JPS5920272A - １，３，５−オキサジアジン−２，４，６−トリオン類、その塩類およびそれらの製造方法 - Google Patents

１，３，５−オキサジアジン−２，４，６−トリオン類、その塩類およびそれらの製造方法

Info

Publication number
JPS5920272A
JPS5920272A JP58118035A JP11803583A JPS5920272A JP S5920272 A JPS5920272 A JP S5920272A JP 58118035 A JP58118035 A JP 58118035A JP 11803583 A JP11803583 A JP 11803583A JP S5920272 A JPS5920272 A JP S5920272A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cyanate
formula
organic
represented
oxadiazine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP58118035A
Other languages
English (en)
Inventor
ピエ−ル・ランベ−ル
イグナシオ・デ・アギ−レ−オテギ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KARUBOSHIMITSUKU SOC
Original Assignee
KARUBOSHIMITSUKU SOC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KARUBOSHIMITSUKU SOC filed Critical KARUBOSHIMITSUKU SOC
Publication of JPS5920272A publication Critical patent/JPS5920272A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D273/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00
    • C07D273/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00 having two nitrogen atoms and only one oxygen atom
    • C07D273/04—Six-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔開示の要約〕 この発明は、新規な１．３．５−オキサジアジン−２，
４，６−トリオン塩類、新規な１．３．５−オキサジア
ジン−２，４，６−トリオン類、およびそれらの製造方
法に関するものである。
この発明の新規な１．３．５−オキサジアジン−２゜４
．６−トリオン塩類は、１．３．５−オキサジアジン−
２，４，６−トリオン類とも呼ぶことができるが、下記
一般式（Ｉ）で示される。
（式中、艮は置換または非置換の１価または多価炭化水
素残基、Ｑは余興、またはｎ個の非置換またはモノ、ジ
、トリ、またはテトラ置換アンモニラム、ホスホニウム
またはアルソニウム官能基を含む基、ｐは少なくとも１
である整数、ｎはｑにおける金属の酸化数、またはアン
モニウム、ホスホニウムまたはアルソニウム官能基の数
を示す）この発明の新規な非対称分子からなる１、３．
５−オキサジアジン−２，４，６−トリオン類は、下記
一般式（Ｉｌ）で示される。
（式中、ｋおよびＰは一般式（Ｉ）の化合物におけると
同じ意味、Ｒ／はＲと異なり置換されていてもよい炭化
水素残基、水素、ハロゲン、またはクロロカルボニル、
カルバモイル、スルファモイルもしくはスルホニル基を
示す） この発明はまた、式（Ｉ）および（Ｉ［）の新規化合物
の製造方法に関するものである。
式（Ｉ）の１．３．５−オキサジアジン−２，４，６−
トリオン塩類は、式 ％式％（） （式中、ＲおよびＰは前と同じ意味） で示されるインシアネートまたはポリイソシアネートを
、式 ％式％（） （式中、ｑは金属、またはｎ個の非置換またはモノ、ジ
、トリ、またはテトラ置換アンモニウム、ホスホニウム
またはアルソニウム官能基を含む基を示し、ｎは前と同
じ意味） で示されるシアネート塩紐よび２酸化炭素と反応させる
ことにより製造される。
対称または非対称〔式（■）〕分子からなる１、３．５
−オキサジアジン−２，４，６−トリオン類は、式（Ｉ
）の化合物を、式 ％式％（） （式中、ｋ′は置換または非置換の１価または多価脂肪
族、シクロ脂肪族、アリール脂肪族または複素環式基、
または水素、ハロゲン、またはクロロカルボニル、カル
バモイル、スルファモイルモジくはスルホニルＬ　Ｙは
ハロゲン、スルフェート基、鉱酸または有機酸残基、ア
ルコキシ基、またはアミド基を示す） で示される試剤と反応させることにより製造される。
〔先行技術〕
分子状１．３．５−オキサジアジン−２，４，６−１−
ジオン類については、に、Ｈ，スロッタおよびに、チ　
　　　゛ッシエ、ヘミッシエ・ベリヒテ第６０巻９４２
９５頁（１９２７年）並びにＡ、エチェンヌ訃よびＢ。
ポンチ、ビュルタン・ド・う・ソシエテ・シミク・ド・
フランス７−８、第１４９７頁（１９７４年）により、
下記一般式 （式中、３位および５位の窒素原子上の置換基は同一で
ある） で示される対称ジ置換分子からなる１、　３．５−オキ
