of the catalyst to the nitrogen and aromatics content of the feedstock, an optimal catalyst can be selected that provides the maximum achievable yield of the lubricating oil when used in the hydrocracking of said feedstock or feedstock. can be manufactured.
しかしこの最適触媒を前記仕込油の水添分解に使用して
、所期の水準の粘度指数以上の粘度指数を有する潤滑油
を製造する場合は、前記仕込油から得られるこの潤滑油
の最大達成収量に比較すると粘度指数の高い潤滑油はむ
しろ意外に少ない収量でしか得られない。However, when this optimal catalyst is used for the hydrocracking of said feed oil to produce a lubricating oil having a viscosity index greater than or equal to the desired level of viscosity index, the maximum achievement of this lubricating oil obtained from said feed oil is Compared to the yield, lubricating oils with a high viscosity index can be obtained in surprisingly small yields.
この最適触媒を使用して所期の水準以下の窒素および/
またはアロマチツクス含有量をもつ重質炭化水素混合物
を原料として、上記所定粘度指数をもつ潤滑油を製造す
る場合にも、上記と同様なことが当てはまる。This optimized catalyst can be used to reduce nitrogen and/or
The same applies to the case where a lubricating oil having the above-mentioned predetermined viscosity index is produced using a heavy hydrocarbon mixture having an aromatic content as a raw material.
この場合にもまた当該仕込油から得られるこの潤滑油の
最大達成可能収量に比較すると、所定の粘度指数をもつ
潤滑油はむしろ不満足な収量でしか得られない。In this case too, lubricating oils with a given viscosity index can be obtained in rather unsatisfactory yields compared to the maximum achievable yields of lubricating oils obtained from the feed oils in question.
上記のことから見て、従来は同−仕込油の水添分解によ
り粘度指数の異なる潤滑油を製造するか、または窒素お
よび/またはアロマチツクスの含有量が異なる仕込油の
水添分解により同一粘度指数をもつ潤滑油を製造するに
は、分解活性の異なる触接をその都度使用しなければな
らなかった。In view of the above, conventional methods have been to produce lubricating oils with different viscosity indexes by hydrogenolyzing the same feed oil, or by hydrogenolyzing feed oils with different nitrogen and/or aromatics contents with the same viscosity index. In order to produce lubricating oils with different levels of decomposition activity, catalysts with different decomposition activities had to be used in each case.
本発明者は水添分解による潤滑油製造における上記欠陥
は、水添分解反応活性に窒素化合物を添加し、水添分解
反応を375−450℃の温度において行うことにより
回避しうろことを見出した。The present inventor has discovered that the above-mentioned defects in lubricating oil production by hydrogenolysis can be avoided by adding a nitrogen compound to the hydrogenolysis reaction activity and conducting the hydrogenolysis reaction at a temperature of 375-450°C. .
従って本発明は、スラックワックスおよび合繊潤滑油留
分からなる群から選択された重質炭化水素混合物の水添
分解により潤滑油を製造する方法において、該重質炭化
水素混合物は窒素化合物が添加されているものであり、
水添分解温度が375°Cから450℃であることを特
徴とする粘度指数110〜160の潤滑油の製造方法に
関するものである。The present invention therefore provides a method for producing lubricating oil by hydrogenolysis of a heavy hydrocarbon mixture selected from the group consisting of slack wax and synthetic lubricating oil fractions, wherein the heavy hydrocarbon mixture is doped with nitrogen compounds. There are
The present invention relates to a method for producing a lubricating oil having a viscosity index of 110 to 160, characterized by a hydrogenolysis temperature of 375°C to 450°C.
本発明に従えば、重質炭化水素混合物の水添分解により
所定の粘度指数をもつ潤滑油の製造に最適の触媒は、上
記仕込油に若干量の窒素化合物を添加するならば、これ
を使用してこの仕込油から粘度指数の一層高い潤滑油を
高収量で製造することが可能である。According to the present invention, the most suitable catalyst for producing a lubricating oil with a predetermined viscosity index by hydrogenolysis of a heavy hydrocarbon mixture can be used if a small amount of nitrogen compounds are added to the feed oil. It is then possible to produce a lubricating oil with a higher viscosity index in high yield from this feed oil.
本発明によれば、もし窒素および/またはアロマチツク
ス含有量の低い仕込油に若干量の窒素化合物を添加する
と、前記の最適触媒(すなわち、若干の窒素とアロマチ
ツクスを含む重質炭化水素混合物の水添分解により所定
の粘度指数を有する潤滑油を製造するのに最適な触媒)
を使用して、上記の仕込油から所定の粘度指数をもつ潤
滑油を高収量で製造することが可能である。According to the invention, if some amount of nitrogen compounds are added to the feedstock with low nitrogen and/or aromatics content, the optimal catalyst described above (i.e. hydrogenation of heavy hydrocarbon mixtures containing some nitrogen and aromatics) (Catalyst suitable for producing lubricating oil with a given viscosity index by decomposition)
It is possible to produce a lubricating oil having a predetermined viscosity index in high yield from the above-mentioned feed oil using the above-mentioned feed oil.
一般に本発明に従って、仕込油に窒素化合物を添加する
と、一つの触媒を使用して、同−仕込油から粘度指数の
異なる潤滑油、ならびに窒素およびアロマチツクス含有
量が異なる仕込油から同一粘度指数をもつ潤滑油を高収
量で製造できることになるわけである。In general, the addition of nitrogen compounds to a feedstock in accordance with the present invention allows the use of a single catalyst to produce lubricating oils with different viscosity indices from the same feedstock, as well as lubricants with the same viscosity index from feedstocks with different nitrogen and aromatics contents. This means that lubricating oil can be produced in high yield.
仕込油に添加すべき窒素化合物の量は、製造すべき潤滑
油の所望粘度指数の程度により、また仕込油として使用
される重質炭化水素混合物の窒素およびアロマチツクス
含有量により異なる。The amount of nitrogen compounds to be added to the feed oil depends on the desired degree of viscosity index of the lubricating oil to be produced and on the nitrogen and aromatics content of the heavy hydrocarbon mixture used as the feed oil.
窒素化合物の形で仕込油に添加される窒素の量は原則と
して重量比3000ppH1未満であり、所望粘度指数
の水準が高くなるに従って、また仕込油の窒素含有量お
よびアロマチツクス含有量が少ない程多くなる。The amount of nitrogen added to the feed oil in the form of nitrogen compounds is, as a rule, less than 3000 ppH1 by weight and increases the higher the level of the desired viscosity index and the lower the nitrogen and aromatics content of the feed oil. .
個々の場合における添加窒素の正確な分量は、当該仕込
油に窒素化合物を分量を変えて添加する予備実験を少数
回行なうことにより容易に決定することができる。The exact amount of added nitrogen in each case can be easily determined by carrying out a small number of preliminary experiments in which varying amounts of the nitrogen compound are added to the feed oil in question.
