JPS59189162A - メラミン系樹脂成形用組成物 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、漏電ブレーカ、アークボックス等の電気機器
部品類の成形、特に射出成形に適するメラミン系樹脂成
形用組成物に関する。

更に詳しくは、射出成形法、トランスファ成形法等の成
形法に於いて、耐アーク性、成形性および機械的強度ど
しての曲り強さ等の優れた諸性能を示す、特定量のバル
ブ並びに特定量および特定ｅＪ類のクレーをメラミン系
樹脂と共に含治してなるメラミン系樹脂成形用組成物に
関する。

従来より、メラミン系樹脂は、耐熱性、耐溶剤性、劇犀
耗性および電気絶縁性等に唆れているが故に、皿、茶碗
、盆等の食器類、机、たんす、げた箱等に於ける化粧板
好および接続器、転換器、配線盤、絶縁がい子等の電気
機器部品類等の各種の分野に成形され使用されている。

上記の電気機器部品類の分野に於いては、電気絶縁性お
よび耐久性の観点から、アークの発生な〃Ｉ害すむけし
た耐アーク性か要求されている。周知のように、メラミ
ン系樹脂自体は耐アーク性を有するが、近年の電気用品
増締法、ＵＬ規格等の高度の安全規格を満足するもので
はない。この耐アーク性を改善するため、シリカ、メル
クおよびアスベスト等を充填剤としてメラミン系樹脂に
配合するイｅ々の提案がある。該充填剤をメラミン糸樹
脂に配合すれば、該充填剤の性能に見合う成る程度の耐
アーク性の改善が得られるが、近年の高度の安全規格を
満足する、例えば、耐アーク性１８０秒以上の高性能の
ものを得ることができな（凡。

逆に、該充填剤の配合によって成形用組成物どして不可
欠の成形性が低下し、成形品に亀裂が入ったり、所望す
る形状と違った変形不良品かできたり、或は、一般に所
望せられる電気様器部品の形状の＆雑さに伴って金型内
で引きちぎれたり等の忌忌しい問題が増大し、高度の耐
アーク性および成形性を同時に満足する電気＠器部品用
のメラミン系樹脂成形用組成物、特に射成形肘用のメラ
ミン系樹脂成形用ＸＵ放物を侮ることが極めて１Ｊｆｌ
　’ｈ（であった。更に、成形品には機械的強度（例え
は曲げ強さ）が要求されるが、該充填剤の配合によって
機械的強度の低下が免れない問題がある９、本発明者等
は、電気機器部品類の成形に適する、一度の耐アーク性
、成形性および曲げ強さ等にすれた性能乞示す成形品を
与えるメラミン系樹脂成形片Ａ、１１放物に関し鋭意様
々の研究を行った結果、意外にもメラミン系樹脂に特定
勤、のパルプ並びに特定力鴫およ０・特定部類のクレー
を配合することによって、これらの諸問題が一挙に解決
し得ることを発見し本発明を完成するに至ったものであ
る、即ち、本発明は、メラミン系樹脂１００重量部に対
して、バルブ２０〜８０重量部、およびｓｌｏ。

とＡｔ２０．の重祁比が】：１〜３：１で且つ吸油量が
４０〜９５のクレーを２０〜１３０重量部含んでなるこ
とを特徴とするメラミン系樹脂成形用組成物を提供する
にある。

本発明の他の目的および利点は以下の記載から一層明ら
かになるであろう、 本発明でいうメラミン系樹脂とば、メラミンとホルムア
ルデヒド　アセトアルデヒドおよびフルフラール等のア
ルデヒド類とを付加・縮合した樹ｊ指（固形分換算）を
６０重悩餐、好ましくは７０宜知ダ・以上含櫓する樹脂
をいい、これらの樹脂としてメラミンとアルデヒド類の
みからなるメラミン樹脂；メラミンと共縮合可能な、例
えば、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、　ＣＴＵ
グアナミンの如きグアナミン類、フェノール、キシレノ
ール、フレソール、レゾルシノール、ビスフェノールへ
の如きフェノール類、尿素、チオ尿素、エチレン尿素の
如き尿素類、エポキシ化＠物類、ポリエステル化合物類
などの化合物とのメラミン共縮合樹脂；メラミン樹脂と
メラミン共縮合樹脂とのブレンド樹脂；およびメラミン
樹脂もしくはメラミン共縮合樹脂と、例えは、グアナミ
ン系樹脂、フェノール系樹脂、尿素系樹脂、アルキッド
系４Ｉｌｉ脂、エポキシ化合物系樹脂、ポリエステル化
合物系樹脂などの樹脂とのブレンド樹脂、などを例挙す
ることができる。

