JPS5920240A - 有機化合物の製造法 - Google Patents
有機化合物の製造法Info
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- JPS5920240A JPS5920240A JP13049582A JP13049582A JPS5920240A JP S5920240 A JPS5920240 A JP S5920240A JP 13049582 A JP13049582 A JP 13049582A JP 13049582 A JP13049582 A JP 13049582A JP S5920240 A JPS5920240 A JP S5920240A
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- Japan
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- water
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- vinylbenzaldehyde
- solvent
- bromide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の目的は、機能性高分子のための原料として有用
なモノマーを提供することにある。具体的には、ビニル
ベンズアルデヒドを容易に製造する方法を提供すること
にある。
なモノマーを提供することにある。具体的には、ビニル
ベンズアルデヒドを容易に製造する方法を提供すること
にある。
従来、ビニルベンズアルデヒドを製造する方法に関して
は、幾つかの報告かなされておシ、それは概要以下の如
くである。即ち、Ｒ，Ｈ，Ｗｉｌｅｙ ＋Ｐ 、Ｈ、Ｈ
ｏｂｓｏｎ によるホルミル桂皮酸の脱炭酸による方
法〔Ｊ’ｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈ
ｅｍ、Ｓｏｃ、 ７１ ＋２４２９ （１９４９）及び
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ
、５．４．４８３ （１９５０） ：）を始めとして、
ホルミルンエチルアルコールの脱水ニよる方法、シ゛メ
トキシメチルスチレ／の加水分解によル方法及びビニル
フェニルマグネシウムクロリドとジメチルフォルムアミ
ドとの反応がある。しかしながら、これらの従来の方法
では、ビニルベンズアルデヒドを得るだめの各原料自体
の製造に長い行程を要したり、あるいは総括収率が低か
ったり、あるいは製品の回収が困難である等のために容
易に得られないという問題があった。
は、幾つかの報告かなされておシ、それは概要以下の如
くである。即ち、Ｒ，Ｈ，Ｗｉｌｅｙ ＋Ｐ 、Ｈ、Ｈ
ｏｂｓｏｎ によるホルミル桂皮酸の脱炭酸による方
法〔Ｊ’ｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈ
ｅｍ、Ｓｏｃ、 ７１ ＋２４２９ （１９４９）及び
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ
、５．４．４８３ （１９５０） ：）を始めとして、
ホルミルンエチルアルコールの脱水ニよる方法、シ゛メ
トキシメチルスチレ／の加水分解によル方法及びビニル
フェニルマグネシウムクロリドとジメチルフォルムアミ
ドとの反応がある。しかしながら、これらの従来の方法
では、ビニルベンズアルデヒドを得るだめの各原料自体
の製造に長い行程を要したり、あるいは総括収率が低か
ったり、あるいは製品の回収が困難である等のために容
易に得られないという問題があった。
発明者らは、このような従来の製造法における問題点を
触法するために、種々検電した結果、本発明に到った。
触法するために、種々検電した結果、本発明に到った。
即ち、本発明は、親水性浴媒捷たは水の中で、ビニルペ
ンツルクロライド捷たｔ６ ヒ＝ ／ｌ／ ヘ／シ／ｌ
／ブロマイドとへキサメテレ／テトラミンを反応せしめ
、次いで水存在ｆに力ＩＪ熱反応することによって、ビ