サジアジン−２，４，６−）ジオン類を、弐ＲＮＣＯで
示される脂肪族インシアネート２モルと２酸化炭素を触
媒としてトリアルキルホスフィンの存在下に反応させて
製造することが知られている。さらに、フランス特許第
１５０９８４３号（１９６６年）およびドイツ特許第１
６７０６６６号（１９７５年）は、同様な方法により、
遊離インシアネート基を有する１、　３．５−オキサジ
アジントリオンを、２酸化炭素と脂肪族ジイソシアネー
トを反応させて製造することを開示している。
この種の製造法は、幾つかの欠点を有する。すなわち、
触媒として有毒な燐化合物を使用すること、１モルのオ
キサジアジンの製造に高価な試剤である脂肪族イソシア
ネート２モルの使用が必要なことである。
他方、３位および５位に異なる置換基を有する弐〇）の
非対称１，３．５−オキサジアジン−２，４，６−トリ
オン類は、新規化合物である。これら非対称１，３．５
−オキサジアジン−２，４，６−ト＋ｊオン類をインシ
アネートと２酸化炭素の反応により製造すると、相互の
分離が極めて困難なオキサジアジン混合物を必然的に生
ずる。
この発明の方法は、上記の欠点を有しない。この方法に
よると、複素環の３位および５位に同一または異なる置
換基を有する多数の１．３．５−オキサジアジン−２，
４，６−）　＋Ｊオン類を容易かつ経済的に製造するこ
とかできる。
他方、この発明による式（Ｉ）の１．３．５−オキサジ
アジン−２，４，６−）リオン塩類は、従来文献にその
製造法か記載されたことがない、新規化合物である。
〔発明の要領〕
この発明は、下記一般式（Ｉ） （式中、ｋは置換または非置換の１価または多価炭化水
素残基、Ｑは金属、またはｎ個の非置換またはモノ、ジ
、トリ、またはテトラ置換アンモニウム１．ホスホニウ
ムまたはアルソニウム官能基を含む基、Ｐは少なくとも
１である整数、ｎはＱにおける金属の酸化数、またはア
ンモニウム、ホスホニウムまたはアルソニウム官能基の
数を示す）で示される１、３．５−オキサジアジン−２
，４，６−）リオン塩類に関するものである。
この発明はまた、下記一般式（ＩＩ） （式中、ｋおよびＰは前と同じ意味、ｋ′はｋと異なり
置換されていてもよい炭化水素残基、水素、ハロケン、
オタハクロロ力ルボニル、カルバモイ／Ｌ／、スルファ
モイルもしくはスルホニル基を示ス）で示される非対称
分子からなる１、　３．５−オキサジアジン−２，４，
６−）ジオン類に関するものである。
この発明の化合物は、種々の目的に使用することができ
、医薬、選択的除草剤および消毒剤製造の中間体として
有用である。またこれらは、ポリマー、特にポリウレタ
ン製造の添加剤として用いることができ、アロファネー
ト結合の形成および発泡体製造に用いる２酸化炭素ガス
の発生に寄与する。
これらの応用は、３−メチル−１，３，５−オキサジア
ジン−２，４，６−）ジオン塩とアリルクロライドから
アロファネート、ビウレットおよびウレインを生成する
下記反応により説明される。
リ　　　　υ　　　　０ 上記の反応において、Ｒはメチル基（ＣＨ３）、ｋ′は
アリル基（ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２）、ｋ′はフェニル基（
Ｃ６Ｈ５）を示す。
この発明の化合物から得られるビウレット、アロファネ
ートおよびウレインのうち、あるものは興味ある選択的
除草作用を有する。
この発明はまた、新規な１．３．５−オキサジアジン−
２，４，６−）　ＩＪオン塩類（Ｉ）の製造方法に関す
るものである。
式（Ｉ）の新規化′合物の製造方法は、２酸化炭素の存
在下における有機インシアネート類とシアネート塩との
反応に基づくものである。驚くべきことに、これらの試
薬を特定の条件下に反応させると、インシアヌレートま
たは１．３．５−オキサジアジントリオン類の代りに１
．３．５−オキサジアジン−２，４，６−トリオン塩類
を得ることか可能なことが判明した。上記１．３．５−
オキサジアジン−２，４，６−トリオン塩類から、モノ
またはジ置換、対称または非対称１．３．５−オキサジ
アジン−２，４，６−）ジオン類をきわめて容易に製造
するごとができるが、そのうち非対称化合物は式（ＩＩ
）で示される化合物である。この発明によると、これら
の化合物は極めて高収率で、安価な試剤から、経済的条
件下に得られる。
この発明による式（Ｉ）の１．３．５−オキサジアジン
−２，４，６−トリオン類は、式 ％式％（） （式中、ｋおよびＰは前と同じ意味） で示されるインシアネートまたはポリイソシアネートを
、式 ％式％（） （式中、Ｑは金属、またはｎ個の非置換またはモノ、ジ
、トリまた龜誉トラ置換アンモニウム、ホスホニウムま
たはアルソニウム官能基を含む基を示し、ｎは前と同じ
意味） で示されるシアネート塩および２酸化炭素と反応させる
ことにより得られる。
一般式（Ｉ）の新規化合物を得る反応Ａは、次の通りで
ある。
Ｒ（ＮＧＯ）ｐ＋ｐ　ＣＯ２＋　ｐ／ｎ　Ｑ（ＮＧＯ）
ｎ　　−（Ｉ） （式中、Ｒ，Ｑ、ｐおよびｎは前と同じ意味）式（Ｉ）
においてｎ　＝　ｌ、ｐ＝１である１、３．５−オキサ
ジアジン−２，４，６−）リオン塩類の製造方法の場合
、この発明の方法は下記反応Ｂを含む。
ρ ＲＮＣＯ＋ＱＮＣＯ＋αシー　　　　１　　　１　　　
　（Ｂ）Ｏ 方法Ａは、反応（こ影響を及ぼさない有機溶媒の存在下
、約−８００と２５０６の温度、および約０．２バール
と１５０バールの間の圧力で実施することができる。
この発明の方法Ａにおいて、式Ｒ（ＮＧＯ）ｐの有機イ
