JPS59199865A - 織物柔軟化剤組成物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は織物柔軟他剤組成物（すなわち繊維柔軟化剤組
成物）の製造方法に関するものである。

本発明は特に、非水溶性のカチオン系織物柔軟化剤、な
らびに低ＨＬＢ値の脂肪酸または他のノニオン系物質を
含有する濃厚水性液状の織物柔軟他剤組成物の製造方法
に関する。

英国特許第２，０３９，５５６号明細書（ユニリーバ）
の記載から、非水溶性のカチオン系物質と脂肪酸との混
合物を２０％以下含有する水性液状の蛾物柔軟化剤組成
物を製造する方法は既に公知である。この脂肪酸は柔軟
化効果をさらに改善する作用を有するから、これによっ
て、作用効果の低下を伴うことなくカチオン系物質の使
用量を減らすことができるのである。また、欧州特許第
１３７８０−Ａ号明細書（７°ロクター　アンド　ギャ
ンブル）の記載から、非水溶性のカチオン系物質と、炭
化水素、脂肪酸、脂肪エステルおよび脂肪アルコールの
うちから選択されたノニオン系物質との混合　　　　！
物から濃厚な水性液状の織物柔軟他剤組成物を製造する
ことも公知である。このノニオン系物質は、前記カチオ
ン系物質の配合量が８％を越えるときに当該生成物の粘
度特性を改善するという効果を奏するものである。また
、英国特許第２．［１３９，５５６号明細書および欧州
特許第１６７８０号明細書の記載から、当該組成物の粘
度を制御するために、塩化ナトリウムまたは塩化カルン
ウムの如き電解質を少量前記組成物に配合することが好
ましいことも公知である。

電解質を既に添加しである水の中に、前記のカチオン系
オヨびノニオン系物質からなるプレミックス（ｐｒｅ　
−ｍｉｘ　）を分散させ、次いで充分に混合することに
よって前記の公知組成物を製造した場合には、最終生成
物の粘度が所望値より高くなることが多く、そしてこの
傾向は、活性成分の配合量が約８％以上であるときに特
に顕著であることが見出された。

欧州特許第５２５１７号明細書（ブロクターアンＶ　ギ
ャンブル）には、カチオン系物質の混合物を主剤とする
組成物を製造するにあたり、電解質の一部をカチオン系
物質のプレミックスと一緒に、烈しい攪拌下に水に添加
し、其後に、電解質の残部を添加することを特徴とする
製造方法が開示されている。また、米国特許第３，６８
１，２４１号明細書（ルーディ）には、カチオン系物質
の混合物を主剤とする組成物は実質的に電解質の不存在
下に調製するのが好ましく、そして、その結果得られた
生成物すなわち組成物の粘度調整のために、電解質が任
意的に添加できる旨が開示されている。さらに、英国特
許第１．１０４．４４１号明細書（ユニリーバ）には、
下記のカチオン系およびノニオン系物質のプレミックス
に水を添加し、冷却後に、当該生成物の粘度低下のため
に炭醇ナトリウムの如き電解質を添加することによって
、カチオン系柔軟化剤および脂肪酸エタノールアミドを
主剤とする生成物が製造できることが開示されている。

カチオン系織物柔軟化剤とＨＬＢ値の低いノニオン系物
質との混合物を主剤とせる組成物を、このカチオン系お
よびノニオン系物質のプレミックスを水に添加すること
によって製造するにあたり、前苫已の添加混合工程の前
でなく後においてのみ電解質を添加した場合には、最終
生成物の粘度が比較的低くなることが、意外にも今回木
発明者によって見出された。すなわちこの方法１ｆｃよ
れば、生成物の性質に悪影響を及ぼすことなく電解質の
配合量を減らすことができるのである。さらにまた、こ
の″電解質の後期添加”′によって、生成′吻の長期間
安定性がさらに改善できるという意外な事実も見出され
た。

したがって本発明は、 （１）非水溶性のカチオン系織物柔軟化剤と、１０を趣
えないＨＢＬ値を宵するノニオン系物質とを含有する溶
融混合′吻（＋ｎｏｌｔｅｎ　ｍ１ｘｔｕｒｅ　）を作
り〜（１１）　　この溶融混合物を高温下に水に添加し
、６１１）前記溶融混合物と前記の水とを一緒に混合す
ることによって、前記の水の中に小滴状（ｄｒｏｐｌｅ
ｔｆｏｒｍ　）の前記溶融混合物を含んでなる分散液を
作り、 （ＩＶＩ　　この分散液に、リチウム、ナトリウム、カ
リウム、カルシウム、マグネシウムまたはアルミニウム
イオンの供給源の形の電解質を添加することからなる各
工程を実施することによって、非水溶性のカチオン系織
物柔軟化剤を少なくとも８重骨％含有する濃厚な水性液
状織物柔軟化側組成物を製造する方法において、前記分
散液の形成前でなく形成後に、前記電解質の添加を行う
ことを特徴とする濃厚な水性液状織物柔軟化剤徂成物の
製造方法に関するものである。

