JPS59199528A - 塩化アンモニウムの析出法 - Google Patents
塩化アンモニウムの析出法Info
- Publication number
- JPS59199528A JPS59199528A JP7221183A JP7221183A JPS59199528A JP S59199528 A JPS59199528 A JP S59199528A JP 7221183 A JP7221183 A JP 7221183A JP 7221183 A JP7221183 A JP 7221183A JP S59199528 A JPS59199528 A JP S59199528A
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- Japan
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- ammonium chloride
- liquid
- solution
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩化アンモニウムの析出法、特に塩化アンモニ
ウム（以下塩安という〕と１曽の結晶とを交互に得る所
蛸塩安ソーダ法においで、被析出液に冷媒を直接接触せ
しめて塩安を揃った粒径に効率よく析出分取し得る方法
に係るものである。
ウム（以下塩安という〕と１曽の結晶とを交互に得る所
蛸塩安ソーダ法においで、被析出液に冷媒を直接接触せ
しめて塩安を揃った粒径に効率よく析出分取し得る方法
に係るものである。
塩安分襠母液に炭酸カスを導入して軍曹を析出せしめ、
これを分離した軍曹分角１１母赦にアンモニアと食塩と
を添加して塩安を析出せしめるようにした所詣塩安ソー
ダ法における塙安胡出工程は、例えば重曹分離母液にア
ンモニアを添加し、冷却して塩安の一部を析出せしめ、
析出塩安を分離し、或は分離することなく、次いで食塩
を添加して塩安の溶解度の低下を利用して更に塩安を析
出せしめる方法、或は前記重曹分離母液にアンモニアと
食塩とを添加し、冷却して塩安を析出せしめる方法か採
用されている。
これを分離した軍曹分角１１母赦にアンモニアと食塩と
を添加して塩安を析出せしめるようにした所詣塩安ソー
ダ法における塙安胡出工程は、例えば重曹分離母液にア
ンモニアを添加し、冷却して塩安の一部を析出せしめ、
析出塩安を分離し、或は分離することなく、次いで食塩
を添加して塩安の溶解度の低下を利用して更に塩安を析
出せしめる方法、或は前記重曹分離母液にアンモニアと
食塩とを添加し、冷却して塩安を析出せしめる方法か採
用されている。
倒れの場合においても冷却手段は、飽和状態に保持され
た塩安被析出液が過飽和状態を呈することを利用して、
塩安被析出液の一部をり−ラーにより結晶が析出する寸
前の過飽和迄冷却し、これを元の被析出液貯僧に戻し、
ここで過ｌ′！ｃ！ｌ和分の塙安を析出さセるようにし
ている。
た塩安被析出液が過飽和状態を呈することを利用して、
塩安被析出液の一部をり−ラーにより結晶が析出する寸
前の過飽和迄冷却し、これを元の被析出液貯僧に戻し、
ここで過ｌ′！ｃ！ｌ和分の塙安を析出さセるようにし
ている。
この工程に用いられるクーラーは、通飄冷却都に冷却シ
ャフットを備えた外部からの間接冷却型であり、構造か
複雑である他、操作的にも節度の制御か徽妙であり、一
部クーラー内で結晶が析出して度々詰まりを生ずる為、
通常かかるクーラーを数台川魚して比戦的短時間で切り
換えを行ない、詰まりを掃除しつつ使用しているのか実
状であり、操作的にも設備的にも必ずしも満足し得るも
のではなかった。
ャフットを備えた外部からの間接冷却型であり、構造か
複雑である他、操作的にも節度の制御か徽妙であり、一
部クーラー内で結晶が析出して度々詰まりを生ずる為、
通常かかるクーラーを数台川魚して比戦的短時間で切り
換えを行ない、詰まりを掃除しつつ使用しているのか実
