JPS59191776A - 印刷インキ用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ロジンとレゾール形フェノール樹脂を酸触媒
下で反応させて酸価を下げることを主体とした溶解性の
すぐれた印刷インキ用樹脂に関するものである。

近年、印刷インキおよび塗料に用いる溶剤として種々の
理由から脂肪族炭化水素溶剤、すなわちパラフィン系溶
剤が使用されつつある。その主な理由は速乾性、臭気が
少ない、大気汚染の危険が少ない等が挙げられる。例え
ばオフセット輪転インキに於ては、印刷速度の高速化に
伴い、熱風乾燥機の熱量を増加する必要に迫られるが、
パラフィン系溶剤はローラーのゴム類を膨潤させること
なく、シかも蒸発の速い速乾インキかえられる為。

熱風温度を下げることが可能となる。また、塗料やグラ
ビアインキに於て、蒸発する溶剤につき。

米国を始め、各国でその使用量の規制がなされつつある
。特にケトン、アルコール等の酸素を含む溶剤は、オキ
シダント生成野原図と関係が深いとみられ、パラフィン
系溶剤の利用が注目を集めている。ところが、この様な
パラフィン系溶剤の特徴として、極めて溶解力に乏しい
と言う欠点がある。したがって、パラフィン系溶剤と組
合せて利用できる樹脂が大巾に制約をうけることとなり
。

十分に活用できない。特に印刷インキにおいて広く使わ
れている。ロジン変性フェノール樹脂の多くは、パラフ
ィン系溶剤に全く相溶しないか、また、相溶してもトレ
ランスが低く溶剤比を高（とれない。また、ロジン変性
フェノール樹脂を高級脂肪酸やある種の１価アルコール
で部分変性、つまりエステル化して、パラフィン系溶剤
と相溶させることはできるが、その結果軟化点の低下を
きたし、それに伴うインキ等の溶剤離脱後の皮膜は軟か
く、ときにはタソキー（粘ばつき）なものとなってしま
う。　　このことは、高速オフ輪印刷では折り機等での
皮膜のこすれ落ち、印刷物の積重ね中のブロッキング（
印刷面同志がくっついてしまう事故）を惹き起し好まし
くない。つまり、ロジン変性フェノール樹脂の軟化点を
できるだけ高く保ち、かつ、パラフィン系溶剤と巾広い
比率で混合できる樹脂が望まれる。

ここで従来のロジン変性フェノール樹脂の一例について
説明する。まずレゾール形フェノール樹脂とロジンとを
２００℃以上の温度で反応させ。

引続きグリセリン等のポリオールを加え２３０〜２６０
℃で酸価が３０以下になるまでエステル化させる。この
場合、レゾール形フェノール樹脂として使われる一般的
な材料としてパラターシャリ−ブチルフェノール、パラ
オクチルフェノール。

パラノニルフェノール等のフェノールを単独または組合
せて用いられる。レゾール型フェノール樹脂の合成法は
、苛性ソーダ、苛性カリ、アンモニア、水酸化カルシウ
ム等のアルカリを用い、常法に従い、ホルムアルデヒド
、パラフォルムアルデヒド等と反応させて得られる。ロ
ジンとレゾール形フェノール樹脂との反応比率は、用途
毎に要求される性能２価格等の理由から決定されるが、
多くの場合２　ロジン対フェノール樹脂比を１対０．２
〜１対１．３（重量比）の間で反応させるのが普通であ
る。ロジンとフェノール樹脂との反応形式については、
いろいろな提案があるが、リジンのもつカルボキシル基
が示す酸価が殆ど変化しないことから、フェノール樹脂
中のメチロール基とロジンのカルボキシル基とのエステ
ル化は事実上起きないか、起きてもわずかであると考え
られる。一方、樹脂中に多量のカルボキシル基を含む場
合。