上記メラミン系樹脂に於いて、メラミンとアルデヒド類
とを付加・縮合した樹脂のＭｌが６０重を係未満では耐
アーク性が低下し好ましくない。また、アルデヒドがｊ
としてはホルムアルデヒドが反応の容易性等から使用に
好ましく、更に、メラミン系樹脂に於いて剛クラック性
から、メラミンとホルムアルデヒドの反応のモル比がメ
ラミン１モルに対してホルムアルデヒドが１〜２．５モ
ルのもツカ好ましく、１〜２モルのものが特に好ましい
。

本発明で使用するメラミン系樹脂は、以上述べたように
、メラミン樹脂、メラミン共縮合樹脂、メラミン樹脂と
メラミン共縮合樹脂とのブレンド樹脂、またはメラミン
樹脂と各椋の樹脂とのブレンド樹脂として適宜使用する
ことができるが、メラミン共縮合樹脂としてはメラミン
とフェノール：Ｇ〕、好ましくはメラミンとフェノール
とホルムアルデヒドとの共縮合樹脂、レゾール型フェノ
ール樹脂が生成する条件で反応させたものが特に好まし
く使用することができる。また、ブレンド樹脂としては
ノボラック型フェノール樹脂およびレゾール型フェノー
ル樹脂並びにこれらの樹脂を混合等した、フェノールと
ホルムアルデヒドの反応で得られる樹脂が特に好ましく
使用することができ机 本発明でいう前記フェノール系樹脂とは、前記フェノー
ル類に前記アルデヒド類とを付加・縮合した樹脂（固形
分換算）を６０重責係以上、好ましくに７０重す６．チ
以上、特に好ま１−１＜は８ｏ重石−条以上庁有する樹
脂をいい；フェノール類とアルデヒド類のみからなるフ
ェノール（＄［Ｉｉ旨、フェノール類と共縮合可能な化
合物とのフェノール類共縮合樹脂、フェノール樹脂とフ
ェノール類共縮合樹脂とのブレンド樹脂、フェノール樹
脂もしくはフェノール類共縮合樹脂と尿素系樹脂、ポリ
エステル系樹脂などの樹脂とのブレンド樹脂を含むもの
である。

これらのフェノール系樹脂を用いる場合には、成形性お
よび曲げ強さの性能に加えて、メラミン系樹脂成形用組
成物に４インサート性および寸法安定性の一層の向上が
得られるので、好ましくはフェノール系樹脂が５〜３０
重量係、特に好ましくは１０〜２５重量循の短で含翁す
るメラミン系樹脂として使用するのがよい。

本発明でいうパルプとは、通常、紙、化学線ＭＣ、セル
ローズ系プラスチック等の原料になる、セルロース原料
から得られるα−セルロースを主成分とする鎖状高分子
を℃・い、一般に工業的には木材、リンクを処理したセ
ルロース原料から製した繊維を厚紙状にしたものが用い
られる。

該パルプの配合餓は、成形品の機械的強度等×の観点か
らメラミン系樹脂１００重弼：部に対して２０〜８０重
量部が必要である。パルプの配合匁−が２０重重量類満
では特に曲げ強さが低下し、８０重ｉＬ部を超えては成
形性等が低下し好ましくなく、好適にはメラミン系樹脂
１００重預′部に対して３０〜６０重月二部を用いるこ
とができる。

更（で、本発明に係るメラミン系樹脂成形用組成物に於
いては、ＳｉＯ２とＡｔ、０３の１Ｔ量比が１＝１〜３
：１で且つ吸油％（ＡＳＴＭ、Ｄ２．８１　３１準拠法
）が４０〜９５のクレーを、メラミン系樹脂１００重Ａ
ニ一部に対して２０へ一１３０重量部配合する必要があ
る。