状であり、操作的にも設備的にも必ずしも満足し得るも
のではなかった。
これに対し、本願出願人はフロン等の液態冷媒を塩安被
析出液中に直接導入し、液体冷媒の気化熱によつ′Ｃ，
′ｅ、を冷却し、塩安を析出せしめる手段を提案した（
ｔ＋４ｆ公昭５４−４２８４０号公報参照）。この方法
は、従来法の如く複雑な構造と煩雑な操作を必要とせず
、装置に不都合な詰まりを生することも少なく円滑な操
作を長期にわたり安定して実施し有る利点かある。
析出液中に直接導入し、液体冷媒の気化熱によつ′Ｃ，
′ｅ、を冷却し、塩安を析出せしめる手段を提案した（
ｔ＋４ｆ公昭５４−４２８４０号公報参照）。この方法
は、従来法の如く複雑な構造と煩雑な操作を必要とせず
、装置に不都合な詰まりを生することも少なく円滑な操
作を長期にわたり安定して実施し有る利点かある。
しかしながら、この方法を実施する場合、塩安の被析出
液中の塩安濃度は３〜１０ｉｉＪ係と一般に低い。この
為、これを冷却して塩安を析出させる為には、かなり強
℃・冷却ヲ要し、しかも通常完全混合型の析出手段を採
る為、析出する塩安は粒径か細か（、しかも功出檀内壁
にかなりの部分が析出付着し、スケールの様な状態を呈
し易い欠点がある。
液中の塩安濃度は３〜１０ｉｉＪ係と一般に低い。この
為、これを冷却して塩安を析出させる為には、かなり強
℃・冷却ヲ要し、しかも通常完全混合型の析出手段を採
る為、析出する塩安は粒径か細か（、しかも功出檀内壁
にかなりの部分が析出付着し、スケールの様な状態を呈
し易い欠点がある。
これを防ぐ為には冷媒の淋入重や方法等を粉々考慮する
手段があるが、か−なり経験的要素や種型式等により個
々に異なる要素等の考縮を要１−る等必１゛シも全てが
満足した手段に完成されてはいない。
手段があるが、か−なり経験的要素や種型式等により個
々に異なる要素等の考縮を要１−る等必１゛シも全てが
満足した手段に完成されてはいない。
これに対処する手段として析出機内の地安濃度を高くづ
ることか考えられるか、加熱による蒸発濃縮は技術的に
一部んど不道」能に近く、又、液だけをすくい取ること
も析出槽内か完全混合状態にある為、一部析出した塙安
粒子が無数に存在していて、これも技術的に極めて困難
である。
ることか考えられるか、加熱による蒸発濃縮は技術的に
一部んど不道」能に近く、又、液だけをすくい取ること
も析出槽内か完全混合状態にある為、一部析出した塙安
粒子が無数に存在していて、これも技術的に極めて困難
である。
不発明方は、かかる点に麺み、前記の如き特別な”４Ｍ
をすることなく、比較的粒径が大きく、かつＪｊｉｉ＋
つた粒径を有する塩安を析出体内壁に出来るたけイζ」
着さぜづ°−に析出せしめる手段を見出′３ことを目的
として、神々研究、横側した給米、被り１け１．液中の
地安部度を見掛は上上昇せしめることにより８ｉ＋記目
的を達成し得ることを見出した。
をすることなく、比較的粒径が大きく、かつＪｊｉｉ＋
つた粒径を有する塩安を析出体内壁に出来るたけイζ」
着さぜづ°−に析出せしめる手段を見出′３ことを目的
として、神々研究、横側した給米、被り１け１．液中の
地安部度を見掛は上上昇せしめることにより８ｉ＋記目
的を達成し得ることを見出した。
かくして本発明は、食塩、炭酸カス、アンモニアを原料
として沖曹とｊ益化アンモニウムとを父方にｆＴ出せし
める方法であって、塩化アンモニウムの析出を布を析出
液中に直接液態冷媒を導入し、その気化熱により冷却−
することにより行なう方法において、前記液態冷媒が尋
人された被析出液の一部を固体？ｌ夏縮器にかけ、液の
一部を除去し、得られた残部スラリーを前記被析出液中
に尻重ことにより、被析出液中の塩安銀度を高めて初出
を行ン゛ようことを特徴とする塩化アンモニウムの析出
法を提供するにある。
として沖曹とｊ益化アンモニウムとを父方にｆＴ出せし
める方法であって、塩化アンモニウムの析出を布を析出
液中に直接液態冷媒を導入し、その気化熱により冷却−