塩基性の顔料との反応が起り、インキが経時的に変質す
るとか、水を用いるオフセット印刷では。

版材への親和力が高くなり汚れ等のトラブルの原因とな
る。そのため、フェノール樹脂と反応させた後のロジン
のカルボキシル基をネオペンチルグリコール、クリセリ
ン、トリメチロールプロパン。

ペンタエリスリトール等の多価アルコールでエステル化
し、酸価を３０以下に下げている。あるいはロジン、フ
ェノール樹脂および多価アルコールを１度に反応させる
方法も検討されている。この方法でもロジンとフェノー
ル樹脂とのエステル化に比べ、ロジンと多価アルコール
とのエステル化が主として起っている。その他、ロジン
とフェノール樹脂とを触媒を用いて反応させることも考
えられているが、ロジンとフェノール樹脂とのエステル
化反応を意図したものではなく、後で多価アルコールで
エステル化する手段あるいは多価アルコールを併用する
手段がとられている。

しかしながら、多価アルコールでエステル化した樹脂は
パラフィン系溶剤に溶けにくい性質が現われ、その１Ｗ
決のためフェノールの種類としてアルキル置換基の大き
いフェノールを多量に用いる手段がとられている。例え
ば、パラオクチルフェ−５〜 ノール、パラノニルフェノールによるレゾール形フェノ
ール樹脂をロジンに反応させている。一般的なオフセッ
トインキ用フェスの組成はおおむね樹脂／乾性油（又は
重合乾性油）／溶剤の重量比が（２５〜５０）／（０〜
３０）／（２０〜５０）となっており、場合によっては
樹脂を溶剤のみで溶解して用いることがある。この様に
溶剤の樹脂に対するトレランスは極めて重要な性質で。

もしこのトレランスが低いときは、フェスが白くにごり
得られたインキの流動性は非常に劣るものとなる。溶剤
と相溶性のよい樹脂を得る方法としては前述の様に、長
鎖アルキルフェノールを用いるか、高級脂肪酸を一部併
用することが行われて来たが、この方法によると、樹脂
の軟化点が下がり、インキのセツティング速度が遅くな
る。なおセツティングとは、印刷された直後にインキ中
の低粘度成分、特に溶剤が紙の繊維やコート層へ吸収さ
れインキの急激な増粘が起り１次々と積み重なってくる
印刷物の裏面に色が移らなくなる状態となることを瘍う
。高速印刷におい−Ｃは、乾燥状態に至る前のセツティ
ングが速いことが重要な特性として求められるが、それ
には樹脂の軟化点が＝６− 高いことが極めて有利である。この観点からみると樹脂
の溶解性を増す手段として単に長鎖アルキルフェノール
の多用や脂肪酸での変性を行うことは望ましくない。一
般的なオフセ・７トインキ用樹脂の軟化点は１２０℃〜
１６０°Ｃ（手中ピラリ−法）のものが広く使われてい
る。

一方、樹脂と溶剤の相溶性を表わす方法にはいろいろあ
るが、当業者に於ては、使用する溶剤またはそれに近い
溶剤で樹脂を加熱溶解後、２５°Ｃに於て溶剤を滴下攪
拌し、系が白く、濁り始める点の溶液中の樹脂重量％を
もって表示する。従って相溶性のよい樹脂はど白濁する
点の樹脂重量％が低くなる。以後この表示を白濁点と呼
称する。

印刷インキ用樹脂の白濁点としては、使用する溶剤で測
定し、４０重量％以下、好ましくは２５重量％以下であ
ることが好ましい。尚５本明細書の実施例においては、
炭素数１６のノルマルヘキサデカンを用いて測定した白
濁点をもって示した。

白濁点の高い樹脂を用いるときは、溶解性の良い芳香族
溶剤１例えばドデシルベンゼン等を多く含む溶剤を併用
したり、桐油、アマニ油等の併用で補うこともできるが
、セツティングおよび乾燥性か遅延する欠点がある。