′前記の非水溶性のカチオン系織物柔軟化剤は、水中溶
解度（ｐＨ２，５；　２００Ｃ）が１０ｇ／石より低い
任意の織物作用性の（、ｆａｂｒｉｃ−ｓｕｂｓｔａｎ
ｔｉｖｅ）カチオン系化合物であってよい。非常に好ま
しい柔軟化剤は２個の９１２　　ｃ２４アルキル俤また
はアルケニル釦を有する第＋２！！］級アンモニウム塩
である。

前記のアルキル６貴やアルケニルいは、任：ヒ′的に−
ｏＨＪ−ｏ−１−ＣＯＮＨ、−Ｃｏｏ−等の官能基で着
換または中断されたものであってもよい。

実質的に非水溶性の周知第四級アンモニウム化合物は次
式な有するものである。

上式において、Ｒ１およびＲ２は炭素原子を約１２−２
４個傳するヒドロカルピル基ヲ’Ｊｅゎシ、Ｒ３および
Ｒ４は炭素原子を約１−４個有するヒドロカルピル店を
表わし、Ｘはアニオン、好ましくはハライド、偏重メチ
ルおよび硫象エチル基のうちから選択されたアニオンで
ある。

この第四級塩系の柔軟化剤の例にはシタロウジメチルア
ンモニウムクロライド、ジタロウソメチルアンモニウム
メチルナルフェ−１−、ジヘギサデ、シルジメチルアン
モニウムクロライド、’）　（水素化タロソアルキル）
ジメチルアンモニウムクロライド、ジオクタデシルジメ
チルアンモニウムクロライト、シエイコンルジメチルア
ンモニウムクロライド、ゾドコシルジメチルアンモニウ
ムクロライド、ジ（水素化メロウ）ジメチルアンモニウ
ムメチルサルフェート、ジヘキサデシルジエチルアンモ
ニウムクロライド、ジ（ココナツトアルキル）ジメチル
アンモニウムクロライＶがあげられる。

シタロウジメチルアンモニウムクロライド、ジ（水素化
タロウアルキル）ジメチルアンモニウムクロライｖ１ジ
（ココナツトアルキル）ジメチルアンモニウムクロライ
ド、ジ（ココナツトアルキル）ジメチルアンモニウムメ
トナルフェートが好ましい。

別の種類の好適な非水溶性のカチオン系物質はアルキル
イミダゾリニウム塩であって、これは次式で表わすこと
ができる。

上式において、Ｒ６は炭素原子を１−４個好ましくは１
−２個含むアルキル基またはヒドロキシアルキル基であ
り、Ｒ７は炭素原子を８−２５個含むアルキル基または
アルケニル基であり、Ｒ８は炭素原子を８−２５個含む
アルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ５は水素であ
るかまたは炭素原子を１−４個含むアルキル基であり、
Ａ−はアニオン、好ましくはハライド、メトナルフェー
トまたはエトザルフェートイオンである。好ましいイミ
ダゾリニウム塩の例には１−メチル−１−（タロウィル
アミド）エチル−２−タロウィル−４，５−ジヒドロ−
イミダゾリニウムメトナルフェート、および１−メチル
−１−（バルミトイルアミｒ）エチル−２−オクタテン
ルー４，５−ジヒｒローイミダゾリニウムクロライドが
あげられる。他の有用なイミダゾリニウム物質は２−ヘ
ノタテシル−１−メチル−１−（２−ステアリルアミド
）−エチル−イミダゾリニウムクロライドおよび２−ラ
ウリル−１−ヒドロキシエチル−１−オレイル−イミダ
ゾリニウムクロライドである。

また、米国特許第４，１２７．４８９号明細書に記載の
イミダゾリニウム系織物柔軟化剤も適当である。

本発明では、非水溶性のカチオン系柔軟化剤の全配合量
は少なくとも８％である。個々の場合のカチオン系柔軟
化剤の最高配合量は、実際上の神様の条件を考慮に入れ
て決定される。粘度制御のためにノニオン系物質を併用
した場合でさえ、カチオン系柔軟化剤を２６％より多く
含有する安定な流動性エマルジョンを調製することは一
般に不可能である。特に高濃度組成物が所望される場合
には、イミダゾリニウム系柔軟化剤を使用することが好
ましく、この場合には、イミダゾリニウム系柔軟化剤を
１２−２（５％含有する好適な組成物が調製できる。長
釦基を２個有する非環式モノ第四級塩系柔軟化剤を使用
する場合には、その配合量を２２％以下、好ましくは１
０−１８％にするのがよい。