することにより行なう方法において、前記液態冷媒が尋
人された被析出液の一部を固体？ｌ夏縮器にかけ、液の
一部を除去し、得られた残部スラリーを前記被析出液中
に尻重ことにより、被析出液中の塩安銀度を高めて初出
を行ン゛ようことを特徴とする塩化アンモニウムの析出
法を提供するにある。
本発す」方法製採用する場合には、液態冷媒が導入され
た塩安の被析出液か固体濃縮器にかけられる為、一部地
安が析出した懸損赦のうち、その一部の液が除去される
ことにより、更に高確度のスラリー液が得られ、これが
被析出液中に戻されることになる。戻された液は、析出
ｔｙｈ内の結晶流動にも役立つ。又、この際、極く細か
い析出晶は除去される液と共に除去することも出来、こ
うすることにより比較的太さい粒子を含んだスラリーを
被析出液中に戻すことも出来るので、スラリー中の粒子
が塩安相出の際の言わば和・品的作用をして細かい粒子
の析出を抑制することが可能となる。
た塩安の被析出液か固体濃縮器にかけられる為、一部地
安が析出した懸損赦のうち、その一部の液が除去される
ことにより、更に高確度のスラリー液が得られ、これが
被析出液中に戻されることになる。戻された液は、析出
ｔｙｈ内の結晶流動にも役立つ。又、この際、極く細か
い析出晶は除去される液と共に除去することも出来、こ
うすることにより比較的太さい粒子を含んだスラリーを
被析出液中に戻すことも出来るので、スラリー中の粒子
が塩安相出の際の言わば和・品的作用をして細かい粒子
の析出を抑制することが可能となる。
本発明に用いられる冷媒としては、これを直接塩安の被
析出液と接触せしめる関係上、塩安と直接反応しないこ
とは勿論、その他浴腋中に含まれる他の成分とも実質的
に反応しないことか望ましい。
析出液と接触せしめる関係上、塩安と直接反応しないこ
とは勿論、その他浴腋中に含まれる他の成分とも実質的
に反応しないことか望ましい。
このため用いられる冷媒としては、例えはジクロロジフ
ルオロメタン、トリクロロトリフルオロメタン、クロル
ジフルオロメタン、ンロバン、ｎ−メタン、１−メタン
等の液化され４Ｄル冷奴がな・けられるが、使用状態に
おいてが７よりの高圧が要釆含れ４）ものや、引火々ｌ
の火災や爆発の危険性のあるものは好ましくブエい。
ルオロメタン、トリクロロトリフルオロメタン、クロル
ジフルオロメタン、ンロバン、ｎ−メタン、１−メタン
等の液化され４Ｄル冷奴がな・けられるが、使用状態に
おいてが７よりの高圧が要釆含れ４）ものや、引火々ｌ
の火災や爆発の危険性のあるものは好ましくブエい。
この為、これら冷媒のうち、ジクロロジフルオロメタン
、クロルジンルオロメタンは上石己の如きフｉＬ険性が
な（、又、特別な高圧を要することなく Ｆ９１期の目
的を達ＭＬ Ｌ得るので特に好ましい。
、クロルジンルオロメタンは上石己の如きフｉＬ険性が
な（、又、特別な高圧を要することなく Ｆ９１期の目
的を達ＭＬ Ｌ得るので特に好ましい。
６妙とｉ２′触せしめて塩安の抜本１出液を冷却する流
用は、土Ｈ安の析出貴及び得ようとする塩安心ン子の大
ぎさ等により任意に選択し６るが、例えニｉ、６妨とし
てジクロロジフルオロメタンを用い、析出装量内圧３１
Ｋｙ ／ ｃ＊ｆ Ｇ程度において０〜２５℃に冷却す
ることにより塩安を析出せしめろことが出来る。
用は、土Ｈ安の析出貴及び得ようとする塩安心ン子の大
ぎさ等により任意に選択し６るが、例えニｉ、６妨とし
てジクロロジフルオロメタンを用い、析出装量内圧３１
Ｋｙ ／ ｃ＊ｆ Ｇ程度において０〜２５℃に冷却す
ることにより塩安を析出せしめろことが出来る。
この際、本発明において液態６媒が導入された被析出液
の一部を固体象縮器にかゆ、ここで液の一部を除去し、
残部である塩安枝子を含むスラリーか円びに（、ｉ安の
初、析出塾に戻され、がくすることにより見掛は上の塩
安濃度が高められる。固体？ｋ 縮器にかけられる被析
出畠の量は、必要聞、の分離液を除去した抜の溌林１後
スラリーか取り扱える範囲であり、又、析出槽内結晶の