本発明の方法で仕込油に添加可能の窒素化合物としては
、アンモニア、およびこの方法の諸条件下でアンモニア
を生ずる窒素化合物であるのが好ましい。The nitrogen compounds that can be added to the feed oil in the process of the invention are preferably ammonia and nitrogen compounds that yield ammonia under the conditions of the process.
好適な窒素化合物は、たとえばアンモニア、水酸化アン
モニウム、”モノ−、ジ、トリーメチルアミンおよびモ
ノ−、ジー、トリーエチルアミンのようなアルキルアミ
ン、モノ−、ジー、トリーエタノールアミンのようなア
ルカノールアミン、モノ−、ジー、トリーフェニルアミ
ンのようなアリールアミン、フェニルエチルアミンのよ
うな混合アルキルアリールアミン、エチレンジアミンの
ようなアルキルジアミン、フェニレンジアミンのような
アリールジアミンである。Suitable nitrogen compounds are, for example, ammonia, ammonium hydroxide, alkylamines such as mono-, di-, trimethylamine and mono-, di-, triethylamine, alkanolamines such as mono-, di-, triethanolamine, These include arylamines such as mono-, di-, and triphenylamine, mixed alkylarylamines such as phenylethylamine, alkyldiamines such as ethylenediamine, and aryldiamines such as phenylenediamine.
比較的低分子量のアミンを記載したが、各種の同族列に
属する分子量の高い化合物もまた同様に使用することが
できる。Although relatively low molecular weight amines have been described, higher molecular weight compounds belonging to various homologous series can be used as well.
これらの窒素含有化合物は、たとえば有機硝酸エステル
、亜硝酸エステル、ニトリル、ニトロソ化合物、アミド
、イミド、アンモニア塩(たとえば酢酸アンモニウム)
、尿素およびその誘導体、シアン酸エステル、イソシア
ン酸エステル、インシアニド、第四アンモニウム化合物
、ニトロ化合物、ピリジンおよびその誘導体たとえばキ
ノリンおよびピペリジン、オキシム、ヒドロキシルアミ
ンおよびアゾ化合物である。These nitrogen-containing compounds are, for example, organic nitrates, nitrites, nitriles, nitroso compounds, amides, imides, ammonia salts (for example ammonium acetate).
, urea and its derivatives, cyanate esters, isocyanate esters, incyanides, quaternary ammonium compounds, nitro compounds, pyridine and its derivatives such as quinoline and piperidine, oximes, hydroxylamines and azo compounds.
仕込油に添加される窒素の量の少なくとも一部分は、水
添分解生成物から単離され水添分解用反応器に再循環さ
れたアンモニアから得たものでもよい。At least a portion of the amount of nitrogen added to the feed oil may be derived from ammonia isolated from the hydrocracking product and recycled to the hydrocracking reactor.
本発明の潤滑油製造には、第■族、第■族および/また
は第■族元素の1種または2種以上の酸化物からなる担
体上に沈着させた第VIB族、第■B族および/または
第1族の1種または2種以上の金族を含む触媒を使用す
るのが好ましい。The production of lubricating oils of the present invention involves the use of Group VIB, Group IVB and Preference is given to using catalysts containing one or more metals of Group 1.
好適な金属は、たとえばニッケル、コバルト、モリブデ
ンおよびタングステンである。Suitable metals are, for example, nickel, cobalt, molybdenum and tungsten.
ニッケルおよびコバルトからなる群から選ばれた少なく
とも1種の金属およびモリブデンおよびタングステンか
らなる群から選ばれた少なくとも1種の金属を含む触媒
、特に担体100gにつきニッケルおよび/またはコバ
ルト0.025−0.8特に0.05−0.7グラム原
子と、モリブデンおよび/またはタングステン0.05
−0.5特に0.1−0.4グラム原子を含む触媒が好
ましい。A catalyst comprising at least one metal selected from the group consisting of nickel and cobalt and at least one metal selected from the group consisting of molybdenum and tungsten, in particular 0.025-0.0.0 g of nickel and/or cobalt per 100 g of support. 8 especially 0.05-0.7 gram atoms and 0.05 molybdenum and/or tungsten
Catalysts containing -0.5 and especially 0.1-0.4 gram atoms are preferred.
さらに一方のニッケルおよび/またはコバルトと他方の
モリブデンおよび/またはタングステンとの原子比は好
ましくは0.1:1〜2:1の範囲特に0.2:1〜1
.6:1の範囲内である。Further, the atomic ratio of nickel and/or cobalt on the one hand and molybdenum and/or tungsten on the other hand is preferably in the range of 0.1:1 to 2:1, especially 0.2:1 to 1.
.. It is within the range of 6:1.
金属は当業界周知の担持触媒製造技術の任意の方法によ
り、たとえば当該金属塩を含有する水酸液を1段または
2段以上の段階で担体に共含浸させ、次にこれを乾燥お
よび焼成してこの金属を触媒に含ませることができる。The metal may be prepared by any method known in the art for producing supported catalysts, such as by co-impregnating the support with a hydroxyl solution containing the metal salt in one or more steps, which is then dried and calcined. Leverage metals can be included in the catalyst.
金属は担体上に金属としてまたは金属酸化物としてまた
は金属硫化物として存在せしめてもよい。The metal may be present on the support as a metal or as a metal oxide or as a metal sulfide.
触媒はその硫化物の形で使用するのが好ましい。Preferably, the catalyst is used in its sulfide form.
触媒を硫化物にするには、当業界周知の触媒を硫化物に
する技法のうちの任意の方法により、たとえば触媒を水
素と硫化水素の混合物と、または水素とイオウ含有炭化
水素油たとえばイオウ含有ガス油と接触させることによ
り行なうことができる。The catalyst may be sulphidized by any of the techniques known in the art to sulphide the catalyst, such as by combining the catalyst with a mixture of hydrogen and hydrogen sulfide, or with hydrogen and a sulfur-containing hydrocarbon oil, such as a sulfur-containing hydrocarbon oil. This can be done by contacting with gas oil.
本発明に従って使用するに好適な触媒用担体は、たとえ
ばシリカ、アルミナ、ジルコニアおよびマグネシアなら
びにこれらの酸化物の混合物たとえばシリカ−アルミナ
、シリカ−マグネシアおよびシリカ−ジルコニアである
。Catalyst supports suitable for use according to the invention are, for example, silica, alumina, zirconia and magnesia and mixtures of these oxides, such as silica-alumina, silica-magnesia and silica-zirconia.
担体物質としてアルミナまたはシリカ−ジルコニアを含
む触媒が好ましい。Catalysts containing alumina or silica-zirconia as support material are preferred.