ニルベンズアルデヒドを製造する方法である○ 本発明の特徴は、中間体を分離することなく連続的な反
応で簡便に、高収率にビニルベンズアルデヒドを製造し
得ることである。壕だ、他の特徴は容易に得られるビニ
ルベンジルクロライｒまたはブロマイドを原料として使
用することである。
ンツルクロライド捷たｔ６ ヒ＝ ／ｌ／ ヘ／シ／ｌ
／ブロマイドとへキサメテレ／テトラミンを反応せしめ
、次いで水存在ｆに力ＩＪ熱反応することによって、ビ
ニルベンズアルデヒドを製造する方法である○ 本発明の特徴は、中間体を分離することなく連続的な反
応で簡便に、高収率にビニルベンズアルデヒドを製造し
得ることである。壕だ、他の特徴は容易に得られるビニ
ルベンジルクロライｒまたはブロマイドを原料として使
用することである。
原料のビニルベンジルクロライドまたはブロマイドは、
エチルベンゼンから容易に得られることは、当該技術に
関わる者には周知の事実である０本発明になるビニルベ
ンズアルデヒドの製造法においては、反応機構上２段階
の反応が進行している左考えられる。第１段階において
は、ビニルベンジルクロライドまたはブロマイドとへキ
サメチルテトラミンが反応し、中間体としてイオン性付
加体が生成する。第２段階では、水存在下での加温によ
シ中間体は〃口承分解等を受けて目的とするビニルベン
ズアルデヒドを生成する。
エチルベンゼンから容易に得られることは、当該技術に
関わる者には周知の事実である０本発明になるビニルベ
ンズアルデヒドの製造法においては、反応機構上２段階
の反応が進行している左考えられる。第１段階において
は、ビニルベンジルクロライドまたはブロマイドとへキ
サメチルテトラミンが反応し、中間体としてイオン性付
加体が生成する。第２段階では、水存在下での加温によ
シ中間体は〃口承分解等を受けて目的とするビニルベン
ズアルデヒドを生成する。
従って、本発明の製造方法では、ビニルベンジルクロラ
イｒまたはビニルペンジルブロマイド、ヘキサメチレン
ケトラミ／、及び水またはこれらと親水性溶媒が必要で
ある。
イｒまたはビニルペンジルブロマイド、ヘキサメチレン
ケトラミ／、及び水またはこれらと親水性溶媒が必要で
ある。
ビニルベンジルクロライｒｉたはブロマイドはメタ体ま
たはパラ体あるいは、これらの異性体の混合物でもよい
。通常、純度８０％以上であれば、使用することができ
るが、好ましくは、純度９０チ以上である。ビニルベン
ジルクロライドまたけブロマイドは、既述の通りエチル
ベンゼンから製造されるが、市販品を使用してもよい。
たはパラ体あるいは、これらの異性体の混合物でもよい
。通常、純度８０％以上であれば、使用することができ
るが、好ましくは、純度９０チ以上である。ビニルベン
ジルクロライドまたけブロマイドは、既述の通りエチル
ベンゼンから製造されるが、市販品を使用してもよい。
ヘキサメチレンケトラミ／は、市販品をそのまま使用す
ることができる。特に限定はないが、灰汁が通帛１チ以
下であることが望ましい０使用量は、ビニルベンジルク
ロライドまたはブロマイド１モルに対し、０．８モルか
ら１０モル、好ましくは、１モルから６モルであるＯ 本発明においては、溶媒として、親１水性浴媒または水
を用いることが必要である。親水性溶媒とは、２０’Ｕ
で水を５ｗｔ、０％以上溶鋼しうる液体を指す。使用で
きる親水性溶媒の例としては、炭素数１個から７個のア
ルコール、炭素数１個から５個の脂肪族カルボ／酸、ア
セト／、メチルエチルケト／、シクロヘキサノン等のケ
ト／類、テトラヒドロフラ／、ジオキサ／等のエーテル
類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類
、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−
メチルピロリシフ等のアミＶ類、ジメチルホルポギシド
、スルホラン等及びこれら各官能基を２個以上分子中に
含んだ溶媒、例えば、セロソルブ、ジグライム、ジメト
キシエタン等が挙げられる。中でも、反応条件下で、原
料及び生成物に対し、不活性な溶媒が好ましい。収率を
向上させる上で、よシ好ましい溶媒は、第２段階の反応
を十分進行させるために、沸点６０°Ｃ以上を有する。
ることができる。特に限定はないが、灰汁が通帛１チ以