流動を効果的に実施し得る量が適当であり、具体的には
新らたに供給される被析出距１−に対し２〜１０倍程度
が適当である。前記範囲に瀾だない場合には濃縮液スラ
リー濃度が高くなり過ぎて流動性に支障を来たしたり、
又、析出給配の流動を阻害する原因となり、逆に前記範
囲を超える場合には粒子破砕を生じたり、大型の設備を
要し、動力のみ大となる虞れがあるので何れも好ましく
ない。
の一部を固体象縮器にかゆ、ここで液の一部を除去し、
残部である塩安枝子を含むスラリーか円びに（、ｉ安の
初、析出塾に戻され、がくすることにより見掛は上の塩
安濃度が高められる。固体？ｋ 縮器にかけられる被析
出畠の量は、必要聞、の分離液を除去した抜の溌林１後
スラリーか取り扱える範囲であり、又、析出槽内結晶の
流動を効果的に実施し得る量が適当であり、具体的には
新らたに供給される被析出距１−に対し２〜１０倍程度
が適当である。前記範囲に瀾だない場合には濃縮液スラ
リー濃度が高くなり過ぎて流動性に支障を来たしたり、
又、析出給配の流動を阻害する原因となり、逆に前記範
囲を超える場合には粒子破砕を生じたり、大型の設備を
要し、動力のみ大となる虞れがあるので何れも好ましく
ない。
又、固体濃縮器にかけらねた結果、再び被析出槽に戻さ
れる塩安を含むスラリーはその濃度が２０〜７０ｗｔ％
程度を採用するのが適当である。
れる塩安を含むスラリーはその濃度が２０〜７０ｗｔ％
程度を採用するのが適当である。
従って、前記濃度範囲になるように沿の一部を除去すれ
はよい。濃ルがｈＩＪ記範囲に満たない場合には、析出
槽内結晶濃用゛か低くなり過ぎ、逆に前記範囲を超える
場合には配管が閉塞したり粒子破砕が生する虞れがある
ので倒れも好ましくない。
はよい。濃ルがｈＩＪ記範囲に満たない場合には、析出
槽内結晶濃用゛か低くなり過ぎ、逆に前記範囲を超える
場合には配管が閉塞したり粒子破砕が生する虞れがある
ので倒れも好ましくない。
そしてこれら奸度範μｊ１のうち、３０〜６０ｗｔ％を
採用する晒１合には、！＜７子破砕も少く、取扱いも餐
易であり、設備も堝犬とならず判に好ましい。又、向体
温島器による液の一部除去の際、スラリー中に含まれる
梳微粒子は前貢ピ除去される沿と羽゛に防゛が第１る林
にするのが望ましい。この朴ブ。（： 椿微＄３“ｉ子
は一般に１５０μ以下のものである。
採用する晒１合には、！＜７子破砕も少く、取扱いも餐
易であり、設備も堝犬とならず判に好ましい。又、向体
温島器による液の一部除去の際、スラリー中に含まれる
梳微粒子は前貢ピ除去される沿と羽゛に防゛が第１る林
にするのが望ましい。この朴ブ。（： 椿微＄３“ｉ子
は一般に１５０μ以下のものである。
又、固体保・縮器は、塩安の析出槽の内外を問わす犬施
することが出来るが、Ｊ盆安析出槽の内部に８’ｌけ、
戻され２るスラリーの吐ｄ°、口を析出槽底部Ｋ ｌ；
Ｒ１ｌ：Ｔ、ｌ ’１−ると、析出槽に対しその下底伺
近から液ｊ：４１へ＞４．１．１を導入すると、冷媒の
下、Ｖがら上方への土性に乗ってスラリーも上方へ移動
し、この１ｔ４１ ＆ｉ°塩安の結晶粒子の成長に寄与
すると共に、析出仔ｊ内に結靜が堆積すイ・のを防止出
来るので特に好ましい。
することが出来るが、Ｊ盆安析出槽の内部に８’ｌけ、
戻され２るスラリーの吐ｄ°、口を析出槽底部Ｋ ｌ；
Ｒ１ｌ：Ｔ、ｌ ’１−ると、析出槽に対しその下底伺
近から液ｊ：４１へ＞４．１．１を導入すると、冷媒の
下、Ｖがら上方への土性に乗ってスラリーも上方へ移動
し、この１ｔ４１ ＆ｉ°塩安の結晶粒子の成長に寄与
すると共に、析出仔ｊ内に結靜が堆積すイ・のを防止出
来るので特に好ましい。
本発明に用いられる固体製本１百浩どしてｋＪ２、例え
ば各糎散体サイクロン、遠心鉄縮機宿を採用１−石・の
か適当である。
ば各糎散体サイクロン、遠心鉄縮機宿を採用１−石・の
か適当である。
なお、ｂ１体とは２１白器にかけられる七ゾ々）１出液
は、カス状となった６液が存在すると、し」沿分路の効