本発明に従って使用される触媒はさらにフッ素、ホウ素
およびリンの如き助触媒を含ませてもよい。The catalyst used according to the invention may further contain promoters such as fluorine, boron and phosphorus.
フッ素は触媒製造のどの段階で触媒に加えてもよい。Fluorine may be added to the catalyst at any stage of catalyst manufacture.
フッ素はまた水添分解の初期の段階(たとえば装置始動
の中間または直後)で触媒をそのまオフッ素化すること
により触媒に加えてもよい。Fluorine may also be added to the catalyst at an early stage of hydrocracking (eg, during or just after start-up of the unit) by directly fluorinating the catalyst.
触媒をそのままでフッ素化するのは、適当なフッ素化合
物を、触媒上を通過させるガスおよび/または液体の仕
込油流に添加して行なうことができる。In situ fluorination of the catalyst can be carried out by adding a suitable fluorine compound to the gaseous and/or liquid feed stream that is passed over the catalyst.
不発明に従って使用される触媒中に存在するフッ素の量
は好ましくは0.5〜7重量%である。The amount of fluorine present in the catalyst used according to the invention is preferably from 0.5 to 7% by weight.
本発明に従って潤滑油を製造するには、下記の種類の触
媒の1種を使用するのが好ましい。For producing lubricating oils according to the invention, it is preferred to use one of the following types of catalysts:
すなわち
(イ)ニッケル、コバルト、モリブデンおよびタングス
テンからなる群から選ばれた金属の1種または2種以上
の化合物
(ロ)ホスフェートイオン
Q→ パーオキサイドイオン
を含有する溶液を多孔質担体に含浸させ、次にその複合
体を乾燥し焼成して製造された触媒。That is, a porous carrier is impregnated with a solution containing (a) one or more compounds of metals selected from the group consisting of nickel, cobalt, molybdenum and tungsten, and (b) phosphate ions Q→ peroxide ions; The composite is then dried and calcined to produce a catalyst.
ニッケル、コバルト、モリブデンおよびタングステンか
らなる群から選ばれた少なくとも1種の金属を含み、フ
ッ素の少なくとも1部がそのままでフッ素化されること
によって触媒に加えられているフッ素含有担持触媒。A fluorine-containing supported catalyst containing at least one metal selected from the group consisting of nickel, cobalt, molybdenum and tungsten, in which at least a portion of the fluorine is added to the catalyst by being fluorinated as is.
ニッケル、コバルト、モリブデンおよびタングステンか
らなる群から選ばれた1種または2種以上の金属化合物
を、完成触媒中にこれらの金属が金属酸化物として表わ
した場合30〜65重量%含まれるような十分な濃度の
水容液から、乾燥および焼結した際に0.75〜1.6
9/vtlの詰まった嵩密度と0.15〜0.51rL
l/ gの細孔容積をもつ乾膠体を与えるアルミナヒド
ロゲルに加えてその後この複合体を乾燥し焼成して製造
された触媒。One or more metal compounds selected from the group consisting of nickel, cobalt, molybdenum and tungsten are added in a sufficient amount such that the finished catalyst contains 30 to 65% by weight of these metals expressed as metal oxides. When dried and sintered from an aqueous solution with a concentration of 0.75 to 1.6
Packed bulk density of 9/vtl and 0.15-0.51 rL
A catalyst prepared by adding to an alumina hydrogel giving a pserogel with a pore volume of l/g followed by drying and calcination of this composite.
ニッケル、コバルト、モリブデンおよびタングステンか
らなる群から選ばれた1種または2種以上の金属硫化物
を含み、多孔質担体、1種または2種以上の上記金属の
水溶性塩および水を含有する組成物を150℃未満の湿
度で硫化水素を含むガスで処理し、次にこの物質を水素
を含むガス中で200℃を越える最終温度にまで加熱し
て製造された担持触媒で、硫化水素含有ガスで処理され
るべき組成物中に存在する水の量が、組成物を乾燥ガス
中で100℃で乾燥後に組成物中に存在する水の量であ
って前記乾燥組成物が担体の孔の内部に20℃で吸収で
きる水の量の20〜120%だけ増加した水の量に該当
するような触媒。A composition containing one or more metal sulfides selected from the group consisting of nickel, cobalt, molybdenum and tungsten, a porous carrier, a water-soluble salt of one or more of the above metals, and water. A supported catalyst prepared by treating a material with a hydrogen sulfide-containing gas at a humidity below 150°C and then heating this material in a hydrogen-containing gas to a final temperature above 200°C. The amount of water present in the composition to be treated with is the amount of water present in the composition after drying the composition at 100° C. in a drying gas, such that the dried composition is inside the pores of the carrier. The catalyst corresponds to an amount of water that is increased by 20 to 120% of the amount of water that can be absorbed at 20°C.
本発明に基く潤滑油製造の出発物質として使用できる重
質炭化水素混合物としては、合繊原油の常圧蒸留残油の
減圧蒸留の際に得られる合繊潤滑油留分、およびこれら
の合繊潤滑油留分または水添分解により得られる合繊潤
滑油留分から分離された蝋すなわちスラツクワックスが
好ましい。Heavy hydrocarbon mixtures that can be used as starting materials for the production of lubricating oils according to the present invention include synthetic lubricating oil fractions obtained during vacuum distillation of atmospheric distillation residues of synthetic crude oils, and these synthetic lubricating oil fractions. Waxes separated from synthetic lubricating oil fractions obtained by fractionation or hydrogenolysis, ie, slack wax, are preferred.
上記の合繊潤滑油留分は、たとえばスピンドル油(SO
)の、軽機械油(LMO)のおよび中級重機械油(MM
O)の合繊留出物、および脱アスファルト油、スピンド
ル油、軽機械油および中級重機械油の合繊抽出残油およ
び上記潤滑油留分をフルフラールの如きアロマチツクス
に対する選択性溶剤で処理して上記潤滑油留分から得ら
れる合繊ブライトストック、および上記潤滑油留分から
脱蝋によって得られるスピンドル油、軽機械油、中級重
機械油、脱アスファルト油およびブライトストックのス
ラツクワックスである。The above synthetic lubricating oil fraction is, for example, spindle oil (SO
), light machinery oil (LMO) and medium heavy machinery oil (MM
The synthetic fiber distillate of O), the synthetic fiber extraction residue of de-asphalted oil, spindle oil, light machinery oil and intermediate heavy machinery oil, and the above-mentioned lubricating oil fraction are treated with a solvent selective for aromatics such as furfural to produce the above-mentioned lubrication. Synthetic fiber brightstock obtained from oil fractions, and spindle oil, light machine oil, intermediate heavy machinery oil, deasphalted oil, and brightstock slack wax obtained by dewaxing from the above-mentioned lubricating oil fractions.