ンシアネートは、そのものとして反応混合物中に導入す
ることができ、また１、　３．５−オキサジアジン−２
，４，６−トリオン塩類の製造に用いる溶媒中で任意の
公知方法により製造することができる。この同一溶媒中
におけるインシアネートの製造とイソシアネートから１
．３．５−オキサジアジン−２，４，６−トＩＪオン塩
類への変換との組合わせによると、高価な試剤である有
機インシアネートを出発原料として使用しないので、こ
の方法はさらに経済的に有利になる。
有機インシアネートは、下記反応Ｃに示すように、シア
ネート塩と有機ハライドまたはスルフェートから、場合
により触媒の存在下に製造することができる。
ＲＸ４−、ＱＮＣＯ−）ＲＮＣＯ＋、ＱＸ　　　　　　
　（Ｃ）（式中、Ｘはハロゲン、またはスルフェート、
アルキルスルフェートもしくはアリールスルホニル基を
示す） シアネート塩、有機ハライドもしくはスルフェートおよ
び２酸化炭素からの１．３．５−オキサジアジン−２，
４，６−トＩＪオン塩類の直接製造は、下記反応りで表
わされる。
■ ７Ｎ＼Ｃ１０（Ｄ） １１ （式中、ｋおよびＸは前と同じ意味） この発明（反応Ａ）において、有機インシアネートをシ
アネート塩および２酸化炭素と反応させることによる１
、　３．５−オキサジアジン−２，４，６−トリオン塩
類製造の出発原料は、次の通りである。
ａ）一般式Ｒ（ＮＧ（Ｊ）ｐの有機インシアネート類は
、置換されていてもよい第１級、第２級または第３級脂
肪族、シクロ脂肪族、アリール脂肪族または複素環式モ
ノまたはポリイソシアネートである。好ましい有機イン
シアネート類は、インシアネート官能基の窒素が芳香環
の炭素原子に直結しないものである。好ましい有機イソ
シアネート類の例は、メチルイソシアネート、エチルイ
ソシアネート、１−インシアナトブタン、１−インシア
ナトデカン、アリルイソシアネート、■−インシアナト
ー９−オクタデセン、ヘキサメチレンジイソシアネート
、１，４−ジイソシアナト−２−ブテン、ビニルイソシ
アネート、イソプロピルイソシアネート、２，５−ジイ
ソシアナトヘキサン、インシアナトイソヘプタデカン、
第３級ブチルイソシアネート、５−メチル−２，５，８
−トリイソシアナトノナン、シクロヘキシルイソシアネ
ート、１゜３−ジイソシアナトシクロブタン、１，４−
ジイソシアナトシクロヘキサン、ベンジルイソシアネー
ト、α、α′−ジイソシアナトーＰ−キシレン、３−イ
ソシアナトフランおよびこれら化合初歩なくとも２種の
混合物である。
ｂ）一般式Ｑ（ＮＧＯ）ｎのシアネート塩類は、１価、
２価または３価金属、またはモノ、ジ、トリもしくはテ
トラ置換アンモニウム、ホスホニウムまたはアルソニウ
ムのシアネートである。これらアンモニウム、ホスホニ
ウムまたはアルソニウムシアネート類において、Ｑは式 ％式％（） （式中、ｎは前と同じ意味、Ｚは窒素、燐または砒素、
ＲＩ、Ｒ１１、ＲＩＩＩおよびｆは同一または異なって
水素、または置換または非置換アルキル、アリール、ア
ラルキルもしくは複素環式基を示し、ＲＩおよびＲＩＩ
は共同して２価の基を形成してもよい）（式中、Ｚ、Ｒ
ＩおよびＲ１１，ま前と同じ意味、岐およびＲｖｌは２
価の基、ｎは前と同じ意味を示す）で表わされる基を意
味する。
好ましいシアネート塩は、系の反応性、温度および目的
化合物をその中で製造する液体によって異なる。
多くの場合、アルカリもしくはアルカリ土類金属シアネ
ート、最適にはナトリウムまたは力。リウムシアネート
、またはテトラ置換アンモニウム、ホスホニウムもしく
はアルソニウムシアネート、またはこれらの混合物を用
いるのが好ましい。
アンモニウム、ホスホニウムまたはアルソニウムシアネ
ートは、反応溶媒中で、製造工程の前または途中に、任
意の公知方法により製造することができる。
この発明の方法で使用し得るテトラ置換アンモニウム、
ホスホニウムまたはアルソニウムシアネートの例は、テ
トラメチルアンモニウムシアネート、テトラエチルアン
モニウムシアネート、テトラプロピルアンモニウムシア
ネート、テトラブチルアンモニウムシアネート、テトラ
アミルアンモニウムシアネート、テトラヘキシルアンモ
ニウムシアネート、トリブチルメチルアンモニウムシア
ネート、トリカプリルメチルアンモニウムシアネート、
ドデシルトリメチルアンモニウムシアネート、ベンジル
トリメチルアンモニウムシアネート、ベンジルトリエチ
ルアンモニウムシアネート、ベンジルイソプロピルジメ
チルアンモニウムシアネート、ベンジルトリプロピルア
ンモニウムシアネート、ベンジルトリブチルアンモニウ
ムシアネート、フェニルトリメチルアンモニウムシアネ
ート、フェニルトリエチルアンモニウムシアネート、メ
チルトリブチルホスホニウムシアネート、テトラブチル
ホスホニウムシアネート、テトラフェニルホスホニウム
シアネート、ペンジルトリエチルアルソニウムシアネー
ト、テトラプロピルアルソニウムシアネート、テトラフ
ェニルアルソニウムシアネート、ジメチルピペリジニウ
ムシアネート、メチルピリジニウムシアネート、これら
の混合物およびこれらの置換誘導体である。
この発明の方法で使用し得る他のシアネートの例は、１
．４−ビス（トリメチルアンモニウム）ブタンシアネー
ト、１．６−ビス（トリエチルアンモニウム）ヘキサン
シアネー１−１１．４−ジメチル−１，４−ジアザ−２
，２，２’−ビシクロオクタンシアネート、アニオン性
樹脂アンバーライトＩＲＡ４００（ＦＬＵＫＡ）型上に
固定されたシアネート類、式で示されるイオン化合物 （式中、ｎは５と４０の間の数を示す）およびこれら化