クレーは、一般に粘土、白土、陶土等とも称される化学
絹ｆｆ５ｉｏ２とＡ４０ｓを主成分とする、好ましくは
８０重元係以上、更に好ましくは９０重量％以上のもの
であるが、上記の諸条件を満すクレーを配合するとき　
耐アーク性、成形性および曲げ強さに於いて優れた性能
を発揮するメラミン系樹脂成形用組成物を得ることがで
きる。理由はＨｆらなイカ、Ｓｉｎ、とＡ４０．　（７
）　重量比ｉＥ］：Ｉ　〜３：１で吸油量゛が４０〜９
５のものであっても、メラミン系樹脂１００重ｉ部に対
して２０重お１部未滴では高度の耐アーク性が得難く、
１．３０重館部を超えては所望する曲げ強さが得姉パ＜
、好ましくは２５〜７０重量部の使用がよい。また、５
ｉｎ２とＡ４０３の重量比に於いて】：１〜２：１が好
ましく、】：ｌ〜１．５：Ｊが一層好ましい。更に好ま
しくは、後述するようにＡＳＩＭ　Ｄ　］　２０８　６
５　（７１）　方法テ、１０００℃で２０分間強熱する
ときの強熱減力ｔが２重量類以下、特に好ましくは１重
鉦係以下のクレーでは、耐アーク性、成形性および曲げ
強さに於いて各イヰの電気機器部品の成形物に用いるＶ
Ｃ適する均徊性ある優れた高性能のものが得られてよい
。

吸油量に関しては４０未調のものでは９１−望する曲は
強さが得難く、好ましくは４５〜７５のものが使用し得
る。

従来、シリカ、タルクおよびアスベスト等の充填剤を配
合すると、成る程度の耐アーク性が向上するか、反面、
成形性や曲は強さが低下すると信じられていたことを考
えると本発明に用いる前記クレーによる相乗効果は全く
意外であった。

本発明に於いて特に好ましく用いることができるクレー
として、例えば、バーゲス・ピグメント社製（米国）の
Ｉｃｅｃａｐ、１ｃｅｃａｐＫ、　Ｂ−８０等、ジョー
シア・カオリン社製（米国）の）ｌｙｄｒｉｔｅ　グレ
ードの１０　、　ＰＸ、　ＰＸＳ　、　Ｒ等、チール・
カオリン社製（米国）の■℃−３２クレイ等；エンゲル
ハード・ミネラルズ・アンド・ケミカル社製（米国）の
５ａｔｉｎｔｏｎｅ　　グレードの４１　＋　Ｉ６．２
　＋　７１１ｉ　５等、ジョーシア・カオリン社製（米
国）の」グレードの８゜９等、ジ・エム・ヒューバ社製
（米国）のｐｏｌｙｆｉｌグレート等のものを例挙する
ことができ、これらのものは１種または２椋以上併用し
て用いることも一層に差支えない。

本発明のメラミン系樹脂成形用組成物の製法としては、
次に述べる所謂ウェット法およびドライ法の公知の方法
を用いることができる。

このようなメラミン系樹脂、パルプおよびクレーを含ん
でなる粉状または顆粒状等のメラミン系樹脂成形用組成
物のウェット法の例としては、例えばカーバイド法、尿
素法などそれ自体公知の方法で製造できる所謂メラミン
クリスタル粉末１モルに対して、例えば、濃度３６係の
ポルマリン水溶液および／またはパラホルムアルデヒド
の如キ形で、ホルムアルデヒド１〜２．５モルの割合で
、水性媒体中、ｐＨ約７〜約９程度で反応させて得られ
るメラミン樹脂液、並びに、フェノール１モルに対して
、例えば′＠度３０循のホルマリン水溶液および／また
はパラホルムアルデヒドの如き形で、ホルムアルデヒド
０．７〜３モルの４１１合で水性媒体中、出約７〜約９
で反応させて得られるレゾール型フェノール樹脂液の所
定量を混合した、例えば樹脂固形分濃度約４０〜約６０
重知循程度のメラミン樹脂液とレゾール型フェノール樹
力旨液との所謂メラミン系樹脂シロップに、該メラミン
系樹脂シロップの樹脂固形分１００　ｉｊ蓋部に対して
、例えば３０〜６０重量部のパルプおよび２５〜７０重
量部の本発明に係るクレーを加え、更に所望により他の
添加剤を配合し、ニーダ−、コニーダー等の混練手段で
混練し、例えば約り０℃〜約１００℃の温度で乾燥して
、たとえば、径が約３ｃｒｎ〜約０、５　ｃｍの所ＷＭ
ポツプコーンを得る。このようにして得たポツプコーン
に顔料、滑剤および硬化触媒などの添加剤を適宜加え、
粉末処理した粉末処理品を挙けることができる。