下であることが望ましい０使用量は、ビニルベンジルク
ロライドまたはブロマイド１モルに対し、０．８モルか
ら１０モル、好ましくは、１モルから６モルであるＯ 本発明においては、溶媒として、親１水性浴媒または水
を用いることが必要である。親水性溶媒とは、２０’Ｕ
で水を５ｗｔ、０％以上溶鋼しうる液体を指す。使用で
きる親水性溶媒の例としては、炭素数１個から７個のア
ルコール、炭素数１個から５個の脂肪族カルボ／酸、ア
セト／、メチルエチルケト／、シクロヘキサノン等のケ
ト／類、テトラヒドロフラ／、ジオキサ／等のエーテル
類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類
、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−
メチルピロリシフ等のアミＶ類、ジメチルホルポギシド
、スルホラン等及びこれら各官能基を２個以上分子中に
含んだ溶媒、例えば、セロソルブ、ジグライム、ジメト
キシエタン等が挙げられる。中でも、反応条件下で、原
料及び生成物に対し、不活性な溶媒が好ましい。収率を
向上させる上で、よシ好ましい溶媒は、第２段階の反応
を十分進行させるために、沸点６０°Ｃ以上を有する。
また、反応後の処理、精製工程を蒸留等で行う時ビニル
ベンズアルデヒドとの分離を容易に行うために、沸点１
５０°Ｃ以下の溶媒が有利である。
ベンズアルデヒドとの分離を容易に行うために、沸点１
５０°Ｃ以下の溶媒が有利である。
この様な場合は特に、好ましい溶媒の例は、炭素数１個
から５個のアルコール（例えは、エタノール、インプロ
パツール、ｎ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール等）
、酢酸、プロピオン酸、テトラヒドロフラン、ジオキサ
／、セロソルブ、ジメトキシエタン、メチルエチルケト
／、シクロヘキサノン、アセトニトリル等である。
から５個のアルコール（例えは、エタノール、インプロ
パツール、ｎ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール等）
、酢酸、プロピオン酸、テトラヒドロフラン、ジオキサ
／、セロソルブ、ジメトキシエタン、メチルエチルケト
／、シクロヘキサノン、アセトニトリル等である。
これらの溶媒は単独で用いても、２種以上混合１、で用
いても何ら支障ない。また、親水性溶媒は水との混合溶
媒の形で使用されでもよい。親水性溶媒゛または水の使
用−：は、ビニルベンジルノ・ロゲナイドに対し、容餡
比で１〜５０倍、好ましくは２〜２０倍である。
いても何ら支障ない。また、親水性溶媒は水との混合溶
媒の形で使用されでもよい。親水性溶媒゛または水の使
用−：は、ビニルベンジルノ・ロゲナイドに対し、容餡
比で１〜５０倍、好ましくは２〜２０倍である。
このような親水性溶媒または水は、原料のビニルベンジ
ルクロライナイド及びヘキサメチレンテトジミ／たけで
なく、中間体をも相当８辰浴解しうる性質を有している
０浴媒として、親水性溶媒または水が有効な理由は、見
金には明らかでないが、観、水性溶媒または水の中間体
に対する上述の溶解力と親水洗Ｖこ由来すると推知され
る。即ち、中間体を浴解し得る故に、反応の第１段階が
高い変換率で進行し、更に、水との反応を要する第２段
階では、水と親水性溶媒とが均一ないし７はそれに準じ
る酢液を形成し、その中で反応が行われるためＶＣ第１
葭階と同様に、高率の変換がなされると考えられる。
ルクロライナイド及びヘキサメチレンテトジミ／たけで
なく、中間体をも相当８辰浴解しうる性質を有している
０浴媒として、親水性溶媒または水が有効な理由は、見
金には明らかでないが、観、水性溶媒または水の中間体
に対する上述の溶解力と親水洗Ｖこ由来すると推知され
る。即ち、中間体を浴解し得る故に、反応の第１段階が
高い変換率で進行し、更に、水との反応を要する第２段
階では、水と親水性溶媒とが均一ないし７はそれに準じ
る酢液を形成し、その中で反応が行われるためＶＣ第１
葭階と同様に、高率の変換がなされると考えられる。
本発明の製造法においては、反応の第２段階において、
水の存在が必須である。水は、反応の第１段階で、溶媒