合物の混合物である。
Ｃ）この発明の方法で用いる２酸化炭素は、反応に影響
を及ぼす不純物を含んではならない。しかし、２酸化炭
素は不活性物質で希釈することができる。
ｄ）目的化合物を好収率で短時間に製造し得るこの発明
の方法では、触媒の使用は必要でない。しかし、特定の
場合にはＣａ　Ｃ１２およびＭｇＯのような触媒を使用
することかできる。
シアネートのような固体の形で用いる原料は、できるだ
け細粉化しておくのが好ましい。
温度、圧力、反応に用いる溶媒等の反応条件および試剤
の量比は、互いに関連して変り、試剤に応じて、また目
的生成物の性質に応じて選択される。
有機インシアネートおよび２酸化炭素に対するシアネー
ト塩の量比は、広範囲に変えることができる。この量比
は、理論量比であってもよく、理論量比より多くまたは
少なくてもよい。通常シアネート塩１当量当り有機イン
シアネート０．５ないし２当量、好ましくは０．８ない
し１．２当量が用いられる。
使用する２酸化炭素の量は、使用するシアネート塩の当
量当り０．１ないし２０モルの範囲を含み、０．８ない
し２モルが好ましい。
この発明の方法は無溶媒で実施することができるが、反
応に関与しない不活性有機溶媒を使用するのか好ましい
。非極性溶媒も極性溶媒も用いることができる。この発
明の方法で用い得る溶媒の例は、４塩化炭素、クロロホ
ルム、ジクロロメタン、１．２−ジクロロエタン、１．
１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエチレン、のシ
スおよびトランス異性体混合物、０−ジクロロベンゼン
、ジオキサン、酢酸エチル、ジメトキシエタン、テトラ
ヒドロフラン、トルエン、α−メチルナフタレン、アセ
トン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、プロピオ
ニトリル、ベンゾニトリル、ベンジルシアナイド、ニト
ロベンゼン、ニトロトルエン、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、Ｎ−メチル
ピロリジン、ヘキサメチルホスホトリアミド、ジメチル
スルホキサイド、およびこれら溶媒の混合物である。好
ましい溶媒は塩素化炭化水素、線状または環状エーテル
、ケトンおよびニトリルである。
溶媒の使用割合は、溶媒のタイプおよび他の物質の量比
（こよって異なる。一般に、試剤各１重量部当り５０重
量部以下の溶媒を用いることができる。多くの場合、試
剤１重量部当り溶媒０．２ないし２５重量部を用いるの
が好ましく、工ないし１０重量部を用いるのがさらに好
ましい。
この発明の１．３．５−オキサジアジン−２，４，６−
トリオン塩類は、−８０Ｃと＋　２５０　Ｃの間の温度
で製造することができる。多くの場合、−２０の温度を
用いることができる。
反応器中の２酸化炭素の圧力は、液体が溶存２酸化炭素
を含む限り限定要因ではない。この目的のためには、反
応器中の２酸化炭素の分圧は０．２バールないし１５０
バールが好ましく、１ないし６０バールがさらに好まし
い。また反応器は、窒素またはアルゴンのような不活性
ガスを含むことができる。
試剤と溶媒は別の方法で用いることができる。
特に、試剤と溶媒は反応器中に同時に、連続的におよび
／または漸進的に導入することができる。
例えば、使用する２酸化炭素の全量を反応器中に当初か
らまたは反応中に導入することができる。
反応時間は、試剤の反応性、温度、溶媒の性質および触
媒の存否によって異なる。一般に、反応時間は０．５秒
ないし２４時間とすることかでき、多くの場合、１秒な
いし１０時間とすることかできる。
この発明によって製造されるＩｔ、　３．５−オキサジ
アジン−２，４，６−）　ＩＪオン塩類の収率は一般に
高（，２５’Ｃ，トベールの圧力下で１分間反応させて
９０％以上に達することかできる。
この発明によると、１．３．５−オキサジアジン−２，
４，６−トＩＪオン塩類から対称または非対称（弐ｎ）
１，３．５−オキサジアジン−２，４，６４リオン類へ
の変換は、式（Ｉ）の化合物を式 ＲＩＹ　　　　　　　　　　　（■） （式中、Ｒ′は置換されていてもよい１価または多価脂
肪族、シクロ脂肪族、アリール脂肪族または複素環式基
、または水素、）１０ゲン、またはクロロ力ルポニノヘ
　カルバモイル、スルファモイルもシくハスルホニル基
、Ｙはノ１０ゲン、スルフェート基、鉱酸または有機酸
残基、アルコキシ基、またはアミド基を示す） で示される試剤と反応させることにより行なわれる。
したがって、この発明によると、一般式（１）の１．３
．５−オキサジアジン−２，４，６−トリオン塩類から
、下記反応Ｅにより１．３．５−オキサジアジン−２，
４，６−）ジオン類を得ることができる。
ＣＩ） （ＩＩ） （式中、ｋは置換されていてもよい１価または多価脂肪
族、シクロ脂肪族、アリール脂肪族または複素環式基、
見は金属、または非置換またはモノ、ジ、トリもしくは
テトラ置換アンモニウム、ホスホニウムまたはアルソニ
ウム官能基を含む基、Ｐは１または２以上の整数、ｎは
Ｑにおける金属の酸化数、またはアンモニウム、ホスホ
ニウムもしくはアルソニウム官能基の数、Ｒ′は置換さ
れていてもよい１価または多価脂肪族、シクロ脂肪族、
アリール脂肪族または複素環式基、または水素、ハロケ
ン、マタハクロロカルボニル、カルバモイノペスルファ
モイルもしくはスルホニル基、Ｙはハロゲン、スルフェ
ート基、鉱酸または有機酸残基、アルコキシ基、または