該粉末処理には、例えばボールミル、衝撃式ハンマーミ
ル、振動ミル、タワーミルの如き手段で行うことができ
る。望むならば、たとえば衝撃式ハンマーミルで予備粉
砕処理したのち、更にボールミル、振動ミル、タワーミ
ルの如き手段で微粉細処理して行うこともできる。

また、上記の添加剤としては、例えば、酸化チタン、酸
化亜鉛、硫化亜鉛、ベンガラ、紺青、価酸バリウム、鉄
点、群青、カーボンブラック、リトポン、チタンイエロ
ー、コバルトブルー、ハンザイエロー、ベンジジンイエ
ロー、レーキレッド、アニリンブラック、ジオキサジン
バイオレット、キナクリドンレッド、キナクリドンバイ
オレット、ナフトールイエロー、フタロシアニンフ＃−
，７タロシアニングリーン、などの如き無機もしくは有
機顔料類；ステアリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ステ
アリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ブチ
ルステアレート、ステアリルステアレート、ジオクチル
フタレート、フタル１俊ジブチル、ステアリン酸アミド
、ε−カプロラクタム、オレイン１浚アミド、リノール
酸アミド、ポリエチレングリコ一ル、ステアリルアルコ
ール、ホリオキシエチレンステアレート、グリセリン、
ポリエチレングリコールモノオレート、モンタン酸ワッ
クス、モンタン酸エステル、シクロヘキシルステアレー
ト、三弗化塩化エチレンの低重合物、などの如き滑剤類
；無水フタルａ、ｐ−）ルエンスルホン酸、シュウ酸ジ
メチル、シュウ酸ジベンジル、フタル酸ジメチル、ペン
ノイルパーオキサイド、エヒクロルヒトリン、ｐ−）ル
エンスルフオン鼠トリエタノールアミン塩、２−アミノ
エチルスルホン酸、塩酸ジメチルアニリンスルホン酸、
シュウ酸メラミン、塩化アンモノ、リン酸アンモンニウ
ム、リン酸トリメチル、アセトアミド、オキザミド、ヘ
キサミン、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、等
の如き硬化触媒類を例示することができる。

以上のようにして得た粉末処理品は、好ましくは押出様
、加熱ロール機などで加熱混練して得られる予備放形用
組ｉＺ物を再粉砕処理し、射出成形法、トランスファ成
形法等の成形法に適するような粒既範囲にしたメラミン
系樹脂成形用組成物として使用するのがよい。

本発明に係るメラミン系樹脂成形用組成物のドライ法の
例としては、前記した如きメラミン系樹脂シロップをス
プレードライヤ、薄膜式乾燥機、ドラムドライヤー、真
空乾燥機等の乾燥手段で乾燥して得た粉末状メラミン系
樹脂、或は粉末状樹脂をブレンドして得られた粉末状メ
ラミン系樹脂１００重部部に対して、必要に応じ予め粉
末処理などした、例えば、前記した邦のパルプおよびク
レー並びに必要に応じ適宜のぢの顔料、滑剤、硬化触媒
などを加え、ヘンシエルミギッー、リボンプレンダー、
■型ブレンダー、スハ−ミキサー等の混合手段等で混合
した粉末処４？、品を卒けることができる。また、ウェ
ット法と同様にドライ法Ｑて於いても、所望により市販
のメラミン系樹脂やフェノール系樹脂などを派別に用い
ることもできる。

ウェット法およびドライ法で得られた粉本処理品は、前
記したように予備成形用組成物とし、再粉砕処理１−て
メラミン系樹脂成形用組成物として使用するのが好まし
い。前記の加熱混練に展・いて、押出機としては特に制
限なく適宜蓮択したものを用いることができ、例えば、
　ｊｌ：ｉｉｉ押出機、二軸押出機などを例示すること
ができる。圧縮比、名１６匹は適宜に選択でき、例えば
１．」〜３の圧縮比、約５０〜約１３０℃の如き温度条
件を例示することができる。押出機の押出端は開放型、
スクリーン状ダイス型などの任意の形式であってよく、
又、二軸押出機は同方向２軸型でも異方向２軸型のいず
れであってもよい。また、加熱ロール機のタイプも適宜
に選択できる。