この組成物はさらに、１０より大きくないＨＬＢ　　　
　’値、好ましくは８より大きくないＨＬＢ値を有する
ノニオン系物質をも含有する。周知の如＜　ＨＬＢ値は
化合物の親水性−親油性の度合を示す尺度であって、技
術文献に記載の方法に従って測定できる。比較的低いＨ
ＬＢ値を有するノニオン系物質は、比較的高いＨＬＢ値
を有するノニオン系物質よりも親水性の度合が一層低い
。

下記の群から選ばれたノニオン系物質を使用するのが好
ましい。

（Ｉ）Ｃ８−Ｃ２４脂肪酸、 （１１）Ｃ８−Ｃ２，１１ｉｌｒ肪酸と炭Ｎ原子’ｆｌ
　１　３　個含ム１１７［ｉ　７　／ｌ／−ｚ−ルとの
エステル、曲）　　（４０Ｃ１Ｂ脂肪アルコール、（１
ｖ）　　ラノリンおよびその誘導体、（ｖ）Ｃ２−Ｃ８
多価アルコールの脂肪酸エステル。

このようなノニオン系物質の特に好ましい具体例には、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、インステア
リン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ウン
デカン酸、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ス
テアリン酸エチル、パルミチン酸メチル、ドデカノール
、テトラデカノール、ヘキナデヵノール、オクタデカノ
ール、ラノリン、ラノリンアルコール、水素化う、′リ
ン、エチレングリコールモノステアレート、グリセロー
ルモノステ了レートおよび一モノイソヌテ了レート、ソ
ルビタンモノステアレート、および−モノイソステアレ
ートがあげられる。

ノニオン物質は約１．０−６．０％好ましくは約１．６
−４．０％配合できる。

前記の電解質は、リチウム、ナトリウム、カリウム、カ
ルシウム、マグネシウム、アルミニウムの塩およびその
混合物のうちから選択されたものである。アルミニウム
塩が最も好ｉｔ−い。ナトリウムおよびカリウムの壌は
好適度の多少低いものである。これらの塩は、１価のア
ニオンを含むものであることが好ましい。好ましい電解
質の例には塩化アルミニウム、アルミニウムクロルハイ
ドレート、塩化カルシウム、臭化カルシウム、硝酸カル
シウム、塩化マグネシウムがあげられる。最終生成物中
における亮度にイオン性の電解質の量は、少なくとも１
０　ｐｐｍただしろ、０００　ｐｐｍより少ないことが
好ましく、５０−２０００　ｐｐｍであろことか最も好
ましい。共有結合性を多少イアする電解質たとえばアル
ミニウムクロル・・イＶレートの場合（では、その配合
量は、好ましくは少なくとも５０　ｐｐｍただし１２　
ｏ　ｎ　ｏ　ｐｐｍより少ない量であり、吊も好ましく
は１２０−６０００　ｐｐｍである。

本発明方法の第１工程は、カチオン系成分とアニオン系
成分との溶融混合物を生成させることである。この混合
物の温度は１００℃より低いことが好ましい。この溶融
混合物を水に、高い温度たとえば４０℃より上の温度、
好ましくは６０°Ｃより上の温度において添加し、充分
に混合することによって、上記の活性物質を小滴（ｄｒ
ｏｐｌｅｔ　）の形で含む分散液が′形成できる。この
水は、この段階では電解質を実質的に含まないものであ
ることが好ましい。しかしながら若干量の電解質が存在
することは、次の２つの条件のもとで許容され得る。第
１の条件は、′最終生成物中における電解質の存在量”
と“この方法の最初の段階における電解質の存在量”と
の比率（重量比）が少なくとも６：１であることである
。第２の条件は、この水（上、最初の段階では電解質な
ろ［：ｌ　［）　ｐｐｍよＩ″）多くは含まないもので
あることである。この分数液中のカチオン系物質の量は
８−４０重量％であり、そしてノニオン系物質の量は１
−９重量％であることが好ましい。この分散液は、この
段階で周囲温度（ａｍｂｉｅｎｔ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕ
ｒｅ　）に冷却してもよし）けれども、電解質の添加の
後の時期まで該分散液を冷却しないことが好ましい。電
解質は、前層活性物質を小滴の形で含有する分散液が形
成された後に添加しなければならない。少なくとも８％
のカチオン系織物柔軟化剤を既に添加してしまった場合
には、この段階において、追加量のＱｆｊ記溶融混合物
が添加できる。電解質は、たとえば濃度１−１０重量％
の濃厚溶液の形で添加するのが好まし１＋’Ｏ すなわち＼本発明の好ましい具体例では、前記分散液の
形成後に、ただし該分散液を４０°Ｃよりも低い温度に
冷却する前に、電解液を濃厚溶液の　　　　′ｊ形で添
加するのである。カチオン系柔軟化剤が主として飽和ア
ルギル基〔すなわち硬化（ｂａｒｄｅｎｅｄ）アルキル
基〕を含むものである場合には、上記の操作は特に有利
な操作である。