またはその一部として使用されていてもよいし、第１段
階終了後に添カロされてもよい。使用ずべき水の総ｌ−
は、理論的には、ビニルベンジルクロライドまたはプロ
マイｒ１モルに対し、６モルであシ、通常は、１０〜２
００モル、好ましくは、１５〜１５０モルである。
水の存在が必須である。水は、反応の第１段階で、溶媒
またはその一部として使用されていてもよいし、第１段
階終了後に添カロされてもよい。使用ずべき水の総ｌ−
は、理論的には、ビニルベンジルクロライドまたはプロ
マイｒ１モルに対し、６モルであシ、通常は、１０〜２
００モル、好ましくは、１５〜１５０モルである。
ビニルベンズアルデヒドの合成時に親水ｆｉ溶媒、又は
水が特に有効であるのは反応が高収率である等の特徴の
他、ビニルベンズアルデヒド法に於て、よシ一層優位な
立場に立ち得るからである。即ち親水性溶媒又は水の存
在１で反応後、そのｉ！まの系中でビニルベンズアルデ
ヒドが、亜硫酸水素塩等と高収率で附加物を作り、この
附加物ｌｄ直接に、あるいは適当な溶媒を追加すること
によって、ビニルベンズアルデヒド回収に好適な沈澱物
になるからである。ビニルベンズアルデヒドは極度には
過敏でないが熱重合性があるので、この様に熱をかけず
に回収精製し得る効果は大きいＯ 不倫１明Ｑ）ビニルペ／ス゛アルデヒド製造法におい
゛ては、以上に述べた必須成分の他に、重合禁止剤等
を添〃１１剤と１２てカＵえることができる。軍＠禁止
剤と１７では、ハイドロキノ／、１．−ブチルカテコー
ル、ｔ−ブチルハイドロキノ／、ｔ−プチレーデイ）Ｆ
−４−ヒドロキシ−アニソール、２．６−ジーｔ−ブナ
ルヒドロギシトルエン等のフェノール系のものを始めと
して、ジフェニルアミン、ジフェニルビクリルヒドラジ
ン、Ｐ−ベンゾキノン、Ｎ−メチル−Ｎ−ニトロソアニ
リ／、クペロン、ｎ−ブチルニトリル等がある。この中
、フェノール系の連合禁止剤が特に好ましい１、 連合禁止剤を添加する時点は、％に限定されるものでは
ないか、通帛反応の開始時である。また必要に応じて際
加を別々の時点に、２回以上に分割して行つ１もよい。
水が特に有効であるのは反応が高収率である等の特徴の
他、ビニルベンズアルデヒド法に於て、よシ一層優位な
立場に立ち得るからである。即ち親水性溶媒又は水の存
在１で反応後、そのｉ！まの系中でビニルベンズアルデ
ヒドが、亜硫酸水素塩等と高収率で附加物を作り、この
附加物ｌｄ直接に、あるいは適当な溶媒を追加すること
によって、ビニルベンズアルデヒド回収に好適な沈澱物
になるからである。ビニルベンズアルデヒドは極度には
過敏でないが熱重合性があるので、この様に熱をかけず
に回収精製し得る効果は大きいＯ 不倫１明Ｑ）ビニルペ／ス゛アルデヒド製造法におい
゛ては、以上に述べた必須成分の他に、重合禁止剤等
を添〃１１剤と１２てカＵえることができる。軍＠禁止
剤と１７では、ハイドロキノ／、１．−ブチルカテコー
ル、ｔ−ブチルハイドロキノ／、ｔ−プチレーデイ）Ｆ
−４−ヒドロキシ−アニソール、２．６−ジーｔ−ブナ
ルヒドロギシトルエン等のフェノール系のものを始めと
して、ジフェニルアミン、ジフェニルビクリルヒドラジ
ン、Ｐ−ベンゾキノン、Ｎ−メチル−Ｎ−ニトロソアニ
リ／、クペロン、ｎ−ブチルニトリル等がある。この中
、フェノール系の連合禁止剤が特に好ましい１、 連合禁止剤を添加する時点は、％に限定されるものでは
ないか、通帛反応の開始時である。また必要に応じて際
加を別々の時点に、２回以上に分割して行つ１もよい。
重合禁止剤の使用慧は、ビニルベンジルハロブナイドに
対し、ｌＪ、０１〜２０モルチ、好ましくは、０．０５
〜５モル％である。
対し、ｌＪ、０１〜２０モルチ、好ましくは、０．０５
〜５モル％である。
本発明の製造法は、後記する実施例に具体化されている
が、概懺を示すと次の通りである。
が、概懺を示すと次の通りである。
ビニルベンジルクロライドまたはブロマイドを溶媒に溶
！または乳化せしめる。この時、必要に応じて重合禁止
剤を加えてもよい。そこへ、ヘキサメチレンテトラミン
を攪拌下に必要量力［１える。
！または乳化せしめる。この時、必要に応じて重合禁止
剤を加えてもよい。そこへ、ヘキサメチレンテトラミン