アミド基を示す）モノ置換またはジ置換、対称または非
対称１，３゜５−オキサジアジン−２，４，６−トリオ
ン類は、反応Ｅにより製造することができる。非対称モ
ノ置換またはジ置換化合物は新規であり、この発明の範
囲に含まれる化合物である。
一般弐Ｒ’Ｙの試剤として酸を用いると、下記式（Ｘ）
で示されるモノ置換オキサジアジンが得られる。
塩基性を有する１、　３．５−オキサジアジン−２，４
゜６−トリオン塩類にプロトンを付与する能力を有する
任意の有機酸または鉱酸を使用することかできる。例え
ば、塩酸、硫酸、酢酸、安息香酸、ぎ酸および修酸から
選ばれた酸を用いることができる。中和は、反応媒体の
有機溶媒中、水中、他の溶媒中または溶媒混合物中で行
なうことができる。
一般式（ＩＩ）のジ置換対称または非対称１．３．５−
オキサジアジン−２，４，６−トリオン類の製造に隙し
ては、一般式Ｒ’Ｙの試剤として、炭素原チェないし３
０個、好ましくは炭素原チェないし１８個を含む有機ハ
ライドまたはスルフェートを使用するのが好ましく、こ
れら試剤は反応に影響を及ぼさない基で置換されていて
もよい。
この発明で使用し得る有機ハライドおよびスルフェート
の例は、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ベンジルクロラ
イド、アリルクロライド、１−クロロ−２−ブテン、シ
クロへキシルクロライド、メチルクロライド、メチルヨ
ーダイト、α−クロロ−Ｐ−二トロトルエン、１−クロ
ロヘキサン、セチルクロライド、ベンゾイルクロライド
、Ｐ−トルエンスルホニルクロライド、オキサリルクロ
ライド、フタリルクロライド、１，４〜ジクロロブテン
、α、α′−ジクロローｍ−キシレン、α、α′−シク
ロシクＰ−キシレン、１．６−１クロロヘキサン、また
はこれら化合物の混合物、およびこれら化合物の置換誘
導体である。
この発明の方法（反応Ｅ）の実施態様によると、分子状
ジ置換対称または非対称１．３．５−オキサジアジン−
２，４，６−）ジオン類は、有機インシアネート、シア
ネート塩、２酸化炭素、および一般式Ｒ’Ｙの試剤を直
接反応させて製造することができる。
この実施態様は、下記反応Ｆで表わすことができる。
ｋ（ＮＧＯ）Ｐ十Ｐ／ｎＱ（ＮＧＯ）ｎ＋ＰＣＯ２＋Ｐ
ｋ′Ｙ−→この反応で用いる弐Ｒ（ＮＧＯ）Ｐのインシ
アネートは、そのままの形で反応混合物中に導入するこ
とができる。
この発明の他の特徴によると、式ＱＮＣＯのシアネート
と式ｔｔＸＰの有機ハライドまたはスルフェートから反
応混合物中で弐Ｒ（ＮＧＯ）、のイソシアネートを製造
することも可能である。
したがって、式ＱＮＣＯのシアネート、式ＲＸおよびＲ
／Ｙの有機ハライドまたはスルフェートおよび２１！ｌ
！２化炭素から、単一の反応混合物中で、インシアネー
トの製造反応と、インシアネートから１、３．５−オキ
サジアジン−２，４，６−）リオン塩類への変換反応と
、これからジ置換対称または非対称１．３．５−オキサ
ジアジン−２，４，６−トリオン類への変換反応を結合
して行なうことができる。この製造法は、下記反応Ｇで
示される。
ＲＸ斗２ＱＮＣＯ＋、Ｃｏ２佳Ｒ’Ｙ　　→Ｒ’ Ｉ 〔実施例〕 以下に示す実施例は、この発明を説明するものである。
実施例に記載の方法は、クリニヤー型反応器中で不連続
法により行なった。しかし、連続法で実施する反応器を
使用できることはいうまでもない。
得られた化合物は、元素組成の定量、電位差滴定、赤外
線吸収スペクトル分析、１３Ｃ核磁気共鳴および質量ス
ペクトルにより同定した。
実施例１ ０．５リツトル容のガラス反応器を使用する。この反応
器は５つの開口を備え、そこにマグネチックスクーラー
、還流冷却器、温度計、液体導入装置および反応混合物
中番こ浸漬された拡散器によりガスを導入する装置を付
設する。温度はサーモスタットにより制御する。
テトラプロピルアンモニウムシアネート２２．４ｇ（０
，１０モル）および無水ジクロロメタン２５０ｍ１を反
応器中に導入する。この溶液を２酸化炭素飽和状態に維
持する。試剤の溶解後、混合物を攪拌しながらメチルイ
ソシアネート５．７　ｇ（０，１モル）を２５Ｇで加え
る。２分間反応させた後、溶媒を減圧留去する。４塩化
炭素で洗浄すると、式（Ｉ　）のテトラプロピルアンモ
ニウム・３−メチル−１，３，５−オキサジアジネート
−２，４，６−１−リオン２７．６ｇ（収率８５％）を
得る。
実施例２ 溶媒を留去しない以外は、実施例１と同じ方法を使用す
る。３−メチル−１，３，５−オキサジアジン−２，４
，６−）　ＩＪネオン溶液にメチル硫酸１５．１ｆ（０
，１２モル）を加える。１０分間反応させた後、溶媒を
２５０で留去する。水および４塩化炭素で洗浄すると、
対称ジ置換１．３．５−オキサジアジントリオンである
３、５−ジメチル−１，３，５−オキサジアジン−２，
４，６−トリオン１４．６ｇ’（収率９２％）を得る。
実施例３ 実施例１記載の方法を実施する。得られる３−メチル−
１，３，５−オキサジアジン−２，４，６−トリオン塩
溶液にベンジルクロライド１５．２９　（０，１２モル
）を加える。６０Ｃで３時間反応させた後、式（ＩＩＩ
）の非対称ジ置換１．３．５−オキサジアジントリオン
である３−メチル−５−ベンジル−１，３゜５−オキサ
ジアジン−２，４，６−）リオン１９．４ｇ（収率８３
％）を得る。
実施例４ 実施例１記載の反応器中にテトラアミルアンモニウムシ
アネート３４．１ｉ９（０，１モル）および無水テトラ
ヒドロフラン２５０　ｍｌを導入する。この溶液を２酸