所望生成物を作るために使用されるカチオン系の原料物
質が既に電解質を含んでいるものである場合には、追加
すべき電解質の少なくとも一部は、同種のカチオンを含
むものであることが有利であることが見出された。たと
えは、カチオン系の原料物質がナトリウムイオンを含む
ものである場合には、追加すべき電解質は若干量のナト
リウムイオンを含むものであることが好ましく、シかし
てこの追加用電解質は、カルシウムイオンの如キ多価イ
オンを比較的多く含む電解質と一緒に使用するのが有利
である。

この組成物はまた下記の種々の任意成分を１種またはそ
れ以上含有し得、すなわち、Ｃ１−Ｃ，アルカノールや
多価アルコールの如き非水性溶媒、燐酸、安息香酸また
はクエン酸等の弱酸の如きＰＦＩ緩衝剤（この組成物の
ＰＨは好ましくは６．０より低い値である）、ｒル化防
止剤、香料、香料用担体、螢光性物質、着色剤、ノーイ
げロトローデ、消泡剤、再沈積防止剤、酵素、光学的明
色化剤、不透明化剤、グアールゴムまたはポリエチレン
グリコールの如き安定剤、収縮防止剤、防しわ剤、熾′
吻用のグリス２ング剤、スポツチング剤（ｓｐｏｔｔｉ
ｎｇａｇｅｎｔｓ　）　、汚物脱離剤、殺菌剤、殺力・
び剤Ｉ、酸化防止剤、腐蝕防止剤、防腐剤、染料、漂白
剤、漂白剤用プレカーナー、織物用ル−プ剤、帯電防止
剤σ）うちから選ばれる１種またはそれ１ソ上の任意成
分を含有し得る。

これらの任意成分は前記分散液の形成前に活性成分混合
物（ｍｅｌｔ　）または水に添加でき、あるいは電解質
の添加後に、適宜添加できる。

前記のカチオン系／アニオン系物質の溶融混合物ケ水に
添加する場合に、この水か既に分散剤（ｄｉｓｐｅｒｓ
ｉｏｎ　ａｉｄ　）を含んでしするものであることが特
に有利である。この分散剤は、ＨＬＢ値か１０より大き
い（一層好ましくは１２より大きい）水溶性の非アニオ
ン系表面活性剤であるべきである。ここで使用された用
語「水溶性」は、ｐＨ２，５、温度２０°Ｏにおいて、
１．０−．！９／Ｕより大きい水中溶解度を有すること
を意味する。好ましい前記表面活性剤の例には、水溶性
の第四級アンモニウム塩（たとえば、市販品”　Ａｒｑ
ｕａ、ｄ　１６”、Ａｒｑｕａｄ　　２　Ｃ”）、エト
ギンル化第四級アンモニウムＩ４（たとえば、市販品”
　Ｅｔｈｏｑｕａｄ　Ｏ／１２”入域四級ジアミンおよ
びエトキシル化ジアミン塩（たとえば、市販品”　Ｄｕ
ｏｑｕａｄ　Ｔ”）、エトキシル化アミンおよびジアミ
ン（たとえば、市販品”　Ｅｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ　Ｔ
　／　２５”、”　Ｅｔｈｏｍｅｅｎ　Ｔ／１５　”）
およびその酸性塩、多価アルコールのエトキシル化脂肪
エステル（たとえは、ソルビタンモノラウ１／−）２０
Ｅ○）、エトキシル化脂肪アルコール（たとえば、市販
品”　Ｂｒ１ｊ　５３”すなわちセチルアルコール２０
ＥＯ）、エトキシル化脂肪酸（たとえば、市販品”　Ｍ
ｙｒｊ　４９″すなわちステアリン酸２０　　Ｅ○）が
あげられる。

酸物質について、ゼれが適当な分散剤であるかどうかを
調べるだめの有用な試験方法は、電解質の添加後に生成
物が低い粘度のものであるかどうかを調べることである
。

分散剤の配合昂は、最終生成物のＶ量を基準として、少
なくとも［］、１１重量％好ましくは少フ仁くとも０，
２重量％であり得る。一般に、分散剤を２．５％より多
く使用することは不必要であり、１．０％より多く使用
しないことが好ましい。

前記のカチオン系織物柔軟化剤と低ＨＬ　Ｂ値のノニオ
ン系物質との’ｔｔｆＪ比は約２．０　：　１１．、Ｉ
上とし、好ましくは約３．０：１以上とするのがよく、
この比が５：１ないし２０：１であることが最も好まし
い。好ましい組成物は、カチオン系物質的８−２２％、
ノニオン系物質的１−６％、電解質約０、．０１−０．
２％含仔するものである。