前記のスピンドル油、軽機械油、中級重機械油の粘度指
数について述べれば、この種の油の粘度指数は一般に9
5−105の範囲内の値である。Regarding the viscosity index of the above-mentioned spindle oil, light machinery oil, and intermediate heavy machinery oil, the viscosity index of this type of oil is generally 9.
The value is within the range of 5-105.
スラツクワックスは周知の如くそれ自体高い粘度指数を
有するものであり、すなわちその粘度指数は潤滑油製品
の粘度指数よりも高いことがある。Slack wax is known to have a high viscosity index per se, ie, its viscosity index may be higher than that of lubricating oil products.
スラツクワックスは、約160程度の、たとえば155
−158の高粘度指数を有する潤滑油製品の製造原料と
して使用できる。Slack wax is about 160, for example 155
It can be used as a raw material for producing lubricating oil products with a high viscosity index of -158.
1種または2種以上の留出油潤滑油留分および/または
1種または2種以上の残油潤滑油留分および/または1
種または2種以上のスラツクワックスの混合物もまた本
発明に基く潤滑油の製造の出発物質として使用すること
ができる。one or more distillate lubricating oil fractions and/or one or more residual lubricating oil fractions and/or one or more distillate lubricating oil fractions and/or one or more residual lubricating oil fractions;
Species or mixtures of two or more slack waxes can also be used as starting materials for the production of lubricating oils according to the invention.
出発物質として下記の炭化水素混合物を使用すると非常
に興味のある結果を得ることができる。Very interesting results can be obtained using the following hydrocarbon mixtures as starting materials.
すなわちこれらの脱アスフアルト石油留分または重質接
触分解装置のサイクル油から、これらをフルフラールの
如きアロマチツクスに対して選択性の溶剤で処理して製
造された脱アスフアルト残油石油留分および油出残油で
ある。That is, deasphalted residual petroleum fractions and oil residues produced by treating these deasphalted petroleum fractions or cycle oils of heavy catalytic cracking units with solvents that are selective for aromatics such as furfural. It's oil.
本発明に基いて窒素含有化合物を加える以前のこれらの
重質炭化水素留分の窒素含有量は重量比3000p11
11より少ない量であるのが好ましい。The nitrogen content of these heavy hydrocarbon fractions before addition of nitrogen-containing compounds according to the invention is 3000 p11 by weight.
Preferably, the amount is less than 11.
本発明に基く潤滑油製造用重質炭化水素留分の水添分解
は、重質炭化水素留分に窒素の所要量を添加した後、こ
れを上昇温度と上昇圧力において水素の存在下で好まし
くは大きさが0.5〜31/L7ILの範囲内の1種ま
たは2種以上の粒子床内に存在する適当な触媒と接触さ
せて行なわれる。Hydrocracking of heavy hydrocarbon fractions for the production of lubricating oils according to the present invention is carried out preferably by adding the required amount of nitrogen to the heavy hydrocarbon fraction and then treating it at elevated temperature and pressure in the presence of hydrogen. is carried out in contact with a suitable catalyst present in a bed or beds of particles ranging in size from 0.5 to 31/L7IL.
好適な水添分解条件は温度375〜450℃、圧力5〜
250バール、水素と仕込油の割合は仕込油1ゆにつき
100〜500ONlの水素、および空間速度触媒11
につき仕込油毎時0.2〜5.0ゆである。Suitable hydrogenolysis conditions are a temperature of 375-450°C and a pressure of 5-450°C.
250 bar, the hydrogen to feed ratio is 100 to 500 ONl hydrogen per liter of feed oil, and a space velocity catalyst of 11
It is 0.2 to 5.0 boils per hour per feeding oil.
下記の条件すなわち温度375〜425℃、圧力100
〜200バール、水素と仕込油の割合は仕込油1kyに
つき水素500〜250ON#および空間速度は触媒1
1につき毎時0.5〜1.5kgを使用するのが一層好
ましい。The following conditions: temperature 375-425℃, pressure 100℃
~200 bar, the ratio of hydrogen to feed oil is 500-250 ON# of hydrogen per 1 ky of feed oil, and the space velocity is 1 kg of catalyst.
It is more preferred to use 0.5 to 1.5 kg per hour.
本発明の方法により製造された潤滑油はアロマチツクス
含量が少ない。Lubricating oils produced by the method of the present invention have a low aromatics content.
さらに一層アロマチツクス含量の低い潤滑油は、水添分
解工程の次にハイドロフイニツシング工程を行なうと、
本発明の方法により製造することができる。A lubricating oil with an even lower aromatics content can be obtained by performing a hydrofinishing step after the hydrogenolysis step.
It can be produced by the method of the present invention.
水添分解油のハイドロフイニツシングは、水添分解油を
ハイドロフイニツシング用触媒と、上昇温度と上昇圧力
で、しかも水素の存在下で接触させることにより達成す
ることができる。Hydrofinishing of the hydrogenated cracked oil can be accomplished by contacting the hydrogenated cracked oil with a hydrofinishing catalyst at elevated temperature and pressure, and in the presence of hydrogen.
ハイドロフイニツシング工程において使用される圧力、
空間速度およびガスの割合は、水添分解工程に対する上
記の範囲と同じ範囲内で選ぶことができる。the pressure used in the hydrofinishing process;
The space velocity and gas proportions can be chosen within the same ranges as above for the hydrocracking step.
ハイドロフイニツシングの温度は好ましくは225〜4
00℃の範囲内特に275〜375℃の範囲内で選ばれ
る。The temperature of hydrofinishing is preferably 225-4
It is selected within the range of 00°C, particularly within the range of 275 to 375°C.
ハイドロフイニツシング工程において丁度適当な温度は
、水添分解が行なわれる湿度よりも少なくとも25°C
低い温度としなければならない。Just the right temperature for the hydrofinishing process is at least 25°C below the humidity at which the hydrolysis takes place.
Must be at a low temperature.
好適なハイドロフイニツシング用触媒は担体上に第■B
族、第■B族および/または第■族の1種または2種以
上の金属を含む触媒である。A suitable hydrofinishing catalyst is
It is a catalyst containing one or more metals of Group 1, Group 1B, and/or Group 2.
水添分解反応器の流出液、またはハイドロフイニツシン
グが適用される場合にはハイドロフイニツシング反応器
からの流出液は、冷却されて水素に富むガスと液体生成
物とに分離される。The effluent of the hydrocracking reactor, or if hydrofinishing is applied, the effluent from the hydrofinishing reactor, is cooled and separated into a hydrogen-rich gas and a liquid product.
液体生成物は潤滑油の沸騰範囲以下で沸騰する炭化水素
と前記範囲内で沸騰する炭化水素とを含んでいる。The liquid product includes hydrocarbons boiling below the boiling range of the lubricating oil and hydrocarbons boiling within said range.