本発明者等は、オフセットインキのうち特に脂肪族炭化
水素溶剤を用いることの多いヒーＩ・セ・２ト形オフセ
ット輪転インキ（以後オフ輪インキと略す）に特に通し
た樹脂として当該溶剤による白濁点が２０％以下と言う
低い値を示し、かつ軟化点が１３０°Ｃ以上である。謂
る高軟化点、高溶解性樹脂を見い出し１本発明を完成し
たものである。

すなわち、レゾール型フェノール樹脂とロジンとを酸触
媒の存在下で少なくとも１５０°Ｃの温度にて反応せし
めて酸価を３０以下とし、炭素数１６の脂肪族炭化水素
溶剤を用いたロジン変性フェノール樹脂２５重量％以下
の溶液が２５℃の温度にて濁りを生じない溶解性を示す
ロジン変性フェノール樹脂である印刷インキ用樹脂であ
る。この印刷インキ用樹脂は要求物性の厳しいオフ輪イ
ンキに有用であるが１枚葉オフセント印刷インキ。

凸版インキ、グラビアインキ等にも使用できることは勿
論である。

なお、前に述べた様に、オフセット用樹脂には遊離のカ
ルボキシル基が過剰に残っていることは印刷適性上好ま
しくない。従って酸価で３０以下好ましくは２０以下に
なる様、何等かの官能基でカルボキシル基をブロックす
る手段がとられる。

多くはアルコール、特に多価アルコールによるエステル
化が行われるが、さらにイソシアネート。

アミン、エポキシ等との反応によることも考えられる。

しかし、これ等はどの反応を選んでも脂肪族系溶剤に対
する溶解性を劣化させる点において共通している。そこ
で本発明者は、ポリオール等を用いないで、ロジンとレ
ゾール形フェノール樹脂のみで酸価の低い樹脂が得られ
ないか検討した結果、ロジンとフェノール樹脂を酸触媒
の存在下で反応させることにより２通常のロジンとレゾ
ール形フェノール樹脂との反応以外に、酸価の低下によ
って示されるカルボキシル基が減少するエステル化反応
が起ることを発見した。確かにレゾール形フェノール樹
脂には末端に反応性の高いメチロール基を有し、ロジン
のカルボキシル基とのエステル化は期待できるように見
えるが、酸触媒不在存在下では、アルコールとロジンと
が容易にエステル化する温度（２６０℃）以上に加熱し
ても殆ど酸価は下らず、メチロール基が他の反応２例え
ば、フェノール核への付加、メチロール間のエ９− 一テル化とそれに続く脱ホルマリシ化等により消失した
か、または未反応の状態で残存していると考えられ２通
常期待されるエステル化は起り難い。

ところが、酸触媒存在下で１５０°Ｃ以上に加熱をする
と容易に酸価が低下する。酸価の低下する速さは、温度
の他にレゾール形フェノール樹脂のロジンに対する投入
量およびレゾール形フェノール樹脂の分子量（重合度）
によっても変ってくる。

エステル化触媒としては酸が最も有効で、パラトルエン
スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸。

メタンスルホン酸、エタンスルホン酸等のスルホン酸類
または硫酸、塩酸等の鉱酸が本目的に適している。しか
し、スルホン酸、硫酸等の存在下でロジンは容易に加熱
着色し、インキの色相に影響及ぼす危険がある為次亜燐
酸、トリフェニルフォスファイト２　トリフェニルフォ
スフェート等を併用するのがよい。またこれらの触媒は
ロジン溶融物へ混ぜるのではなく、フェノール樹脂のト
ルエン溶液に混ぜておくか、ロジンとフェノール樹脂混
合物へ投入すると着色が抑えられる。なお、一般的にエ
ステル化反応に用いられる塩基触媒ではレゾール形フェ
ノール樹脂とロジンまたはその誘−１０〜 導体とのエステル化は起りにり＜、酸触媒を用いる方が
時間短縮ともなり有利である。