次に、本発明の実施例を示す。実施例中に記載の１１お
よび％”はそれぞれ最終生成物の重量を基準とした”重
量部”および″重量％”を表わす。物質が商品名で記載
されている場合には、その量（％）は、その中の活性物
質の情（％）を表わす。

例１ ジ（ソフトタロウラジメチルアンモニウムクロな含有す
る均質な溶融混合物であるプレミックスを調製した。こ
のプレミックスを温度６０°Ｃにおいて蒸留水（同温の
もの）ＶＣ添加した。トルクが一定の高速攪拌機で充分
に混合した後に、生じた分散液を２５°Ｃに放冷し、次
いで塩化カルシウム（１０％溶液の形で使用）０，１％
および香料１％を添加した。

得られた生成物の粘度（測定条件１１０５ｅｃ−’）は
３０　ｃＰであった。

塩化カルシウムを前記の水に予じめ溶解しておいた（　
ｐｒｅ−ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ　）ことの入を除いて前記
の実験を繰返した。この場合の生成物の粘度は４６８ｃ
Ｐであった。・ すなわちこの実施例は、電解質の後期添加が有利である
ことを具体的に例示したものである。

例２ 例１記載の操作を繰返したが、ただし今回はジ（ソフト
タロウ）イミタ＋デリニウムメ　トナルフエート（市販
品”　Ｖａｒｉｓｏｆｔ　４７５″）１７％と”　Ｐｒ
１ｓｔｅｒｅｎｅ　４９１６”（市販品）３％とからな
る溶融プレミックスを使用した。この実施例では、種々
の電解質を使用し、かつ添加量も種々変えた。

生成物の粘度をその生成直後に測定し、かつまた、室温
で１２週間貯蔵後にも測定した。その結果を次表に示す
。

電解質　　　添加量　　　　　　粘　度初期（貯蔵前）
　貯蔵後 ＮａＣ１Ｏ，２％　　　　　７２　　　　　４００Ｃａ
Ｃ１２０，２％　　　　　６２　　　　　１２０ＭｇＣ
１２，０，１７％　　　　４８９１ＡＩＣ１３０，１５
％　　　　６０６７この実施例に示されているように、
電解質としてカルシウム、マグネシウムまたはアルミニ
ウム塩を使用する方が、ナトリウム塩を使用するよりも
はるかに有利である。

例ろ 同様な方法に従って下記の組成の組成物を作成した。前
の場合と同様に良い結果が得られた。

Ａ　、　　Ａｒｑｕａｄ　２１ＨＴ　　　　　　　　　
　　１２．０％Ｐｒ１ｓｔｅｒｅｎｅ　４９１６　　　
　　　　　　Ｌ５％Ｃａ、Ｃｌ２（６ｏ’ｃにおいて添
加）　　　　　　Ｏ’、０３％水　　　　　　　　　　
　　　　残部 塩化カルシウムの代りに同量の塩化アルミニウムまたは
塩化ナトリウムを６０°Ｃにおいて添加した場合、およ
び／または王妃のＡｒｑｕａｄ　２ＨＴ　ｉｉよびＰｒ
１ｓｔｅｒｅｎｅ　４９１６の使用、−１ｙそれぞれ１
０．９％および２．６％に変えた場合においても、同様
に良い結果が得られた。これらの生成物の初期粘度は、
冷却後に電解質を添加することによって作られた同一組
成の生成物（対照試料）の初期粘度よりもはるかに低い
値であった。

Ｂ＋Ｖａｒｉｓｏｆｔ　４７５　　　　　　　　　　１
４．５％硬化ナタネ油脂肪酸　　　　　　　　　　６．
５％ＣａＣｌ２またＩｔ′１ＭｇＣｌ２Ｏ，２％水　　
　　　　　　　　　　　　　　残部Ｃ−，Ａｒｑｕ、ａ
ｄ　２Ｔ　　　　　　　　　　　　　　　１７−０％Ｐ
ｒ１ｓｔｅｒｅｎｅ　４９１６　　　　　　　　　　　
　１，０％アルミニウムクロルノ・イドレー）　　　　
　１．０％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　残部り、　　Ａｒｑｕａｃｌ　２Ｔ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０．９％Ｐｒ１ｓｔｅｒｅ
ｎｅ　４９１６　　　　　　　　　　　　２．６％香料
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０％ＣａＣ１
２（６０°Ｃにおいて添加）　　　　　　　０．０２５
％水　　　　　　　　　　　　　　残部 Ｅ、　ジ（硬化タロウ）イミダゾリニウムメト丈ルフエ
ート（Ｖａｒｉｓｏｆｔ　４４５）　　　１１．０％市
販のイソヌテアリン酸（販売業者： エメリー）　　　　　　　　　　　　　　　　２．５％
Ｎａ、Ｃ１０，１５％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
前記塩化ナトリウムを６０°Ｃにおいて添加して作成し
た場合には、この組成物は特に良如である。