を攪拌下に必要量力［１える。
反応温度は室温ないし６０℃の間で反応の第１段階を完
了せしめるに十分であるが、室温から一気に第２段階の
反応基ｕｔ６ｏ〜１１０°Ｃの間の温度に加温してもよ
い。６０〜１１０’Ｃの温度に上昇せしめた後、未だ溶
媒中に水を共存せしめていないか、水の量が不十分な場
合は、所定量の水を加えることが必女である。次いで、
油滑１〜８時間σ）間攪拌した後、反応を終了する。反
応の完了を早めるために、第２段階の加熱反応時に塩酸
を共存させてもよい。反応後は、通常の方法に従って処
理、精製することができる。例えば、溶媒を減圧留去し
た後、真空蒸留して、ビニルベンズアルデヒドを得る。
了せしめるに十分であるが、室温から一気に第２段階の
反応基ｕｔ６ｏ〜１１０°Ｃの間の温度に加温してもよ
い。６０〜１１０’Ｃの温度に上昇せしめた後、未だ溶
媒中に水を共存せしめていないか、水の量が不十分な場
合は、所定量の水を加えることが必女である。次いで、
油滑１〜８時間σ）間攪拌した後、反応を終了する。反
応の完了を早めるために、第２段階の加熱反応時に塩酸
を共存させてもよい。反応後は、通常の方法に従って処
理、精製することができる。例えば、溶媒を減圧留去し
た後、真空蒸留して、ビニルベンズアルデヒドを得る。
また、反応後そのまま水蒸気蒸留を行ってもよい。必要
に応じて、適宜抽出操作等を処理段階で施してもよい。
に応じて、適宜抽出操作等を処理段階で施してもよい。
尚、前もって水を〃口えることなく、水蒸気蒸留をもっ
て、第２段階の反応と精製を兼ねてもよいＯ Ｌ’４ ラれたビニルベンズアルデヒドの収率は、通帛
５０〜８０％、純度は１．９５％以上である。斯＜ Ｌ
、で得られたモノマーは、そσ）１寸ポリマー合成にイ
史用することができる。捷だ、Ｄ■望により、さらに真
空蒸留を通して、高純度化することが可能である。
て、第２段階の反応と精製を兼ねてもよいＯ Ｌ’４ ラれたビニルベンズアルデヒドの収率は、通帛
５０〜８０％、純度は１．９５％以上である。斯＜ Ｌ
、で得られたモノマーは、そσ）１寸ポリマー合成にイ
史用することができる。捷だ、Ｄ■望により、さらに真
空蒸留を通して、高純度化することが可能である。
以下に、本発明の製造法奢実施例をもって具体化するが
、本発明び）包含する範囲は、これに限定されるもので
はない。
、本発明び）包含する範囲は、これに限定されるもので
はない。
実施例１
ビニルベンジルクロライド（ｍ体／ｐ体＝６；４ ）
３０．５１ｉＦと、ｔ−ブチルカテコール１．ＯＦをエ
タノール１５０１ｄに溶解し、そこへ、ヘキサメチレン
テトラミン６５ｇを水６ Ｑ ｍｅにとかした俗ｌ浅を
加えた。温度を５０’Ｃに上け、６０分攪拌した後、さ
らに加温して８０ ’０となし、水１０．０解を進方Ｉ
Ｉ １．た。温度８０°Ｃにて６時間攪拌した後、反応
終了とした。反応後、食塩３０Ｆを加え、さらに塩化メ
チレフ１５０１１１を力１えて攪拌し、分液した。水層
に再び塩化メチレン１５０ｍをカ１］え、同様の処理を
した。自わせた塩化メチレン抽出液を、溶媒留去した。
３０．５１ｉＦと、ｔ−ブチルカテコール１．ＯＦをエ
タノール１５０１ｄに溶解し、そこへ、ヘキサメチレン
テトラミン６５ｇを水６ Ｑ ｍｅにとかした俗ｌ浅を
加えた。温度を５０’Ｃに上け、６０分攪拌した後、さ
らに加温して８０ ’０となし、水１０．０解を進方Ｉ
Ｉ １．た。温度８０°Ｃにて６時間攪拌した後、反応
終了とした。反応後、食塩３０Ｆを加え、さらに塩化メ
チレフ１５０１１１を力１えて攪拌し、分液した。水層
に再び塩化メチレン１５０ｍをカ１］え、同様の処理を
した。自わせた塩化メチレン抽出液を、溶媒留去した。
残漬を真空蒸留して、生成物２０．１Ｆを得た （７１
〜７３°Ｃ／４闘Ｈｇ ）。
〜７３°Ｃ／４闘Ｈｇ ）。
収率／６％（Ｇｌ、Ｃ）、元素分析：ｃ；８１．４７％
、ｔ＋ ； ６．０１％、Ｏ；１２０６ｑｂ。
、ｔ＋ ； ６．０１％、Ｏ；１２０６ｑｂ。
赤外（ＩＲ）分析の結果を第１図に示す。ガスクロマト
グラフィー（ＧＬＣ）により測定した純度（ｍ体、１体
の金側）は９７％である。ＩＲがら−ＣＨ２（Ｊ（Ｃ−
ｃｚｌ ２７ Ｑ ｃｌｎ−”付近）が完全に消失し、
一方、アルデヒドの吸収（Ｃ＝０ １７００ｃ＋Ｉ＋−