率を阻害するぢ合があるので、例えは清瀬槽等の装部ベ
ク他の公知の手段により予めカスを除去しておく方か望
ましい。
は、カス状となった６液が存在すると、し」沿分路の効
率を阻害するぢ合があるので、例えは清瀬槽等の装部ベ
ク他の公知の手段により予めカスを除去しておく方か望
ましい。
次に本発明な笑施例により説明１−る。
添伺図１加姓従い、１は初出僧であり、２は該１１宍１
の土部からイ移内に挿入された固体６ ｉ＝器である。
の土部からイ移内に挿入された固体６ ｉ＝器である。
該饋ｔ６器ば析出槽内下底不ｊ近に吐出口二を有してい
る。３は気液分Ｎ１ト槓である。塩安被析出液はイより
楠１内に２００７７１’／時で供給され、又、液態ジク
ロロジフルオロメタンな槽】内に直接口から供給し、札
内で気化セしめて槽内温度が１０℃に保持されるように
ｊ＋：ｔｌ’ Ｔｈ１４した。
る。３は気液分Ｎ１ト槓である。塩安被析出液はイより
楠１内に２００７７１’／時で供給され、又、液態ジク
ロロジフルオロメタンな槽】内に直接口から供給し、札
内で気化セしめて槽内温度が１０℃に保持されるように
ｊ＋：ｔｌ’ Ｔｈ１４した。
塩安ｉ＋３Ｔ田液は、１０℃−まで冷、７（ｉされたと
き塩安結晶濃度が約５ ｗｔ％になるような液であった
。気化したジクロロフルオロメタンはハよりホ′り出さ
れた。析出槽１からスラリー液を１０００ ？？／ ／
時−Ｑ ｈｓ、 ’ｌ） 出シ、９ｉ、ｅ−分離１７
：、＋ ３に冑き、同伴さねた？′？ｉ妓ガスを分離後
ボンン４にて液体ザイクロンから欣る固＃飽縮器２に供
給し、スラリーを約６０ｗｔ嘱に１１４４縮し、８８０
ｙｙｒ”／麟の一剛にして０からル１出槽下汁；に［貧
出せし、め、枯・内地安結晶を流動ぜしめた。
き塩安結晶濃度が約５ ｗｔ％になるような液であった
。気化したジクロロフルオロメタンはハよりホ′り出さ
れた。析出槽１からスラリー液を１０００ ？？／ ／
時−Ｑ ｈｓ、 ’ｌ） 出シ、９ｉ、ｅ−分離１７
：、＋ ３に冑き、同伴さねた？′？ｉ妓ガスを分離後
ボンン４にて液体ザイクロンから欣る固＃飽縮器２に供
給し、スラリーを約６０ｗｔ嘱に１１４４縮し、８８０
ｙｙｒ”／麟の一剛にして０からル１出槽下汁；に［貧
出せし、め、枯・内地安結晶を流動ぜしめた。
他方、固体み縮器２のホから粒径約５０μの塩安結Ｊス
＋ ０．０５ ｗ ｔ％を含む液が取り出された。
＋ ０．０５ ｗ ｔ％を含む液が取り出された。
析ｒｖｊｌの１部へからは平均粒径１２００μ、結晶濃
度約５０ ｗｔ％のスラリーか２０Ｒ／時で叡り出され
た。析出槽内結晶旋用Ｇ」−約５０ｗｔ％に維持され、
析出相内のスケール生成や堆Ｖ＊ ＜・実Ｒ的ンζなく
、粒径分布幅の小さい良好な結晶を替地にわたり安定し
て得ることが出来た。
度約５０ ｗｔ％のスラリーか２０Ｒ／時で叡り出され
た。析出槽内結晶旋用Ｇ」−約５０ｗｔ％に維持され、
析出相内のスケール生成や堆Ｖ＊ ＜・実Ｒ的ンζなく
、粒径分布幅の小さい良好な結晶を替地にわたり安定し
て得ることが出来た。
添付トＩＦ１１は本発明方法を実施する一態様を説明す
るフローシートである。 １・・・析出槽、２・・・同体、知紅・、器、３・・・
気ＥＡ−分作枠１゜
るフローシートである。 １・・・析出槽、２・・・同体、知紅・、器、３・・・
気ＥＡ−分作枠１゜
Claims (3)
- （１） 食塩、炭酸ガス、アンモニアを原料として沖
四と塩化アンモニウムとを交互に析出せしめる方法であ
って、塩化アンモニウムの析出を被析出液中に直接液態
冷媒を導入してその勿化熱により冷却することにより行
なう方法において、前記液態冷媒が導入された被析出液
の一部を固体濃縮器にかけ、液の一部をＩｌ’＋５失し
、得られた桟部ヌラリーを前記被析出液中に戻ずことに
より、被析出液中の塩安濃度を高めて析出を行なうこと
を特命とする塩化アンモニウムの析出法。 - （２） 固体濃縮器はサイクロンである請求の範囲（
１）の析出法。 - （３） 被枦出６に中に戻されるスラリー訣度は、２