しかし、この塩化ナトリウムの代りに塩化カルシ　　　
。

ラム、塩化マグネンウム、または塩化アルミニウムを使
用した場合には、一層良好な組成物が得られる。

Ｆ、　　’Ｖａｒｉｓｏｆｔ　４４５　　　　　　　　
　　　１２．２％Ｐｒ１ｆａｃ　７９６２（リノール酸
５４％およびオレイン酸６０％を含有する非硬化ダイズ
油詣肪酸）２，８％ 塩化カルシウム　　　　　　　　　　　　　ロ、２％水
　　　　　　　　　　　　　　残部 例４ 既述の場合と同様な方法に従って、下記の組１を有する
組成物を調製した場合においても、前言の場合と同様に
良い結果が得られた。

”冷加徒ニ分散液に添加。この塩化カルシウムの代りに
大体対応量の塩化アルミニウムを使用することもできる
。分散液の冷却前に塩化カルシウムまたは他の電解質を
添加することによって、良い結果が７８らｈる。

この実施例に記載のＡｒｑｕａｄ　２ＨＴの代りに、Ｖ
ａｒｉｓｏｆｔ　４４５を使用することもできる。

例５ 既述の場合と同様な方法に従って、下記の組成の組成物
を調製した場合にも、同様に良い結果が得られた。

Ａｒｑｕａｄ２ＨＴ　　　　１２　　８　　９　　１５
　　１２オクタデカノール　　１１　　　３　　　５　
　　６塩化カルシウム　　　０．１　０．１　　’０．
０６　０．１　０．０５香料　　　　　　　　０．６　
−　　　　　　１．０　０．８水　　　　　　−−−−
−−−−一残部一−−−−−−−−−この実施例におい
ては、塩化カルシウムは分散液の冷却後または冷却前に
添加できる。冷却前に添加するのが一層好ましい。塩化
カルシラ２・の代り圧塩化マグネンウムまたは一アルミ
ニウムヲ使用することもできる。Ａｒｑｕａｄ　２　Ｈ
Ｔの代りにＶａｒｉ８０ｆｔ　４４５を使用することも
可能である。オクタデカノールの代りにグリセロールモ
ノヌテ了レート、グリセロールモノイソステ了レート、
ソルピタンモノス子アレートまたはソルビタンモノイン
ステアレートを使用することもできる。これらの態様変
化を２またはそれ以上組合わせて製造操作を行うことも
可能である。

例６ 次の組成の組成物を、下記の製法に従って製造した。

Ａｒｑｕａｄ　２ＨＴ　　　　　　　　　　　　１２．
０％ラノリン　　　　　　　　　　４．０％燐酸　　　
　　　　　　　　　　０．０６％香料　　　　　　　　
　　　　０．７５％塩化カルシウム　　　　　　　０．
０５％染料　　　　　　　　　　　　０−００７５％水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部Ａｒｑ
ｕａ６．２ＨＴとラノリンとの溶融混合物（ミックス）
を６０°Ｏにおいて調製した。この溶融混合物を６０°
Ｇにおいて蒸留−水に添加した。この水は、燐酸を既に
含んでいたものであった（この燐酸は、ｐＨ緩衝剤とし
て添加されていたものであった）。

充分に混合して、活性物質を小滴の形で含有する分散液
を生成させた後に、塩化カルシウムを１０％溶液の形で
添加した。次いで混合物を周囲温度に冷却し、香料およ
び染料を添加した。

例７ 活性物質の配合量は本発明の範囲内で種々変えることが
できるが、このことを具体的に例示するために、種々の
組成の組成物を下表に示した。谷径の場合において各活
性物質を６０℃において混合してプレミックスを作り、
このプレミックスを同じ温度で水に添加し、せん断力の
もとで攪拌混合操作を行うことによって、活性物質を小
滴の形で含有する分散液を生成させた。次いで塩化カル
シウムを１０％溶液の形で添加した。さらに混合を行っ
た後に香料および染料を添加した。次いで、この混合物
を周囲温度υこ冷却した。