前記範囲以下で沸騰する炭化水素は好ましくは分別蒸留
により高沸点残留から分離される。Hydrocarbons boiling below this range are preferably separated from the high-boiling residue by fractional distillation.
この蒸留の分割点(cutting point)は、
高沸点残油が350〜550℃の初留点をもつように選
ばれるのが好ましい。The cutting point of this distillation is
Preferably, the high boiling resid is selected to have an initial boiling point of 350-550°C.
すぐれた潤滑油成分のほかに、この残油は通常環境温度
で凝固し、その結果潤滑油の流動点に逆効果を与えるn
−パラフィンを含んでいる。In addition to being an excellent lubricant component, this residual oil usually solidifies at ambient temperatures, thus having an adverse effect on the pour point of the lubricant.
- Contains paraffin.
従って、残油から好適な潤滑油を製造するためには、こ
の残油を脱蝋するのが好ましい。Therefore, in order to produce a suitable lubricating oil from the residual oil, it is preferable to dewax the residual oil.
脱蝋処理は任意所望の方法により行なうことができる。The dewaxing treatment can be carried out by any desired method.
脱蝋はメチルエチルケトンとトルエンヲ使用して−10
〜−40℃の範囲内の温度で、しかも溶剤対油の容量比
を1=1〜10:1の範囲内にして行なうのが好ましい
。Dewaxing is done using methyl ethyl ketone and toluene -10
Preferably, it is carried out at a temperature in the range of -40 DEG C. and with a solvent to oil volume ratio in the range of 1=1 to 10:1.
潤滑油の収量を増すためには、分離した蝋の少なくとも
一部を水添分解工程に再循環させるのが好ましい。To increase the lubricating oil yield, it is preferred to recycle at least a portion of the separated wax to the hydrocracking process.
本発明をさらに詳細に説明するため下記試験例を示す。The following test examples are shown to explain the present invention in more detail.
9種類の重質炭化水素混合物(i−■)からの潤滑油製
造水添分解において、8種類の触媒〔(イ)〜(ホ)〕
を使用した。Eight types of catalysts [(i) to (e)] were used in the hydrogenolysis for producing lubricating oil from nine types of heavy hydrocarbon mixtures (i-■).
It was used.
触媒の組成と仕込油は下記の通りであった。The composition of the catalyst and the charged oil were as follows.
触媒(イ):アルナミ重量比100gにつき、ニッケル
0.06,9原子、モリブデン0.159原子およびリ
ン重量比3.19を含むNi/Mo/ P / Al
203触媒。Catalyst (a): Ni/Mo/P/Al containing nickel 0.06.9 atoms, molybdenum 0.159 atoms and phosphorus weight ratio 3.19 per 100 g of alumina weight ratio
203 catalyst.
この触媒はアルミナを硝酸ニッケル、リン酸、モリブデ
ン酸アンモニウムおよび過酸化水素を含む水溶液で含浸
処理をし、次にこの複合体を乾燥し焼成して製造した。The catalyst was prepared by impregnating alumina with an aqueous solution containing nickel nitrate, phosphoric acid, ammonium molybdate, and hydrogen peroxide, then drying and calcining the composite.
触媒(0):フッ素2.6重量%を含むNi/Mo/P
/F/Al□03触媒。Catalyst (0): Ni/Mo/P containing 2.6% by weight of fluorine
/F/Al□03 catalyst.
この触媒は触媒(イ)をフッ化アンモニウムの水溶液で
含浸処理をし、次にこの複合体を乾燥し焼成して製造し
た。This catalyst was produced by impregnating the catalyst (a) with an aqueous solution of ammonium fluoride, then drying and calcining this composite.
触媒(/→:フッ素4.6重量%を含むNi/Mo/P
/F/Al□03触媒。Catalyst (/→: Ni/Mo/P containing 4.6% by weight of fluorine
/F/Al□03 catalyst.
この触媒は触媒的)を単離せずにそのままでフッ素化し
て製造した。The catalyst was prepared by fluorination without isolation of the catalyst.
触媒に):アルミナ100重量部につきニッケル31.
0重量部およびタングステン58.0重量部を含むNi
/W/F/Al□03触媒。catalyst): nickel 31% per 100 parts by weight of alumina.
Ni containing 0 parts by weight and 58.0 parts by weight of tungsten
/W/F/Al□03 catalyst.
この触媒はアルミナヒドロゲルを、硝酸ニッケル、タン
グステン酸アンモニウムおよびフッ化アンモニウムヲ含
ミ、25%アンモニウムによりそのpHを6.5に調節
した水容液と混合して製造した。The catalyst was prepared by mixing alumina hydrogel with an aqueous solution containing nickel nitrate, ammonium tungstate, and ammonium fluoride, the pH of which was adjusted to 6.5 with 25% ammonium.
この混合物を80℃に加熱し、ゲルを沢過し、押し出し
て乾燥し焼成した。The mixture was heated to 80° C., filtered to remove the gel, extruded, dried and fired.
この触媒の製造に使用されたアルミナは乾燥し焼成する
と、0.75〜1.6g/rfLlの範囲内のコンパク
トな嵩密度と0.15〜0.5 ml/ g(D細孔容
積を有する乾膠体になった。The alumina used in the preparation of this catalyst, when dried and calcined, has a compact bulk density in the range of 0.75-1.6 g/rfLl and a pore volume of 0.15-0.5 ml/g (D It became xerotic.
触媒(ホ):アルナミ100重量部につきニッケル3.
3重量部およびタングステン25.4重量部およびフッ
素3.7重量%を含む触媒。Catalyst (E): 3.0% nickel per 100 parts by weight of alumina.
3 parts by weight, 25.4 parts by weight of tungsten and 3.7% by weight of fluorine.
この触媒はアルミナにタングステン酸アンモニウムと硝
酸ニッケルの水溶液を含浸させて製造した。This catalyst was manufactured by impregnating alumina with an aqueous solution of ammonium tungstate and nickel nitrate.
湿潤度を100%に調節したのち、この組成物を才ず1
5バール(ゲージ)および75°Cで16時間H2Sで
処理し、次にH2S含有H2気流内で(H2s9容量%
、IQバー/l/(ゲージ)、25,000 Nil/
IJ/h)2時間以内に400℃に加熱し、最後にこの
気流内で約2時間400℃に保持した(以下使用される
「湿潤度」なる語は、組成物を110℃で乾燥ガス中で
乾燥した後において組成物中に含まれる水分以外にさら
に組成物中に含まれている水分を意味する。After adjusting the humidity to 100%, apply this composition to
treated with H2S for 16 h at 5 bar (gauge) and 75 °C, then in a H2 stream containing H2S (9% by volume of H2S).