１）が強く現われ、原料は存在せず、目的物の与を示”
ノー０また、）ＩＭＲよシ、ビニル基（δ（Ｉｌ、 ｌ
ｂ−２〜６．２及び６．６〜７．１５ ）、ホルミル
基（δ値；９．５）、べ／ゼン核（δ値；／、４〜８．
１５ ）のプロトンシグナルか見られ、谷シグナルの積
分比もビニルベンズアルデヒドであることを示した。
グラフィー（ＧＬＣ）により測定した純度（ｍ体、１体
の金側）は９７％である。ＩＲがら−ＣＨ２（Ｊ（Ｃ−
ｃｚｌ ２７ Ｑ ｃｌｎ−”付近）が完全に消失し、
一方、アルデヒドの吸収（Ｃ＝０ １７００ｃ＋Ｉ＋−
１）が強く現われ、原料は存在せず、目的物の与を示”
ノー０また、）ＩＭＲよシ、ビニル基（δ（Ｉｌ、 ｌ
ｂ−２〜６．２及び６．６〜７．１５ ）、ホルミル
基（δ値；９．５）、べ／ゼン核（δ値；／、４〜８．
１５ ）のプロトンシグナルか見られ、谷シグナルの積
分比もビニルベンズアルデヒドであることを示した。
実・飾物２〜６（及び比較例１〜２）
エタノールの代わりに、下記の如＜７ｆｆｉの溶媒の同
量を各使用する以外は、実施例１と同様にして反ｆｆＬ
１、処β１イ、絹製を行なったところ、表１の如き結果
を得た。
量を各使用する以外は、実施例１と同様にして反ｆｆＬ
１、処β１イ、絹製を行なったところ、表１の如き結果
を得た。
表 １
実施例７
Ｐ−ビニルベンジルクロライｙ ３０．！５ ｇ’ｃＤ
１酸１２０ｍ１にとかした溶液に、攪拌下２．６−ジー
Ｌ−ブチルハイドロキノン０．３ｇ、ヘキサメテレ／デ
トラミ７４２ｇを、順次加えた。この混合物を９０００
まで加熱した所で、水７０ｍ１を加え、そのまま２時間
撹拌して反応を終了させた。反応混合物より溶媒（水及
び酢酸）を留去した後、生成物１９．６９を得た（９０
〜９３°Ｃ／４ｍｍＨｇ）。
１酸１２０ｍ１にとかした溶液に、攪拌下２．６−ジー
Ｌ−ブチルハイドロキノン０．３ｇ、ヘキサメテレ／デ
トラミ７４２ｇを、順次加えた。この混合物を９０００
まで加熱した所で、水７０ｍ１を加え、そのまま２時間
撹拌して反応を終了させた。反応混合物より溶媒（水及
び酢酸）を留去した後、生成物１９．６９を得た（９０
〜９３°Ｃ／４ｍｍＨｇ）。
収率７３％、純度９６％（ＧＬＣ分析）。
実施例８
ｎ］−ビニルベンジルブロマイド３９．４ Ｆをジオキ
サン２０ Ｑ ｍｔにとかした溶液に、ヘキサメチレン
テトラミ７２８Ｆを少しずつ５分間で加えた。
サン２０ Ｑ ｍｔにとかした溶液に、ヘキサメチレン
テトラミ７２８Ｆを少しずつ５分間で加えた。
室温で１時間攪拌した後、水１５０１ｄを加えた。
加温し、９５８Ｃ１１時間撹拌した後、２規定塩酸１０
ｍ１を加えさらＹｃ１０分間加熱、攪拌を継続し、反応
を終了した。溶媒’ｔ ５０ ’Ｃにて減圧留去した後
、単蒸留によｐｍ−ビニルベンズアルデヒド１７．２Ｆ
／を得た （８７〜９０’Ｃ／ ５ｍｒｎＨＩ／ ’）
。
ｍ１を加えさらＹｃ１０分間加熱、攪拌を継続し、反応
を終了した。溶媒’ｔ ５０ ’Ｃにて減圧留去した後
、単蒸留によｐｍ−ビニルベンズアルデヒド１７．２Ｆ
／を得た （８７〜９０’Ｃ／ ５ｍｒｎＨＩ／ ’）
。
収率６５％、純度９６％（ＧＬＣ）。
元素分析： Ｃ； ８２．２ ｏ％、Ｈ； ６．１２％
、Ｏ：１１．６４％。
、Ｏ：１１．６４％。
実施例９
Ｐ−ビニルベンジルブロマイド３９．４ ＮをＩｌ 一
体の代わりに使用する以外、実施例８と全く同様の反応
を実施した。Ｐ−ビニルベンズアルデヒド１６．４＆（
９０〜９３℃／ ４ ｍｐ ＨＣｌ ）を得た。収率６
３％、純度９６％（（１Ｌ Ｃ’）。
体の代わりに使用する以外、実施例８と全く同様の反応
を実施した。Ｐ−ビニルベンズアルデヒド１６．４＆（
９０〜９３℃／ ４ ｍｐ ＨＣｌ ）を得た。収率６
３％、純度９６％（（１Ｌ Ｃ’）。
実施例１０
ビニルベンジルクロライド３ ［Ｊ、５ 、？と、ジフ
ェ二／Ｌ＝７ ミン（Ｊ、５ ｇを、ラウリル硫酸ナト
リウム１ｇを含む水３００ ｒｎｔに加え、攪拌下分散
させた。
ェ二／Ｌ＝７ ミン（Ｊ、５ ｇを、ラウリル硫酸ナト
リウム１ｇを含む水３００ ｒｎｔに加え、攪拌下分散
させた。
そこへ、ヘキサメチレンテトラミン５ｏｇを加えた。５
０℃で２時間、次いで、還流下２時間攪拌して反応を終