ロジンとレゾール形フェノール樹脂とのエステル化反応
は、ロジン対フェノール樹脂の重量比１対０．１〜１対
１．５好ましくは１対０．５〜１対１．３にて、上記酸
触媒をフェノール樹脂およびロジンの合計１００重量部
に対し０．０１〜２重量部を用い２温度１５０°Ｃ以上
、好ましくは２００〜２６０°Ｃの温度で行われる。な
お、１５０°Ｃ未満の温度ではエステル化反応は殆ど進
まず実用的な条件とは言えない。

フェノール樹脂のフェノール成分としては、たとえばフ
ェノール、クレゾール、ターシャリ−またはセカンダリ
−ブチルフェノール、アミルフェノール、シクロヘキシ
ルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール
、フェニルフェノール、クミルフェノール、ビスフェノ
ールなどがあり、なかでも長鎖アルキルフェノール、例
えばオクチルフェノール、ノニルフェノールを主体とす
ることが溶解性の点から好ましい。また１本発明では必
ずしも長鎖アルキルフェノールのみに限定されるもので
はなく、その他のフェノールを長鎖アルキルフェノール
と併用することもできる。ただし２例えばターシャリ−
ブチルフェノール、パラクミルフェノール、石炭酸、ク
レゾール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等の使
用量が余りに多くなると溶解性が低下することが多い。

特にビスフェノールＡは多官能であることから、樹脂の
分子量を増すことができ、軟化点も高めることができる
が、溶解性が低下するので使用に際しては注意が必要で
ある。

アルデヒド成分としては、たとえばポルムアルデヒド、
バラホルムアルデヒドなどがあげられる。

アルデヒドのフェノール成分に対する使用割合はフェノ
ール成分１モルに対して１〜４モル、なかんづ＜１．５
〜３モルの範囲とするのがよい。

レゾール型フェノール樹脂は公知のものでありアルカリ
触媒の存在下で反応せしめて得られる。

室温で液状ないし半固体状または結晶状のいわゆる初期
縮合物を使用するのが好ましいが、さらに縮合が進んだ
ものであっても使用することができる。レゾール型の初
期縮合物は前記のフェノール成分およびアルデヒド成分
を前記の割合で使用しアルカリ触媒の存在下４０〜１０
０°Ｃの温度で２〜５時間程度反応させることによって
えられる。

アルカリ触媒としてはナトリウム、カリウム、マグネシ
ウム、カルシウム、亜鉛などの酸化物、水酸化物もしく
は酢酸塩、またはアンモニア、低級有機アミンなどがあ
げられ、これらはフェノール成分に対して０．１〜５重
量％の割合で使用される。

ロジン成分としては、ガムロジン、ウッドロジン、１・
−ル油ロジン、これらの変性物およびこれらの混合物が
使用できる。前記変性反応としは。

たとえば一部水素添加、不均化１重合、アルデヒド変性
、カルボン酸変性などをあげることができる。なお、工
業的なロジンは軟化点が６２℃前後のものであるためレ
ゾール形フェノール樹脂との反応生成物の軟化点を高め
るのに有利ではないため、ロジンの一部を二量化した重
合ロジンをロジンの一部または全部と置き換えることに
より、更に軟化点をあげることが出来る。また、ロジン
にマレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボ
ン酸を付加したロジン誘導体をロジンの一部または全部
と置き換えることにより、より軟化点の高い樹脂を得る
ことができる。これらのロジン誘導体を用いる場合、レ
ゾール型フェノール樹脂１３− を増量することによりゲル化を起す危険がある点に注意
すべきである。　本発明に係わるロジン変性フェノール
樹脂は酸価が低いため、必ずしも多価アルコール等でさ
らにエステル化する必要はないが、たとえば、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリト−ル、ＴＨＥＩＣ（）リス−２ヒドロキシエチ
ルイソシアヌレート）等の合成樹脂分野で一般的な多価
アルコールの他にエビコー）８２１の様なエポキシも使
える。これら多価アルコール等の材料はロジンとのエス
テル化が進むにつれ脂肪族系溶剤に対し溶解性が劣化す
る為、利用できる量は、少量に制限される。多くの場合
、生成樹脂中の約５重量％以下が好ましい。