, IQ bar/l/(gauge), 25,000 Nil/
IJ/h) within 2 hours to 400°C and finally held at 400°C for about 2 hours in this air flow (hereinafter the term "humidity" is used) It means the water contained in the composition in addition to the water contained in the composition after drying.
湿潤度は上記乾燥組成物が20’Cにおいて担体の細孔
内に保有しつる水分の百分比として表わされる)。Wetness is expressed as the percentage of water that the dry composition retains within the pores of the carrier at 20'C).
フッ素はそのままでフッ素化することによって触媒中に
導入された。Fluorine was introduced into the catalyst by neat fluorination.
触媒(へ)および(ト):アルミナ1oo重量部につき
ニッケル6.6重量部およびタングステン50.8重量
部と、フッ素をそれぞれ1,1重量%および3.1重量
%とを含むNi/W/F/Al□03触媒。Catalysts (H) and (H): Ni/W/ containing 6.6 parts by weight of nickel and 50.8 parts by weight of tungsten per 10 parts by weight of alumina, and 1.1% and 3.1% by weight of fluorine, respectively. F/Al□03 catalyst.
これらの触媒は触媒(ホ)と同じ方法で製造された。These catalysts were manufactured in the same manner as catalyst (e).
触媒(J−):アルミナ100重量部につきニッケル1
1.9重量部、モリブデン20,1重量部およびリン2
.6重量部と、フッ素2重量%とを含むNi /Mo/
P/F/Al2O3触媒。Catalyst (J-): 1 nickel per 100 parts by weight of alumina
1.9 parts by weight, 20.1 parts by weight of molybdenum and 2 parts by weight of phosphorus.
.. Ni/Mo/ containing 6 parts by weight and 2% by weight of fluorine
P/F/Al2O3 catalyst.
フッ素はそのままでフッ素化することにより触媒中に導
入された。Fluorine was introduced into the catalyst by neat fluorination.
触媒(ハ)、(ホ)、(へ)、(ト)、および(イ)を
そのままでフッ素化するには、水添分解の初期の段階に
おいて仕込油にオルソ−フルオルトルエンを添加して行
なわれた。To fluorinate catalysts (c), (e), (f), (t), and (a) as they are, ortho-fluorotoluene is added to the feed oil in the early stage of hydrogenolysis. It was done.
仕込油に 中東原油の脱アスフアルト蒸留残油。For preparation oil Residue from de-asphalt distillation of Middle Eastern crude oil.
窒素含有量ニア60重量卿、アロマチックス含有量=5
7重量%、−30℃で脱蝋後の粘度指数=78゜
仕込油■:
仕込油Iにピリジンとして窒素45Qppmを添加した
油。Nitrogen content near 60% by weight, aromatics content = 5
7% by weight, viscosity index after dewaxing at -30°C = 78°. Charge oil ■: Oil in which 45 Qppm of nitrogen as pyridine was added to charge oil I.
仕込油■:
仕込油Iにピリジンとして窒素900Wmを添加した油
。Prepared oil ■: An oil obtained by adding 900 Wm of nitrogen as pyridine to the prepared oil I.
仕込油■: 仕込油Iをフルフラールで抽出後残った抽出残油。Preparation oil: Extracted residual oil remaining after extracting stock oil I with furfural.
窒素含有量:320重量ppm、アロマチックス含有量
=47重量%、−30℃で脱蝋後の粘度指数:93゜
仕込油■:
仕込油■にピリジンとして窒素450重量重量部加した
油。Nitrogen content: 320 ppm by weight, aromatics content = 47% by weight, viscosity index after dewaxing at -30°C: 93° Stock oil ■: Oil in which 450 parts by weight of nitrogen as pyridine was added to stock oil ■.
仕込油■:
仕込油■にピリジンとして窒素900重量ppmを添加
した油。Prepared oil ■: An oil obtained by adding 900 ppm by weight of nitrogen as pyridine to the prepared oil ■.
仕込油■:
重質接触分解循環油をフルフラールで抽出して残った抽
出残油。Charged oil ■: Extracted residual oil remaining after heavy catalytic cracking circulating oil is extracted with furfural.
塩基性窒素含有量:2重量解、アロマチツクス含有量:
27.3 mmol / 100 g、UPO式蒸留
法の20容量%留出点:420’C1−27℃で脱蝋後
の粘度指数:117゜
仕込油■:
仕込油■にトリーn−ブチルアミンとして窒素100重
量ppmを添加した油。Basic nitrogen content: 2 weight solution, aromatics content:
27.3 mmol / 100 g, 20% by volume of UPO distillation method Distillation point: 420'C Viscosity index after dewaxing at 1-27°C: 117° Charge oil ■: Nitrogen as tri-n-butylamine in charge oil ■ Oil added with 100 ppm by weight.
仕込油■:
仕込油■ト’)−n−ブチルアミンとして窒素200重
量重量部加した油。Feeding oil ■: Feeding oil ■ An oil to which 200 parts by weight of nitrogen was added as n-butylamine.
本明細書中の試験例に示されている粘度指数はASTM
法D2270に基いて測定したものである。The viscosity index shown in the test examples herein is ASTM
It was measured based on method D2270.
水添分解試験1〜6は下記条件で実施された。Hydrogenolysis tests 1 to 6 were conducted under the following conditions.
圧 力 150バ一ル液空間速度(
LH8V) 11/llbガスの割合
200ONl/kg触媒床 100ゴ
触媒の大きさ Q、5〜1.4mm触媒は硫
化物の形にして使用した。Pressure 150 barLiquid space velocity (
LH8V) 11/llb gas ratio
200ONl/kg catalyst bed 100g Catalyst size Q, 5-1.4mm The catalyst was used in the form of sulfide.
触媒(イ)〜に)とチ)の硫化は触媒を水素およびイオ
ウ含有ガス油と接触させて行なった。The sulfurization of catalysts (a) to ii) and iii) was carried out by contacting the catalysts with hydrogen and sulfur-containing gas oil.
脱蝋はメチルエチルケトンとトルエンの1:1の混合物
を使用して行なった0
試験 l
触媒(ロ)上で仕込油I、IV、Vおよび■を水添分解
して、400℃でトッピングを行ない。Dewaxing was carried out using a 1:1 mixture of methyl ethyl ketone and toluene.0 Test I Hydrogenolysis of feed oils I, IV, V and (2) over a catalyst (b) and topping at 400°C.
−30℃で脱蝋した後粘度指数それぞれ130および1
40を有する潤滑油を製造した。After dewaxing at -30°C, the viscosity index is 130 and 1, respectively.
A lubricating oil having a pH of 40 was produced.
所要温度(当該潤滑油を得るのに適用されるべき温度)
および脱蝋油の収量は第1表に示す通りである。Required temperature (temperature that should be applied to obtain the lubricating oil)
and the yield of dewaxed oil are shown in Table 1.