化炭素飽和状態に維持する。２５Ｃに維持した反応混合
物に攪拌下５分間にエチルイソシアネート７．１　Ｑ　
（０，１モル）を徐々に加える。
２５′Ｃで１０分間反応させた後、溶媒を留去する。
生成物をエーテルで洗浄すると、式（Ｉ）のテトラアミ
ルアンモニウム・３−エチル−１，３，５−オキサシア
シネ−）　−２，４，６−）リオン４１ｇ（収率９０％
）を得る。
実施例５ 実施例４で得たオキサジアジン塩溶液に、アセチルクロ
ライド９．４９　（０，１２モル）を加える。
溶媒を減圧留去後、固体を４塩化炭素で洗浄する。
式（ｎ）の３−メチル−５−アセチル−１，３，５−オ
キサジアジン−２，４，６−トリオン１７ｇ（収率８５
％）を得る。
実施例６ 気体および液体導入装置を備えた０、５１）ットル容の
ステンレス・スチール製反応器に、微細粉末状カリウム
シアネート２４．３９　（０，３モル）、ＣＨ３ＮＣ０
５，７９（０゜１モル）および無水アセトニトリル２５
０　ｆｌｌを導入する。反応器中の２酸化炭素の圧を１
５バールで一定に維持する。反応混合物を攪拌しながら
７０Ｃで６時間反応させる。
熱溶液を濾過し、Ｆ液を減圧濃縮する。得られた固体を
水で処理すると、水溶性のカリウム・３−メチル−１，
３，５−オキサジアジネート−２，４，６−トリオンが
水不溶のトリメチルイソシアヌレートから分離する。式
（Ｉ）のカリウム・３−メチルオキサジアジネート６．
４ｇ（収率３５％）を得る。
同一条件で実施した別の実験では、カリウム・３−メチ
ルオキサジアジネートを含む水溶液を塩酸で中和する。
式（ｎ）の３−メチル−１，３，５−オキサジアジン−
２，４，６−トリオン４．３ｆ（収率３０％）を得る。
実施例７ 実施例１記載の反応器中にテトラアミルアンモニウムシ
アネート３４．６９　（０，１モル）およびテトラヒド
ロフラン２５０−を導入する。この溶液を常圧でＣＯ３
飽和状態に維持する。ヘキサメチレンジイソシアネート
８．４ｇを５分間に徐々に加える。１０分間反応させた
後、溶媒を留去し、得られる固体を４塩化炭素で洗浄す
る。下式のテトラアミルアンモニウム・ビスオキサジア
ジネート４４ｇ（収率９４％）を得る。
（ＸＩ） この化合物は式ＣＩ）に対応する構造を有する。
同様に実施した別の実験では、ビスオキサジアジネート
溶液にジメチル硫酸０．１２モルを加える。
２５Ｃで１０分間反応させた後、溶媒を減圧留去する。
固体残留物を水および４塩化炭素で洗浄する。下式のビ
スオキサジアジン１６．６ｆ（収率９゜％）を得る。
０　　　　　　　　　　　０ １１）１ 実施例８ この実施例は、有機インシアネートの製造と１゜３．５
−オキサジアジン−２，４，６−）　ＩＪオンの製造の
結合か可能なことを示すものである。
実施例１記載の反応器中にテトラブチルアンモニウムシ
アネート５６．９１０．２モル）およびアセトニトリル
２００　ｗｌを導入する。溶液を１バール、２５°Ｃで
■２飽和状態に維持する。反応混合物を攪拌しながら、
メチル硫酸０．０９モルをアセトニトリル５０ｍ／に溶
かした溶液を一定流速で１０分間に導入する。さらに１
０分後、使用したメチル硫酸全量の消失を確かめ、残留
するシアネート塩の量を定量する。この実施例では、溶
液がなお０．０２モルのシアネート塩を含有する。溶液
を実施例１記載の通り処理する。式（Ｉ）のテトラブチ
ルアンモニウム・３−メチル−１，３，５−オキサジア
ジネート−２，４，６−トリオン２１．２ｇを得る。
実施例９ 実施例８と同一試剤および同一操作条件を用いる。その
後、実施例８で得られる溶液にベンジルブロマイド０．
１２モルを加える。反応混合物を５００で２時間攪拌す
る。式（ｎ）の３−メチル−５−ベンジル−１，３，５
−オキサジアジン−２，４，６−トリオン１１．５ｇを
得る。
実施例１０ 実施例１記載の反応器中に微細粉末状カリウムシアネー
ト６ｇおよびジメチルスルホキサイド２５０扉／を導入
する。得られるけんだく液を２酸化炭素で飽和する。反
応混合物を攪拌しながらメチルイソシアネートｏ、ｏｓ
モルを２５Ｃで導入した後、この反応混合物をさらにＣ
Ｏ２飽和状態に維持する。２５Ｃで５分間反応後、式Ｃ
Ｉ）のカリウム・３−メチル−１，３，５−オキサジア
ジネート−２，４，６−トリオン１１ｇ（収率８５％）
を得る。
実施例１１ 実施例１記載の反応器中にテトラフェニルアルソニウム
シアネート０．１モルおよびジクロロメタン２５０ｄを
導入する。２酸化炭素を飽和後、ベンジルイソシアネー
ト０．１モルを徐々に加える。
反応混合物を５０Ｃで１０分間攪拌する。式ＣＩ）のテ
トラフェニルアルソニウム・３−ベンジル−１、３，５
−オキサジアジネート−２，４，６−１−リオンを収率
３７％で得る。
実施例１２ 実施例１記載の反応器中にトリブチルベンジルアンモニ
ウムシアネート３０ｇ（０，０９４モル）および無水テ
トラヒドロフラン１００ｍ（！を導入する。溶液を２酸
化炭素飽和状態に維持し、溶液を攪拌しながらエチルイ
ソシアネートｓ、３ｍ１（ｏ、ｉｏ５モル）を２５Ｃで
徐々に（１分間）加える。
２５Ｇで５分間反応させるとトリフチルベンジルアンモ
ニウムシアネートが消失する。式ＣＩ）のトリフチルベ
ンジルアンモニウム・３−エチル＝１、３．５−オキサ
ジアジネート−２，４，６−）リオン３６ｇを得る。
実施例１３ 実施例１２の方法を実施し、次いでオキサシア”ン塩ｍ
液にブロモ酢酸エチル１１．５ｍ１Ｖ（０，１０４モル
）を加える。溶媒を減圧留去し、得られる固体を水およ
び４塩化炭素で洗浄する。式（ｎ）の３−エチル−５−
エチルアセト−１，３，５−オキサジアジン−２，４，