例８ − 活骨物質のプレミックスを水に添加する場合には、この
水に分散剤を混入させておくのが有利であるが、ｋの実
例を以下に示す。Ａｒｑｗａｄ　２　ＨＴｌｏ、５部と
Ｐｒ１ｓｔｅｒｅｎｅ　４９＝６，１　（２，５部）と
を混合し、７０°ＯＦ加熱することによって、活性物質
のプレミックスを調製した。このプレミックスを其後に
７０℃において蒸留水に添加した。この蒸留水は既に分
散剤を含んでいたものであった。攪拌を行うことによっ
て、活性物質を小滴の形で含む分散液を生成させた後に
、この熱い混合物に塩化カルシウムを１０％溶液の形で
添加した。最終生成物の組成は次の通りであった。

八ｒｑｕａｄ　　２ＨＴ　　　　　　　　　　　　　　
１０．５　％Ｐｒ１ｓｔｅｒｅｎｅ　４９１６　　　　
　２．５％Ｃ＆Ｃ１２’　　　　　０．０ろ％ 分散剤　　　　　　　　　０．５％ 室温に冷却した後に、最終生成物の粘度を２５００％　
　１１０５ｅｃ−１において測定した。分散剤として種
々の物質を使用した。実験結果を次表に示す。

実験番号　　　分散剤　　　　（ＨＬＢ）　　　粘度（
ｃＰ）８Ａ　　　ＥｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎＴ／２５　　
（１８，５）　　　　　４０８Ｂ　　　　Ｍｙｒｊ　４
９　　　　　（１５，０）　　　　　３０８ｃ　　　　
　　　　　Ｂｒ１ｊ　　　７６　　　　　　　　　　　
（’１２．４）　　　　　　　　　　２４８Ｄ　　　　
なし　　　　　　　　（対照）　　　　２０４−２４０
８ＥＳｐａｎ　２０　　　　　（８，６）　　　　３５
１さらに、別の一連の実験を行ったが、この場合（Ｃは
、寸法の少し異なる装置を使用し、ただし操作は前回の
場合と同様に行った。その結果は次の通りであった。

す ８Ｆ　　　　　　　　Ａｒｑｕａａ　　１６　　　　　
　　（１５，８）　　　　　　　　　ろ９８Ｇ　　　　
Ｅｔｈｏｑｕａｄ　Ｏ／１２　　（約１５）　　　　２
７８ＨＤｕｏｍａｃ　Ｔ　　　　　（１０，７）　　　
　２１９８工　　　　　なし　　　　　　　（対照）　
　　　ろ００上記の結果から明らかなように、生成物の
粘度は、ＨＬＢ値が１０より犬である分散剤を使用した
場合（たとえば実、験８Ｈ）には低下するが、’）（Ｌ
Ｂ値が１０未満の分散剤を使用した場合（実、験８　Ｅ
　）　＋＋−は低下しない。また、ＨＬＢ値が１２．０
より犬である分散剤を使用した場合（実験８Ａ−８Ｃ５
８Ｆおよび８ａ）には、一層良い結果が得られることが
判明した。

この実施例に使用された分散剤は、大体次の組成を存す
る市販品であった。

Ｅｔｈｏｄｕｏｍｅａｎ　Ｔ／２５　：　’＋分子当り
１５個のエトキンレンオキサイド基をイエするエトキン
ル化Ｎ−タロウィル−１，６−プロパンジアミン Ｍｙｒｊ　４９　’：　１分子当り２０１固のエチレン
オキナイド基を有するエトキシル化ステアリン酸Ｂｒ１
ｊ　７６　：　１分子当りエチレン万キナイド基を１０
個有するエトキシル化ステアリルアルコール５ｐａｎ　
２０　：ソルピタンモノラウレートＡｒｑｕａｃｌ　１
６　：セチルトリメチルアンモニウムクロライげ Ｅｔｈｏｑｕａｄ　Ｏ／　１２　ニオレイル、メチルビ
ス（２−ヒドロキンエチル）アンモニウムクロライドＤ
ｕｏｍａｃ　Ｔ　：　Ｎ−タロウィル１．ろ−ゾロ２ぐ
ンジアミンジアセテート 世１９ 例１記載の方法に従って、八ｒｑｕａｄ　２Ｔ　Ｉ　Ｑ
、９％−Ｐｒ１ｓｔｅｒｅｎｅ　　４　９　１　６　　
（２−６％　）　、　塩　イヒ　カ　ルシウム０．０５
％および香料０．７５％（後期に添加したもの）を含有
する生成物を製造した。この塩化カルシウムの添加は、
水への溶融活性物質混合物の添加前に行い（前期添加）
、もしくは、分散液を生成させた後に行い（後期添加）
、もしくしま、一部を早期添加の形で行いそして他の一
部を後期添加の形で行った。各々の場合にりし・て生成
物の粘度を測定した。その結果を次表に示す。

０　　　　　　　０．０５　　　　　３８０．０２　　
　　　　　　　　　　０．０ろ　　　　　　　　　　ろ
２２０．０５　　　　　　０　　　　　　９４８上記の
結果から明らかなように、電解質は全量を分散液生成後
に添加するのが特に葡利である。