加熱混練で得られた予備成形用組ｆｉｌ物の再粉砕処理
としては、肖粉砕処理品を形成できる任意の再・粉砕手
段なオ（１用して行うことができる。所望により、篩分
は手段を併用することができる。このような再粉砕に利
用する粉砕機の例としては、衝撃式粉砕機、ハンマーミ
ル、アトマイザ−、ピンミル、ロールミル、パルペライ
ザーなどを例示できる。

かくして得られた再粉砕処理品は、成形の容易性などか
ら粒反が、　ＪＩＳ篩で１０メツシュ篩通過で且つＪ０
０メツシュ篩不通過のものが、好ましくは８０重傷係以
上、更に好ましくは８５重量係以−ヒであり、且つ、加
熱混練の条件が８０〜１２０℃で］０〜３０秒のものが
メラミン系樹脂成形用組成物として卓超した性能を発揮
するのでよい。

該メラミン系樹脂組成物は、優れた自動計量適性をも示
す。

耐アーク性、成形性、曲げ強さ、耐インザート性、寸法
安定性、吸油箪および強熱減薪の測定方法は次の試験方
法を用いた。

■、耐アーク性測定方法： 直径１００ｗｍ、厚さ３ｍ＋ｔＬの円板状試験片を次の
成形条件で射出成形する。

金型温反：固定側１７５℃、可動側］１７５℃・シリン
ダー湿度：前部９０℃、後部７０　’Ｃ射出圧カニ　９
００　ｋｙ／ｃｒｌ かくして得た試験片を用い、Ｊ、［Ｓ　Ｋ−６９１１の
（５−１，５）項に記載の方法を用い、耐アーク時間（
秒）で表わす、 ■、成形性測定方法： コイルボビン型の成形品（寸ｍ、２５φＸ３Ｑｍｍ）を
次の成形条件で射出成形する。

金型温度：固定１則１７５℃、可動側１７０℃シリング
一温度：前部９０℃、後部７０℃射出圧カニ　９００　
ｋｇ／ｃＪ 成形時間（秒）：２０．３０．４０．５０．６０゜７０
．８０，９０，１００ 上記の９種の成形時間の条件に於いて、１種の成形時間
の条件で５〜１０シヨツト成形な行（・、連続して５シ
ョット良品が得られたとき該条件を合格とする。このよ
うにして成形性を次のように評価した。但し、成形ｌ（
於いて成形品が金型内で一部分が引ぎちぎれたり、成形
品に変形もしく（まクラックの発生の場合は不良品とす
る６ ◎　全条件（９種）で合格 ０５〜８条件で合格 △　２〜４条件で合格 ×　全条件で不合格または１条件のみ合格ＴｊＪ、　　
向は強さ測定方法 曲げ強さ測定用試験片（利法、１．００ｍｍ×１０ｍｍ
〉ぐ４　ｍｍ　）をＪＩＳ　Ｉぐ−６９１１の（５，１
７）項記載の方法を用い　次の成形条件で射出成形する
。

金型温度：固定側１７５℃、可動側１７５℃シリンダ一
温度；前部９０℃、後１ｉ７０℃射出圧カニ９００にダ
／ａｌ 成形時間２６０秒 上記の条件で得た曲げ強さ測定用試験片を（５，１７，
１，）頂に記載の試験機を用い、同項に記載の方法でＦ
１打げ強さく　ｋｒ・ｆ／ａ；ｉ　）を算出する。

ＩＶ、　　耐インサート性測定方法 真鍮ｆｉ（＋ｊローレット（寸法、外径４ｏφ×内径２
０φ×厚さｌＱｍ＋ａ）の夕１周部に、同じ厚さの外径
５２φの樹脂成形品の輪、を一体に次の射出成形条件で
設は試１５・４片とする。

金型温度：固定側１７５℃、’ｕｉｆ動１↓ｉ：Ｊ　１
７５℃シリンダ一温度：前ｇｂ９ｏ℃、りご部７０℃射
出圧カニ９００１りＺ〃ｊ 成形時間＝６５秒 試験片は、１０個について行い、熱風乾煙捺で１００℃
×２５分間加熱、次いで冷水で５分間冷却し】ブイクル
とする。この方θ工でクラック発生の不無を観察するが
、クラックの生じたサイクル数の平均値を求めて耐イン
ザート性を求めた。