なお２本発明において、上記多価アルコールとロジンと
を予め部分的にエステル化させた後、酸触媒の存在下で
レゾール型のフェノール樹脂と反応させること、レゾー
ル型フェノール樹脂とロジンと多価アルコールとを無触
媒で反応させ２次いで酸触媒を添加して、フェノール樹
脂とロジンと１４− のエステル化を行うこともできる。

本発明の印刷インキ樹脂を用いてオフセソトイキ用ワニ
スとするには、樹脂１００重量部に対し溶剤およびまた
は乾性油（または重合乾性油）８０〜２００重量部に溶
解する。

実際の使用にあたっては、前記のワニスに黄色。

藍色、紅色または黒色などの顔料、耐摩擦向上剤（ワッ
クス系コンパウンド）、ゲル化剤、インキ用ドライヤー
などを配合し練肉してインキとし。

オフセットインキおよび輪転インキなどの平版インキや
新聞印刷インキ、凸版インキなどとして使用する。また
１本発明の樹脂を用いてグラビアまたはフレキソインキ
用ワニスとするには、常圧における沸点が１４０℃以下
の脂肪族炭化水素およびまたは脂環族溶剤を１００〜２
００重量部にたいし、当該樹脂１００重量部を溶解する
。

次に具体例により本発明を説明する。例中、「部」、１
％」とは２重量部１重量％を示す。

製造例１ （レゾール型フェノール樹脂初期縮合物の製造）攪拌機
、水分離器付還流冷却器、温度計を付した四ソロフラス
コ中にバラオクチルフェノール２００部、３５％ホルマ
リン１７０部、９３％水酸化ナトリウム１２部から成る
混合物を９０℃に加熱し、３時間反応させた後、２００
部のトルエンを加え、樹脂をトルエンに溶解し、６Ｎ塩
酸２５部、水２００部の塩酸溶液を添加し、攪拌、静置
し、ＰＨ５〜６の上澄層を取り出し、水洗して。

不揮発分５０％のレゾール型フェノール樹脂（初期縮合
物）Ａのトルエン溶液約４００部を得た。

製造例２ 製造例１で示した工程でバラオクチルフェノール２００
部に替え、バラオクチルフェノール１７０部、パラター
シャリ−ブチルフェノール２２部の混合物を使用した以
外は全く同様の操作を行い。

不揮発分５０％のレゾール型フェノール樹脂（初期縮合
物）Ｂのトルエン溶液約４００部を得た。

製造例３ 製造例１で示した工程で、バラオクチルフェノール２０
０部に替え、パラオクチルフェノール１７０部、ビスフ
ェノールＡ３３部の混合物を使用した以外は全く同様の
操作を行い、不揮発分５０％のレゾール型フェノール樹
脂（初期縮合物）Ｃのトルエン溶液約４００部を得た。

製造例４ 製造例１で示した工程で、バラオクチルフェノール２０
０部に替え、バラオクチルフェノール１４０部、パラノ
ニルフェノール３０部、パラターシャリ−ブチルフェノ
ール３０部の混合物を使用した以外は全く同様の操作を
行い、不揮発分５０％のレゾール型フェノール樹脂（初
期縮合物）Ｄのトルエン溶液約４００部を得た。

実施例１ （高溶解性ロジン変性フェノール樹脂の製造）攪拌機、
リービッヒ冷却管温度計を付した四・ノロフラスコに、
ガムロジン１００部、レゾール型フェノール樹脂Ａのト
ルエン溶液２００部（フェノール樹脂１００部相当）、
触媒としてパラトルエンスルホン酸０．３部３次亜リン
酸０．３部を仕込み、トルエンを留去させながら加熱し
て、２５０〜２６０°Ｃで２時間反応を行い、酸価２０
．軟化点１３５℃（キャピラリー法）のロジン変性フェ
ノール樹脂約２００部を得た。