前記のすべての実施例において、配合された水すなわち
処理水（ｐｒｏｃｅｓｓ　ｗａｔｅｒ　）巾の電解質の
初期量は１　Ｑ　ｐｎｍ未満であった。

例１０ ”　Ｃａ　／　ＭｇＣＯ３５０ｐｐｍ″に相当する水硬
度を有し、かつ少量の染料を含有する水８２．５部を容
器内で６６°Ｃｖｃ加熱した。この容器は、゛容器の直
径Ｘ　Ｏ，８８”の寸法の傾斜パドル（攪拌具）を３本
備えたものであった。攪拌下に該温水に、Ａｒｑｕａｄ
　２　Ｈ（活性物質含有率７５％〕とＰｒ１ｓｔｅｒｅ
ｎ４９１６とのプレミックス１７．５部を６５℃におい
て１０分間な要して添加した。この添加は、２木の頂部
攪拌具の間に設けられたジェットマニホルド（ジェット
流噴出用多岐管）を用いて行った。

この混合物を２０分間攪拌し、１０％ＣａＣｌ２　浴液
０．２５部を添加した。さらに１０分間攪拌した後に、
該混合物を３５℃に冷却した。香料０ｏ７２部を添加し
、攪拌をさらに５分間続けた。得られた生成物を最後に
６０°Ｃに冷却し、貯蔵した。

この最゛終生成物は次の組成を葺するものでありた。

％ Ａｒｑｕａｄ　２ＨＴ　　　　　　　　　　　　　１２
＋０Ｐｒｉｓｔｅｒｅｎｅ　４９１６　　　　　　　１
＋５香料　　　　　　　　　　　　　０．７２添加され
たＣａＣｌ２　　　　　　　０．０２５水および少量成
分　　　　　　　残部 全量１００ 代理人浅村　皓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ＩＩ（ｉｌ　　非水溶性のカチオン系織物柔軟化剤と
   、１０を越えないＨＢＬ値を夜するノニオン系物質とを
   含有する溶融混合物を作り、 （ＩＩ）　　この溶融混合物を高温下に水に添加し、（
   曲　前記溶融混合物と前記の水とを一緒に混合すること
   によって、前記の水の中に小滴状の前記溶融混合物を含
   んでなる分散液を作り、 （１ｖ）　　この分散液に、リチウム、ナトリウム、カ
   リウム、カルシウム、マグネシウムまたはアルミニウム
   イオンの供給源の形の電解質を添加することからなる各
   工程を実施することによって、非水溶性のカチオン系織
   物柔軟化剤を少なくとも８重量％含萱する濃厚な水性液
   状織物柔軟化側組成物を製造する方法において、 前記分散液の形成前でなく形成後に、前記電解質の添加
   を行うことを特徴とする濃厚な水性液状織物柔軟化側組
   成物の製造方法。 （２）前記電解質の添加後に、この組成物を周囲温度に
   冷却することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 （３）前記の電解質が、カルシウム、マグネシウムまた
   はアルミニウムイオンの供給源である電解質のうちから
   選択されたものであることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 （４）前記の非水溶性カチオン系織物柔軟イヒ？！ｒ１
   １カー、非水溶性の第四アンモニウム塩およびイミタゞ
   ゾ１ノニウム塩のうちから選択されたものであることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項舊己ｉ戊の方法。 （５）前記のノニオン系物質力１、 （ｆｌ　　Ｃｅ　−０２４脂肪酸、 （ｆｔｊ　　ＣＢ　−Ｃ２４脂肪酸と炭素原子を１−ろ
   イ固含む１価アルコールとのエステル、 （曲　Ｃよ。−〇ＩＢ脂肪アルコール、（１ｖ）　　ラ
   ノリンおよびその誘導体、おヨヒＭ　　Ｃ２−Ｃｓ　多
   価アルコールのす旨肪酸エヌテルのうちから選択された
   ものであることを％徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 （６）組成物中のカチオン系織物柔軟化剤二ノニオン系
   物質の重量比が５：１ないし２ｏ：１であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記曜の方法。 （７）前記の工程Ｉｌｌ　において溶融混合物の添加を
   行うべき水が、既に分散剤を含んでいるものであること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 （８）分散剤が水溶性のカチオン系表面活性剤、および
   １０より大きいＨＬＢ値を有する水溶性のノニオン系表
   面活性剤のうちから選択されたものであることを特徴と
   する特許請求の範囲第７項記載の方法。 （９）電解質の添加後に得られる組成物が、非水溶性ツ
   カチオン系織物柔軟化剤８−２２％、ノニオン系物質０
   −５−４％および電解質０．０１−０．２％を含有する
   ものであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の方法。