■８寸法安定性；ＩＩに定方法 ＪＩＳＫ−６９１３の（５・７）項に記、依の方法に準
じて射出成形によって、試験片を作成し、加熱収沼率は
１１０℃で処η４；時曲１６８時間条件を用い、ＰＳ］
（ｉ８の計詩二式で加熱収縮率（鉤を算出し、これに成
形収縮阜（鉤を加算し、両者の加算数値をもって寸法安
定性（働どした。

■１．吸油植測定方法 ＡＳ’ｌ’Ｍ　Ｄ　２８１−３　ｉの測定方法に革じ、
クレーを約１ｆ正確だ秤りガラス板にのせる。別に、予
め亜麻仁油を入れた滴下びんの重量を正確に秤っておき
、該高下びんより亜麻仁油を一滴づつゆっくりクレーに
加え、各論ごとに細いスパチュラでクレー×と亜麻仁油
を、こするようにしてよく混ぜ合せる。非常にかたいパ
テ状のペーストができる。

該状にすが崩れたり分ガｔしたりしないよって、混ぜ合
せることかできた最終亜麻仁油滴下量をもって終虞と１
−る。。

次℃・で使用１したＵ＋＜淋仁油の重量を正確に計り、
試験に使用した亜麻仁油とクレーの重用より、終点に於
けるペーストが１００ボンドとなる亜麻仁油のポンド数
をもって吸油舊−とする。

〜１１１強熱ｅ、量 Ａ８ＴＭ　Ｄ　１２０８　６５の測定方法に準じ、試料
約５ｇを］］０℃で２１侍間乾燥する。該’＆燥試料約
１りを精秤（−１恒邦になった磁製ルツボに入れて１０
００℃で２０分間強熱し、デシクークー中で冷却し、重
さを秤る。次いでＩＪ）び１０００℃で１０分間強熱し
減脅−を確認する。側熱誠′ｆ１（は次式によって詩二
出する。

強熱減算（重知チ）−強熱による減弥−（７）／試料Ｍ
か（ｆ）Ｘ１００ 以下、参考例３丈咋例および比較例を挙げて本３発明の
詳細な説明 参考例１．メラミン樹脂の磁製 メラミン（油化メラミン（ト）１３製、油化メラミン）
８００２．３７％濃度のホルマリン水溶液７００２およ
び水３８０７を還流冷却器付きフラスコに入れ、ｉ”Ａ
ｉ　＝　１．７の条件で攪拌しつつ９０℃で加熱反応し
た。メラミン樹脂液の白濁点が６０℃シどなったとぎ１
．２２のＮａ０１−ｉを入れ反応を終結した（反応終末
のｎ安すＩ／Ｃ用いた白漸点と（は、５　ｍｅの値脂液
を採取し、これに約８０℃の熱水４．５　ｍｅを加え攪
拌し冷却させる際に白濁が生ずる時の温度をいう）。か
くして？上十ブこメラミン１Ｌｉ　、ｔｌｌ液液スフ“
レードライヤーを用い噴霧乾燥しメラミン樹脂を得た。

参考例２．ノボラック型フェノール樹脂の調製フェノー
ル１３０り、水１３ｔｒｄ！、３７係濃度のホルマリン
水溶液９２４７およびシュウ酸２水物１２を入れ、］（
７Ｐ　＝　０．８３の条件で３０分間攪拌・）ζｂｉｃ
する。続いて、シュウ酸２水物を更に１ｆ加え焼拌・還
流２１時間継続する。次いで、水４００ｉを加え冷却し
、３０分間静置し、樹脂を沈降さぜ、上枠ｉの水層をブ
イホンで吸引し除去する。その後、水銀柱１００ｍｍの
減圧下で樹脂の温度がＪ２０℃′ＶＣ達するまで脱水し
、熱いうちにステンレス起のパットに流し冷却および粉
砕し、ノボラック型フェノール位１月旨な１’４た。