了した。反応液をクロロボルム抽出、クロロホルム留去
、留去後残漬の蒸留を順次行ってビニルベンズアルデヒ
ド（７２〜ｂ ５ｇ ）を１４．８．ｐｉた。収率５６％（ＯＬ、 Ｃ
）。
０℃で２時間、次いで、還流下２時間攪拌して反応を終
了した。反応液をクロロボルム抽出、クロロホルム留去
、留去後残漬の蒸留を順次行ってビニルベンズアルデヒ
ド（７２〜ｂ ５ｇ ）を１４．８．ｐｉた。収率５６％（ＯＬ、 Ｃ
）。
第１図は、実施例Ｉ Ｋおける反応生成物の赤外線吸収
スペクトルを示すものである。 特約出願人 旭化成工業株式会社
スペクトルを示すものである。 特約出願人 旭化成工業株式会社
Claims (1)
- 親水性溶媒または水の中で、ビニルベンジルクロライド
ｉ ｆｔはビニルベンジルプロマイｒとへキサメチレン
テトラミ／を反応せしめ、次いで水存在下に加熱反応す
ることによってビニルベンズアルデヒドを製造する方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13049582A JPS5920240A (ja) | 1982-07-28 | 1982-07-28 | 有機化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13049582A JPS5920240A (ja) | 1982-07-28 | 1982-07-28 | 有機化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5920240A true JPS5920240A (ja) | 1984-02-01 |
| JPH0453856B2 JPH0453856B2 (ja) | 1992-08-27 |
Family
ID=15035626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13049582A Granted JPS5920240A (ja) | 1982-07-28 | 1982-07-28 | 有機化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5920240A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7508118B2 (en) | 2004-10-05 | 2009-03-24 | Olympus Corporation | Ultrasonic transducer |
| CN103387626A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-11-13 | 安徽滁州德威新材料有限公司 | 聚氯乙烯加工助剂、其制备方法和应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4995930A (ja) * | 1973-01-25 | 1974-09-11 |
-
1982
- 1982-07-28 JP JP13049582A patent/JPS5920240A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4995930A (ja) * | 1973-01-25 | 1974-09-11 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7508118B2 (en) | 2004-10-05 | 2009-03-24 | Olympus Corporation | Ultrasonic transducer |
| CN103387626A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-11-13 | 安徽滁州德威新材料有限公司 | 聚氯乙烯加工助剂、其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0453856B2 (ja) | 1992-08-27 |
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