０〜７０ｗｔ％である請求の範囲（１）の方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7221183A JPS59199528A (ja) | 1983-04-26 | 1983-04-26 | 塩化アンモニウムの析出法 |
| CA000452782A CA1220321A (en) | 1983-04-26 | 1984-04-25 | Process for precipitating ammonium chloride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7221183A JPS59199528A (ja) | 1983-04-26 | 1983-04-26 | 塩化アンモニウムの析出法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59199528A true JPS59199528A (ja) | 1984-11-12 |
| JPH0366250B2 JPH0366250B2 (ja) | 1991-10-16 |
Family
ID=13482675
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7221183A Granted JPS59199528A (ja) | 1983-04-26 | 1983-04-26 | 塩化アンモニウムの析出法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59199528A (ja) |
| CA (1) | CA1220321A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1056779C (zh) * | 1996-08-08 | 2000-09-27 | 刘家栋 | 连续自冷结晶方法 |
| JP2002102603A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-09 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 晶析方法および装置 |
| JP2011072998A (ja) * | 2010-11-24 | 2011-04-14 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 晶析方法および装置 |
| CN110026069A (zh) * | 2019-04-11 | 2019-07-19 | 天津大学 | 一种浓盐酸反应精馏吸收三聚氰胺尾气的工艺和系统 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109437238A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-03-08 | 广州市迈源科技有限公司 | 一种氯化铵溶液处理系统及氯化铵溶液处理方法 |
| CN110980765A (zh) * | 2019-12-24 | 2020-04-10 | 武汉德泽环保科技有限公司 | 一种制取氯化铵的工艺 |
| CN118649633A (zh) * | 2024-05-21 | 2024-09-17 | 原初科技（北京）有限公司 | 一种氨-钙矿化产品分离回收系统 |
-
1983
- 1983-04-26 JP JP7221183A patent/JPS59199528A/ja active Granted
-
1984
- 1984-04-25 CA CA000452782A patent/CA1220321A/en not_active Expired
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