６−トリオン１７．３ｇを得る。
実施例１４ 容量が１リツトルである外は実施例１記載の反応器と同
様な反応器中に、トリブチルアンモニウムシアネート１
６５１７（０，５１８モル）および無水テトラヒドロフ
ラン５００　ｍｌを導入する。この溶液を２酸化炭素で
飽和し、攪拌しながらブチルイソシアネート６５＋＋＋
／（０，５７７モル）を２５Ｃで加える。５分間反応さ
せた後、溶媒を減圧留去する。固体残留物を４塩化炭素
で洗浄する。式（■）のトリフチルベンジルアンモニウ
ム・３−ブチル−１，３，５−オキサジアジン−１−−
２，４，６−トリオン２１５ｇ（収率９０％）を得る。
実施例１５ 実施例１４の方法を、溶媒の留去を省いて実施する。ト
リブチルベンジルアンモニウム・３−フチルー１．３．
５−オキサジアジン−２，４，６−トリオン塩の溶液に
メチル硫酸７２ｇ（０，５７モル）を加える。２５Ｃで
５時間反応させた後、溶媒を留去する。固体残留物を水
および４塩化炭素で洗浄する。式（ＩＩ）の３−ブナル
ー５−メチル−１，３゜５−オキサジアジン−２，４，
６−１−リオン８８ｇ（収率８１％）を得る。

Claims (25)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）下記一般式（Ｉ） （式中、Ｋは置換または非置換の１価または多価炭化水
    素残基、ｑは金属、またはｎ個の非置換またはモノ、ジ
    、トリ、またはテトラ置換アンモニウム、ホスホニウム
    またはアルソニウム官能基を含む基、ｐは少な（とも１
    である整数、ｎはＱにおける金属の酸化数、またはアン
    モニウム、ホスホニウムまたはアルソニウム官能基の数
    を示す）で示される１、　３．５−オキサジアジン−２
    ，４，５−）リオン塩類。
  2. （２）下記一般式（ｎ） （式中、艮およびｐは前と同じ意味、Ｋ′はｋと異なり
    置換されていてもよい炭化水素残基、水素、ハロゲン、
    マタハクロロカルボニル、カルバモイル、スルファモイ
    ルもしくはスルホニル基ヲ示ス）で示される非対称分子
    からなる１、　３．５−オキサジアジン−２，４，６−
    ）ジオン類。
  3. （３）下記式（ＩＩＩ） Ｒ（ＮＧＯ）ｐ　　　　　　（ＩＩＩ）（式中、Ｒおよ
    びｐは前と同じ意味） で示される有機インシアネートまたはポリイソシアネー
    トを、式 ％式％（） （式中、Ｑおよび口は前と同じ意味） で示されるシアネート塩類および２酸化炭素と反応させ
    ることからなる、特許請求の範囲第１項記載の一般式（
    Ｉ）で示されるｉ、　３．５−オキサジアジン−２，４
    ，・６−トリオン塩類の製造方法。
  4. （４）式 ％式％（） （式中、Ｋおよびｐは前と同じ意味） で示される有機イソシアネートが、式 ％式％） （式中、Ｑは前と同じ意味であり、ｎは少なくとも１で
    ある） で示されるシアネート塩類と、式 ％式％（） （式中、艮およびｐは前と同じ意味であり、又はハロケ
    ン、マタハスルフエート、アルキルスルフェートもしく
    はアリールスルホニル基を示す）で示される有機ハライ
    ドまたはスルフェートを、場合により触媒の存在下に反
    応させること１こより反応液中に製造したものである。 特許請求の範囲第３項記載の方法。
  5. （５）式（Ｉ）の化合物が、式 ＲＸｐ　　　　　　　　　　　　（Ｘｌｕ）（式中、技
    、ｐおよびＸは特許請求の範囲第１および４項記載の意
    味） で示される有機ハライドまたはスルフェートと、式 ％式％（） （式中、Ｑおよびｎは特許請求の範囲第４項記載の意味
    ） て示されるシアネート塩および２酸化炭紫を反応させる
    ことにより製造されたものである、特許請求の範囲第４
    項記載の方法。
  6. （６）式 ％式％（） （式中、ｋおよびｐは前と同じ意味） で示される有機インシアネートが、置換または非置換の
    第１級、第２級または第３級脂肪族、シクロ脂肪族、ア
    リール脂肪族および複素環式モノおよびポリイソシアネ
    ート類から選ばれた少な（と　１も１種のインシアネー
    トである２、特許請求の範囲第３項記載の方法。
  7. （７）弐Ｒ（ＮＧＯ）ｐで示されるインシアネートが、
    メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、１−イ
    ソシアナトブタン、１−インシアナトデカン、アリルイ
    ソシアネート、１−インシアナト−９−オクタデセン、
    ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−ジイソシア
    ナト−２−ブテン、ビニルイソシアネート、イソプロピ
    ルイソシアネート、２．５−ジイソシアナトヘキサン、
    イソシアナトイソヘプタデカン、第３級ブチルイソシア
    ネート、５−メチル−２，５，８−１−ジイソシアナト
    ノナン、シクロヘキシルイソシアネート、１，３−ジイ
    ソシアナトシクロブタン、１，４−ジイソシアナトシク
    ロヘキサン、ベンジルインシアネート、α。 α′−゛ジインシアナトーｐ−キシレン、３−イソシア
    ナトフランおよびこれらの混合物から選ばれたものであ
    る、特許請求の範囲第３項記載の方法。
  8. （８）式 ％式％（） （式中、ｎは少なくとも１であり、Ｑはアルカリまたは