第1表に示されている数値は下記の事項を示している。The numerical values shown in Table 1 indicate the following items.
仕込油■は仕込油1よりも粘度指数が高<(93対78
)、触媒(0)では、仕込油■から粘度指数130およ
び140の潤滑油製造に必要な温度が仕込油Iから製造
する場合よりも低いにも関わらず、仕込油■からこれら
の潤滑油を得る収量は仕込油Iから得る収量よりも低い
。The viscosity index of the stock oil ■ is higher than that of the stock oil 1 (93 vs. 78
), with catalyst (0), although the temperature required to produce lubricating oils with viscosity indexes of 130 and 140 from feed oil ■ is lower than when producing from feed oil I, these lubricating oils can be produced from feed oil ■. The yield obtained is lower than that obtained from feed oil I.
このことは触媒(Qを使用する粘度指数130および1
40の潤滑油製造には仕込油Nは仕込油Iより不適当で
あることを表わしたものである。This means that the catalyst (using a viscosity index of 130 and 1
This indicates that feed oil N is more unsuitable than feed oil I for the production of lubricating oil No. 40.
仕込油■に窒素化合物を添加することにより(仕込油■
−仕込油■十窒素450重量卿、仕込油■−仕込油■十
窒素900重量ppm)、触媒(D)を使用する上記仕
込油からの粘度指数130および140の潤滑油の収量
は著しく増加する。By adding nitrogen compounds to the stocking oil (stocking oil)
The yield of lubricating oils with viscosity indexes of 130 and 140 from the above feed oils using catalyst (D) is significantly increased. .
試験 2
触媒(イ)上で仕込油■を水添分解することにより、4
00℃でトッピングを行ない、−30℃で脱蝋した後粘
度指数それぞれ130および140を有する潤滑油を製
造した。Test 2 By hydrogenolyzing the feed oil ■ on the catalyst (a),
Lubricant oils were produced having viscosity indexes of 130 and 140 after topping at 00°C and dewaxing at -30°C, respectively.
所要温度および脱蝋油の処置は第■表に示す通りである
。The required temperature and dewaxed oil treatment are shown in Table 2.
比較のために、仕込油■を触媒(へ))上で水添分解し
た試験1の結果を表に加えて示しである。For comparison, the results of Test 1, in which feed oil ■ was hydrogenolyzed over a catalyst, are also shown in the table.
第■表に示す数値は触媒(イ)は触媒(ロ)と同様に仕
込油■からの粘度指数130および140の潤滑油製造
にはあまり適しないことを示している。The values shown in Table (1) indicate that catalyst (A), like catalyst (B), is not very suitable for producing lubricating oils with viscosity indexes of 130 and 140 from feed oil (2).
(触媒(イ)と比較すると、触媒(吻は当該潤滑油の収
量は一層高いが所要温度がかなり高いことを示している
。(Compared to catalyst (a), catalyst (a) shows a higher yield of the lubricating oil but a much higher temperature requirement.
)試験 3
仕込油Iと■を触媒(p)と(ハ)上で水添分解するこ
とにより、400℃でトッピングを行ない一30℃で脱
蝋した後粘度指数110を有する潤滑油を製造した。) Test 3 By hydrogenolyzing feed oils I and ■ over catalysts (p) and (c), a lubricating oil having a viscosity index of 110 after topping at 400°C and dewaxing at -30°C was produced. .
所要温度および脱蝋油の収量は第■表に示す通りである
。The required temperature and the yield of dewaxed oil are shown in Table 2.
第■表に示した数値は触媒(ハ)が仕込前■からの粘度
指数110の潤滑油製造には一層不適当であることを示
している 仕込前Iに窒素化合物を添加すると(仕込油
■=仕込油I十窒素450重量ppm)、触媒(ハ)は
触媒(0)と同様のすぐれた性能を示す。The values shown in Table ■ indicate that catalyst (C) is even more unsuitable for producing lubricating oil with a viscosity index of 110 from pre-charge I.If a nitrogen compound is added to pre-charge I (feed oil = 450 weight ppm of nitrogen in the feed oil I), the catalyst (c) shows the same excellent performance as the catalyst (0).
試験 4
仕込前Iおよび■を触媒(へ)および(ト)上で水添分
解することにより、400℃でトッピングを行ない、−
30℃で脱蝋後粘度指数130を有する潤滑油を製造し
た。Test 4 Topping was performed at 400°C by hydrogenolyzing pre-preparation I and ■ on catalysts (H) and (H), and -
A lubricating oil was produced having a viscosity index of 130 after dewaxing at 30°C.
所要温度および脱蝋油の収量は第■表に示す通りである
。The required temperature and the yield of dewaxed oil are shown in Table 2.
第■表に示す数値は仕込前■からの粘度指数130の潤
滑油製造には触媒(ト)は触媒(へ)よりも一層不適尚
であることを示している。The values shown in Table (1) indicate that catalyst (G) is even more unsuitable than catalyst (F) for producing lubricating oil with a viscosity index of 130 from (1) before preparation.
仕込前Iに窒素化合物を添加すると(仕込油■−仕込油
I十窒素900重量ppm)、触媒(ト)は触媒(へ)
に匹敵する性能を示す。When a nitrogen compound is added to pre-preparation I (preparation oil ■ - preparation oil I 10 nitrogen 900 ppm by weight), the catalyst (g) becomes the catalyst (g)
shows comparable performance.
触媒(へ)と(ト)は両者共そのままでフッ素化するこ
とにより同一のNi/W/ Al 203触媒から製造
され、ただフッ素含有量を異にするのみである(触媒(
へ)はフッ素1,1重量%、触媒(ト)はフッ素3,1
重量%)。Catalysts (H) and (T) are both made from the same Ni/W/Al 203 catalyst by fluorination in situ and differ only in fluorine content (catalyst (
) contains 1.1% by weight of fluorine, and the catalyst (g) contains 3.1% fluorine.
weight%).
本発明の試験結果は本発明の今一つの興味深い特徴を示
している。The test results of the present invention demonstrate another interesting feature of the present invention.
触媒をそのままでフッ素化する間にある種の操作の手違
いにより過剰のフッ素が加えられた場合には、フッ素含
有量の一層少ない触媒と取りかえる必要はなく、水添分
解する仕込前にある量の窒素化合物を追加するだけで十
分である。If excess fluorine is added due to some kind of operational error during the fluorination of the catalyst as is, there is no need to replace it with a catalyst with lower fluorine content, but rather the amount of nitrogen compounds is sufficient.
試験 5
仕込前Iおよび■を触媒(吻および(ホ)上で水添分解
することにより、400℃でトッピングを行ない一30
℃で脱蝋後粘度指数それぞれ130および140を有す
る潤滑油を製造した。Test 5 Topping was performed at 400°C by hydrogenolyzing pre-preparation I and
Lubricating oils were produced having viscosity indices after dewaxing at 130 and 140, respectively.