参考例３．レゾ〜ル〃フェノール樹脂の調製フェノール
９４？、３７％ｅＷのホルマリン水溶裂Ｊ２３ｙおよび
水酸化バリウム８水和物４．７ノを入れ、ｋＶＰ　＝　
１．５の条件で８０℃で２時間攪拌反応する。次いで３
０俤濃度の硫酸をカＩＩえ、ｐＨ７にし、水銀柱５０ｍ
ｍの減圧下で温度が７０℃を超えないように脱水してレ
ゾール型フェノール樹脂な　得ブこ。

参考例４．メラミン・フェノール共縮合樹脂液の１．１
製 フェノール３４０″Ｖ、３７重濃度のホルマリン水溶液
２７８ｔおよび水酸化カリウム４．２９　’ｉ入れ、Ｆ
Ａ〕＝０．９５の条件で８０℃で３０分間攪拌したのち
４５℃に冷却する。次いでメラミン９００り、３７係濃
度のホルマリン水溶液９４２７、水１９０２およびシュ
ウ酸３．２ｆを入れ、ＦＡＶｉ＝　１６３の条件で８５
℃で６０分攪拌したのち、水酸化カリウム０．３１を加
え反応を終結させ５０℃に冷却し、メラミン例月旨約７
５重預、係、フェノール拉１月旨約２５重量係のメラミ
ン・フェノール共縮合樹脂液を得た。

実施例１〜９゜ 参考例１．で得たメラミン樹脂１００　Ｔｄｆ量部にズ
１して、あ・１表の矛１１欄に示す周の粉末、＜　、／
ｌ／プ２０〜８０重量部、乏・１表の牙ＩＶ楓に示す垣
のクレー〔Ｓ１０□／Ａｔ、、０３＝１．２　；　５ｉ
ｎ２とＡｔ２０３の合計９６・５重句係、吸油が５０、
強熱減惰−０．９重′Ｍｌ係；エンゲルハードミネラル
＆ケミカル（ネＤ製、商品名３ａｔｉｎｔｏｎｅ　Ａ　
２　）　　２０〜１．３０　Ｎｉ１部、および離型剤と
してステアリン酸亜鉛１重ｔ〕部を加え、ヘンシェルミ
キサーで混合粉砕した。

次いで圧縮比１．５の押出憬を用（・１００℃、２０秒
で加熱混練した板状の予備成形用組成物を衝撃式粉砕（
形で再粉砕し、ＪＩＳ篩で１０メツシ通過で且つ１００
メツシユ不通過のものが８５重量幅の１Ｊ粉砕せるメラ
ミン系樹ｊ１汀成形用組成物を得た。

実施例１０〜１４゜ 参考例玉で得た牙ｊ表の矛■欄に示す量のメラミン樹脂
７０〜９５重量φと、参考例２で得た牙１表の／Ｉ’　
Ｉ　ａに示す昂のノボラック型フェノール（憫Ｂ旨５〜
３０重１代係とからなる、メラミン系ぺ徂ハ旨１００Ｍ
、二吊部に対して、オ・１表の牙■欄に示す量の粉末パ
ルプ４５〜６０重量部、牙１表の牙ｉｖ　ｉｉｉに示す
蛍のクレー（実施例１〜９で用℃・たものと同じもの）
２５〜４０重俵部、離型前１」としてステアリン酸龍鉛
】重用４部、およびその他の添加剤としてヘキサミツ１
型開部を加え、以下、実施例１〜９と同様に、混合粉砕
、加熱混練および再粉砕してメラミン系（θ（脂成形用
組成物を得た。

実施例１５〜］６゜ 実施例１５は、参考例１で白濁点６０℃に反応を終結し
たメラミン樹脂液に、参考例３で得たレゾール型フェノ
ール樹脂゛を、４１表の３’　Ｉ　ＩＥ＝Ｍに示すよう
に、メラミン４詐１月旨７５１Ｅ俳循、レン゛−ル夛、
ジフェノール樹刀旨２５重を係になるように加えたメラ
ミン系樹脂を用い、実施例１６では参考例４で得たメラ
ミン樹脂約７５重量係と７エノール樹ｊ；ゴ約２５　重
”４′４のメラミン・フェノール共縮合樹脂液をメラミ
ン系樹脂として用い　これらのメラミン系樹脂成分ｌＯ
Ｏ重量部冗対して、牙１衣の牙ＩＩＩ欄に示す量のパル
プ４５重ｇ、部、および牙１衣の牙Ｉｖ相に示す粋のク
レー（実施例ｊ〜９で用いたものと同じもの）４０重％
部を加え、ニーダ−で十分にＳｋし、次いでバンドドラ
イヤーで９０℃で乾燥しポツプコーンを得た。更に、該
ポツプコーンにメラミン系位）脂成分１００重量部に対
して、ステアリン酷亜鉛１取旬部を加え、ボールミルで
混合粉砕した。かくして得た粉末処理品を、以後、実ｂ
ｔＩ例１〜９と同様にして加熱混練％よび（」）粉砕し
てメラミン系樹脂成形用組成物を得た。