得られたロジン変性フェノール樹脂の樹脂濃度１０％の
ノルマルヘキサデカン溶液は２５℃で透明性を呈してい
た。

１７− 得られた本発明のロジン変性フェノール樹脂につき赤外
線吸収スペクトルを第１図に示ず。第１図で示されるス
ペクトルにおいて、　　１７２０ｃｍ”（カイザー）に
エステル結合を表すカルボニルのピークが明らかに見ら
れる。しかも、カルボキシル基のカルボニルが示す１７
００ｃｍ　　のヒークカ明らかに低下している。

実施例２ 実施例１の工程で、フェノール樹脂Ｂのトルエン溶液２
００部（フェノール樹脂１００部相当）。

触媒としてパラトルエンスルホン酸０．３部、トリフェ
ニルフォスファイト０．３部を使用した以外は実施例１
と全く同様の操作を行い、酸価２０．軟化点１４５℃（
キャピラリー法）のロジン変性フェノール樹脂約２００
部を得た。

得られたロジン変性フェノール樹脂の樹脂濃度１５％の
ノルマルヘキサデカン溶液は２５℃で透明性を呈してい
た。

実施例３ 実施例１に示したものと同様の反応装置に、フェノール
樹１］Ｉ　Ｃのトルエン溶液２００部（フェノール樹脂
１００部相当）、ガムロジン１００部。

＝１８＝ 触媒として塩酸０．１部を仕込み、トルエンを留去させ
ながら加熱して、２１０〜２２０℃で４時間反応を行い
、酸価２０．軟化点１４５°Ｃ（キャピラリー法）のロ
ジン変性フェノール樹脂約２００部を得た。

得られたロジン変性フェノール樹脂の樹脂濃度２０％の
ノルマルヘキサデカン溶液は２５℃で透明性を呈してい
た。

実施例４ 実施例１に示したものと同様の反応装置に、フェノール
樹脂Ａのトルエン溶液２００部（フェノール樹脂１００
部相当）１重合口ジン１００部。

パラトルエンスルホン酸０．３部２次亜リン酸０．３部
を仕込み、トルエンを留去させ加熱し、２５０〜２６０
℃で１時間反応を行い、酸価を４０としてから、グリセ
リン２部を加え、さらに２５０〜２６０℃で、３時間反
応を行い、酸価２０．軟化点１４０℃（キャピラリー法
）のロジン変性フェノール樹脂約２００部を得た。

得られたロジン変性フェノール樹脂の樹脂濃度１５％の
ノルマルヘキサデカン溶液は２５℃で透明性を呈してい
た。

実施例５ 実施例１の工程で、フェノール樹脂りのトルエン溶液２
００部（フェノール樹脂１００部相当）を使用した以外
は実施例１と全く同様の操作を行い、酸価２０．軟化点
１３５’Ｃ（キャピラリー法）のロジン変性フェノール
樹脂約２００部を得た。

得られたロジン変性フェノール樹脂の樹脂濃度１０％の
ノルマルヘキサデカン溶液は２５°Ｃで透明性を呈して
いた。

実施例６ ０ジン１００重量部を攪拌機付口ソロフラスコにとり、
不活性ガスを吹き込みながら、２３０℃まで昇温し、溶
融攪拌する。フマル酸１０重量部を該溶融ロジン中に発
泡に注意しながら投入する。

次に２３０℃で４０分間攪拌を続けた後、ドデシルベン
ゼンスルホン酸０．７重量部および次亜燐酸０．７重量
部に予め加えたフェノール樹脂Ａ１４０重量部（フェノ
ール樹脂７０重量部相当）を滴下する。滴下後、同温度
で３時間反応させて得た樹脂は軟化点１４３℃（キャピ
ラリー法）、ノルマルヘキサデカンによる白濁点が２２
％であった。