所要温度および脱蝋油の収量は第V前に示す通りである
。The required temperature and yield of dewaxed oil are as shown in Section V.
第V前に示した数値は触媒(ホ)が仕込前Iからの粘度
指数130の潤滑油製造に対して触媒的)よりも一層好
適であるが、触媒(ホ)は上記仕込前からの粘度指数1
40の潤滑油製造には触媒(ロ)よりも不適当なことを
示している。The numerical values shown before the catalyst (e) are more suitable for the production of lubricating oil with a viscosity index of 130 from the pre-charge I than the catalyst (e), but the catalyst (e) has a viscosity index of 130 from index 1
This shows that it is more unsuitable than the catalyst (b) for producing lubricating oil of No. 40.
仕込前■に窒素化合物を加えると(仕込油■−仕込油I
十窒素450重度指数140の潤滑油の収量を著しく増
加する〇試験 6
仕込前■および■を触媒に)上で水添分解することによ
り、400℃でトッピングを行ない一30°Cで脱蝋後
粘度指数140を有する潤滑油を製造した。When a nitrogen compound is added to ■ before preparation (preparation oil ■ - preparation oil I
〇Test to significantly increase the yield of lubricating oil with ten nitrogen 450 and severity index 140 6. Before preparation, by hydrogenolyzing the lubricating oil with A lubricating oil with a viscosity index of 140 was produced.
所要温度および脱蝋油の収量は第■表に示す通りである
。The required temperature and the yield of dewaxed oil are shown in Table 2.
第■表に示す数値は触媒に)を使用する仕込油■からの
粘度指数140の潤滑油の収量は、前記仕込油に窒素化
合物を加えると(仕込油l=仕込油I十窒素900重量
ppm)著しく増加することを示している。The yield of lubricating oil with a viscosity index of 140 from feed oil ■ using (the numerical values shown in Table ■) for the catalyst is as follows: When nitrogen compounds are added to the feed oil (feed oil l = feed oil I 10 nitrogen 900 ppm by weight) ) shows a significant increase.
試験 7
仕込油■、■および■を触媒(ホ)上で水添分解するこ
とにより、400℃でトッピングを行ない一27℃で脱
蝋後粘度指数139を有する潤滑油を製造した。Test 7 A lubricating oil having a viscosity index of 139 after being topped at 400°C and dewaxed at -27°C was produced by hydrogenolyzing the feed oils (1), (2) and (2) over a catalyst (e).
この水添分解試験は下記の条件下で行なわれた。This hydrogenolysis test was conducted under the following conditions.
温 度 402℃
圧 力 140バ一ル重量空間速
度(WH8V) 0.8kg/A/hガスの割合
175ON7/kg触媒床 25o
rILl
触媒の大きさ 1.5關
脱蝋油の処世は第■表に示す通りである。Temperature 402℃ Pressure 140 bar Weight space velocity (WH8V) 0.8kg/A/h Gas ratio
175ON7/kg catalyst bed 25o
rILl Catalyst size: 1.5 The behavior of the dewaxed oil is as shown in Table 2.
第1表に示す数値は、触媒(7)を使用する仕込油■か
らの粘度指数130の潤滑油の収量は、前記仕込油に窒
素化合物を添加すると(仕込油■=仕込油■十窒素10
0重量ppm、仕込油■=仕込油■十窒素200重量p
pm)、著しく増加することを示している。The values shown in Table 1 indicate that the yield of lubricating oil with a viscosity index of 130 from feed oil ■ using catalyst (7) is as follows: When a nitrogen compound is added to the feed oil (feed oil ■ = feed oil ■ ten nitrogen 10
0 ppm by weight, preparation oil ■ = preparation oil ■ 10 nitrogen 200 ppm by weight
pm), indicating a significant increase.
試験 8
アルミナ100重量部当りニッケル15.0重量部およ
びタングステン30重量部を含有しかつ弗素を約5重量
%含有する触媒を160rILl含む触媒床を用いて、
ピリジンとしてのNをi 200 ppm(w)含む中
東産のブライトストックのスラックワックスを圧力−1
50バール、温度−386℃、LSHV=11./l(
触媒)7時において、水添分解することによって、粘度
指数157の潤滑油を製造した。Test 8 Using a catalyst bed containing 160 rILl of catalyst containing 15.0 parts by weight of nickel and 30 parts by weight of tungsten per 100 parts by weight of alumina and containing about 5% by weight of fluorine,
Bright stock slack wax from the Middle East containing 200 ppm (w) of N as pyridine was heated to -1 pressure.
50 bar, temperature -386°C, LSHV=11. /l(
Catalyst) At 7 o'clock, a lubricating oil with a viscosity index of 157 was produced by hydrogenolysis.
試験1−8に例示されているように、本発明の効果は、
種々の種類の重質炭化水素混合物の水添分解(ハイドロ
クラッキング)によって、粘度指数110 16Qの潤
滑油が高収率で製造できることである。As illustrated in Tests 1-8, the effects of the present invention are as follows:
Lubricating oils with a viscosity index of 110 to 16Q can be produced in high yield by hydrocracking of various types of heavy hydrocarbon mixtures.
しかしてこの効果は、潤滑油生成物の粘度指数よりも低
い粘度指数を有する原料を使用したときだけに限定され
ず、潤滑油生成物よりも高い粘度指数を有する原料を用
いたときにも得られるのである。However, the leverage effect is not limited only when using feedstocks with a viscosity index lower than that of the lubricating oil product, but can also be obtained when using feedstocks with a higher viscosity index than the lubricating oil product. It will be done.
試験8に記載の実験結果はこの効果を実証しており、す
なわち極端に高い粘度指数を有する原料からでもすぐれ
た潤滑油が製造できることを実証している。The experimental results described in Test 8 demonstrate this effect, ie, demonstrate that superior lubricating oils can be produced even from feedstocks with extremely high viscosity indexes.
かように、本発明方法は非常に融通のきく方法であって
、これは実用上非常に重要なことであると思われる。Thus, the method of the present invention is a very flexible method, which is considered to be of great practical importance.
Claims (1)
から選択された重質炭化水素混合物の水添分解により潤
滑油を製造する方法において、該重質炭化水素混合物は
窒素化合物が添加されているものであり、水添分解温度
が375℃から450℃であることを特徴とする粘度指
数110〜160の潤滑油の製造方法。1. A method for producing lubricating oil by hydrogenolysis of a heavy hydrocarbon mixture selected from the group consisting of slack wax and synthetic lubricating oil fractions, wherein the heavy hydrocarbon mixture is one to which a nitrogen compound is added. A method for producing a lubricating oil having a viscosity index of 110 to 160, characterized in that the hydrogenolysis temperature is from 375°C to 450°C.
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