以上の実、が（秒１ｊ１〜１６の本発す」に係るメラミ
ン系’ｔｆ　ＩＪＷ成形用Ｘ：１．ｉ−Ｗ物の耐アーク
性、成形性、曲げ強ざ、＋１ｔイン”リーート性および
寸法安定性を前記せるυｆｉｔ定方法によりＢｔ：ｊ定
した結果を矛］辰の矛Ｖ欄に示した。

比較例Ｉ〜８゜ ２・１表の矛■概・に示″１−拒の参考例１で得たメラ
ミン＋Ｖ４１　Ｂ＆と、２・１表の該掴に示ず１６の参
考例２でイ善だノボラックへりフェノール例月６′とか
らなるメラミン糸１酊脂］、　Ｏ０重量部に対して；矛
１表の矛■揺に示す几−の粉末パルプ；矛１表の２・■
欄に示すカｉのクレー、但し、比較例１〜６は実施例１
〜９で用いたものと同じものを用い、比較例７ではＣ５
ｉ０２／Ａｔ、０３＝１．２１８ｉ０．とＡ４０．、の
合計８５ｉ知、係、吸油振３０、強熱減伝、３３．８重
量係；エンゲルハードミネラル＆ケミカル（イｊ）？Ｊ
　＋商品名ＡＳＰ４００　Ｐ）のものを用い、比較例８
で（よ［ｓｉｏ、、／ＡたＯ８＝　５．４　＋　Ｓｉ、
０．！とＡ４０．の合計９５　Ｎ石％、）吸油量５０、
強熱減筒−３．８重ｈｉ缶；土屋力オリン工業０俤製、
商品名ＮＮカオリンクレー〕のものを用い：史に、ステ
アリン酸亜鉛１ｉＪｉｉ）部およびヘキサミン１重量部
を加え；以下、実施例１〜９と同様に、混合粉砕、加熱
混練および再粉砕して成形用組成物を得た。

かくして得た成形用組成物の諸恨能を、前り己せる測定
方法により６ｉＩｊ定した結果を１・１表の２・＼／欄
に示した。

尚、比較例９として、パルプを全く使用しない以外は比
較例工と全く同じ方法で成形用ｍ、　ｊｊｊ物火作成し
諸性能を試験したが、成形性、曲げ強さに著しく劣り、
高度の性能が要求される電気機器部品の用途に実用し得
るものではなかった。

手続補正書（自発〕 昭和５８年５月７２日 特許庁長官　　若　杉　和　大　殿 １　事件の表示 昭和５８年特許願第６３５３３号 ２　発明の名称 メラミン系樹脂成形用組成物 ａ　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東京都千代田区丸の内三丁目３番１号屯　補
正の対象 （１）明細書「発明の詳細な説明」の欄＆　補正の内容 明細書「発明の詳細な説明」の欄中次の通９補正致しま
す。

（１１明細書第２１頁第１３行目に「７ｏａ」とあるを
ｊ　８５０Ｊに訂正する。

３７９−

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　メラミン系樹月ｔｌｏＯＭｉ部に対して、パ
   ルプ２０〜８０重量部、およヒｓｉｏ、とＡｌ２Ｏ３ノ
   ｇ量比が１：１〜３：１で且つ吸油量が４０〜９５のク
   レーを２０〜１３０重量部含んで１．ｃることを特徴と
   するメラミン系樹脂成形用組成物。
2. （２）該クレーが強熱減量２重量係以下のものである特
   許請求の範朋牙１項記載のメラミン系イ☆↑Ｉ」「ｊ成
   形用組成物。
3. （３）　　該メラミン系樹脂がフェノール系樹脂５〜３
   ０重餡係含有するものである特許請求の範囲牙工項また
   は２・２項記載のメラミン系４ｉ２１脂組成物。