比較例１ 実施例１に示したものと同様の反応装置に、フェノール
樹脂へのトルエン溶液２００部（フェノール樹脂１００
部相当）、ガムロジン１００部を仕込み、トルエンを留
去しながら加熱し、２５０〜２６０℃で２時間反応させ
たものの酸価は８０であった。さらにグリセリン１０部
を加え、２５０〜２６０℃で８時間反応させて得たロジ
ン変性フェノール樹脂の酸価は２０であったが、樹脂濃
度３５％のノルマルヘキサデカン溶液は２５℃で濁りを
生じ不透明であった。

比較例２ 比較例１に示した操作で、フェノール樹脂Ａに替えてフ
ェノール樹脂Ｂを使用した以外は全く同様の操作を行っ
て得たロジン変性フェノール樹脂の酸価は２０であった
が、樹脂濃度５０％のノルマルヘキサデカン溶液は２５
℃で濁りを生じ不透明であった。

比較例３ 実施例１に示した操作でパラトルエンスルホン酸１次亜
リン酸に替えて水酸化ナトリウム０．５部を使用した以
外は全く同様の操作を行ったが、酸価は全く変化せず、
エステル化反応はしていない２１− と考えられる。

比較例４ 実施例１に示した操作で反応温度を１２５°Ｃとした以
外は全く同様の操作を行ったが、酸価は全く変化せず、
エステル化反応はしなかった。

前記各実施例および比較例で得られたロジン変性フェノ
ール樹脂を用いインキ用ワニスを作成し。

インキ化した後各印刷インキの展色光沢およびセントを
測定し、その結果を表１に示した。なお。

比較例３．４の印刷インキでは耐乳化性が悪かった。

（印刷インキの作成） 得られたロジン変性フェノール樹脂５０部フェノール樹
脂５昂 学側製）３６．５部，００号アマニ油１２部，ＡＬーＣ
Ｈ　（用研ファインケミカルｉゲル化剤）１．５部から
成るゲルワニス６５部に顔料（カーミン６Ｂ　Ｈ東洋イ
ンキ製造＠製）１９部，０号ソルベントＨ１　６部を混
和し，三本ロールで練肉して，タンク５．５〜６．０，
フロー１９．０〜２１．０となるように印刷インキを調
整した。

２２− 表１　− 〔セント試験〕 インキＱ、　３　ｃｃをＲ１ラスターにてコート紙（三
菱パールコー）６６．５Ｋ）に全面展色した後、１６０
°Ｃオーブン中に入れ指触で粘着感がなくなった時間（
秒）を測定した。

〔光沢試験〕

インキ０．３　ｃｃをＲ■テスターにてコート紙に全面
展色した後、１６０°Ｃオーブンで３秒乾燥し。

−昼夜静置し、６０°−６０°光沢計により測定した。

結果を表１に示した。本発明による樹脂を用いた印刷イ
ンキの光沢およびセットはいずれも良く。

オフセットインキ用樹脂として有効となりうるものであ
った。

【図面の簡単な説明】

￥１図面は本発明に係わるロジン変性フェノール樹脂の
赤外線吸収スペクトルを示す。 特許出願人 東洋インキ製造株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、レゾール型フェノール樹脂とロジンとを酸触媒の存
   在下で少なくとも１５０℃の温度にて反応せしめて酸価
   を３０以下とし、炭素数１６の脂肪族炭化水素溶剤を用
   いたロジン変性フェノール樹脂２５重量％以下の溶液が
   ２５℃の温度にて濁りを生じない溶解性を示すロジン変
   性フェノール樹脂であることを特徴とする印刷インキ用
   樹脂。 ２、オクチルフェノールおよびノニルフェノールから選
   ばれる少なくとも１種を主体として用いたレゾール型フ
   ェノール樹脂である特許請求の範囲第１項記載の印刷イ
   ンキ用樹脂。 ３、ロジンが重合ロジンである特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項記載の印刷インキ用樹脂。 ４、ロジンがマレイン酸およびフマル酸から選ばれる少
   なくとも１種による付加物である特許請求の範囲第１項
   または第２項記載の印刷インキ用樹脂。