    アルカリ土類金属を示す） で示されるシアネート塩を用いる、特許請求の範囲第３
    項記載の方法。
  9. （９）金属がナトリウムまたはカリウムである、特許請
    求の範囲第８項記載の方法。
  10. （１０）使用するシアネート塩が、下式％式％） 〔式中、ｎは少なくとも１であり、Ｑはｎ個の式（ＲＩ
    Ｒ”Ｒ■Ｚ）’ｎＲ■（Ｖ　） （式中、ｎは前と同じ意味、Ｚは窒素、燐またはＩＩＩ
    ＴｒＩ　　　　　ＩＶ 砒素、Ｒ，ＲｌＲおよびｋ　は同一または異なって水素
    、または置換または非置換アルキル、アリール、アラル
    キルもしくは複素環式基を示し、エロ ｋ　およびｋ　は共同して２価の基を形成してもよい） （式中、Ｚ、ＲＩおよびに■は前と同じ意味、ｋｖ■ および艮　は２価の基、ｎは前と同じ意味を示す）を有
    するアンモニウム、ホスホニウムまたはアルソニウム官
    能基を含む基を意味する〕 で示されるものである、特許請求の範囲第３項記載の方
    法。
  11. （１１）シアネート塩が、テトラメチルアンモニウムシ
    アネート、テトラエチルアンモニウムシアネート、テト
    ラプロピルアンモニウムシアネート、テトラブチルアン
    モニウムシアネート、テトラアミルアンモニウムシアネ
    ート、テトラヘキシルアンモニウムシアネート、トリブ
    チルメチルアンモニウムシアネート、トリカプリルメチ
    ルアンモニウムシアネート、ドデシルトリメチルアンモ
    ニウムシアネート、ベンジルトリメチルアンモニウムシ
    アネート、ベンジルトリエチルアンモニウムシアネート
    、ベンジルトリブチルアンモニウムシアネート、ベンジ
    ルイソプロピルジメチルアンモニウムシアネート、ベン
    ジルトリプロピルアンモニウムシアネート、フェニルト
    リメチルアンモニウムシアネート、フェニルトリエチル
    アンモニウムシアネート、メチルトリブチルホスホニウ
    ムシアネート、テトラブチルホスホニウムシアネート、
    テトラフェニルホスホニウムシアネート、ベンジルトリ
    エチルアルソニウムシアネート、テトラプロピルアルソ
    ニウムシアネート、テトラフェニルアルソニウムシアネ
    ート、ジメチルピペリジニウムシアネート、メチルピリ
    ジニウムシアネート、これらの混合物およびこれらの置
    換誘導体から選ばれたものである、特許請求の範囲第１
    ０項記載の方法。
  12. （１２）シアネート塩が、１．４−ビス（トリメチルア
    ンモニウム）ブタンシアネート、１．６−ビス（トリエ
    チルアンモニウム）ヘキサンシアネート、１．４−ジメ
    チル−１，４−ジアザ−２，２，２−ビシクロオクタン
    シアネート、アニオン性樹脂アンバーライトＩＲＡ４Ｑ
    Ｑ　（ＦＬＵＫＡ）型上に固定されたシアネート類、式 −で示されるイオン化合物またＣま式 で示されるイオン化合物 （式中、ｎは５と４０の間の数を示す）およびこれら化
    合物の混合物から選ばれたものである、特許請求の範囲
    第１０項記載の方法。
  13. （１３）反応を、反応（こ影響を及ぼさなむ）有機溶媒
    の存在下、約−８０・Ｃと＋２５０°Ｃの間の温度、お
    よび約０．２バールと１５０ノく−ルの間の圧力で実施
    する、特許請求の範囲第３項記載の方法。
  14. （１４）シアネート塩の当量当り０．５なし）し２当量
    の有機インシアネートを特徴する特許請求の範囲第３項
    記載の方法。
  15. （１５）シアネート塩の当量当り０．８ないし１．２当
    量の有機インシアネートを特徴する特許請求の範囲第１
    ４項、記載の方法。
  16. （１６）シアネート塩の当量当り０．１モルと２０モル
    の間の量の２酸化炭素を特徴する特許請求の範囲第３項
    記載の方法。
  17. （１７）シアネート塩の当量当り０．８モルと２モルの
    間の量の２酸化炭素を特徴する特許請求の範囲第１６項
    記載の方法。
  18. （１８）溶媒が、４塩化炭素、クロロホルム、ジクロロ
    メタン、１，２−ジクロロエタン、１．１−ジクロロエ
    タン、１，２−ジクロロエチレンのシスおよびトランス
    異性体混合物、０−ジクロロベンゼン、ジオキサン、酢
    酸エチル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ト
    ルエン、α−メチルナフタレン、アセトン、メチルエチ
    ルケトン、アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾ
    ニトリル、ベンジルシアナイド、ニトロベンゼン、ニト
    ロトルエン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
    ミド、テトラメチル尿素、Ｎ−メチルピロリジン、ヘキ
    サメチルホスホトリアミド、ジメチルスルホキサイド、
    およびこれら溶媒少なくとも２種の混合物から選ばれた
    ものであり、好ましくは塩素化炭化水素、線状または環
    状エーテル、ケトンおよびニトリルから選ばれたもので
    ある、特許請求の範囲第１３項記載の方法。
  19. （１９）特許請求の範囲第１項記載の１．３．５−オキ
    サジアジン−２，４，６−トリオン塩を、式％式％（） （式中、Ｒ′は置換または非置換の１価または多価脂肪
    族、シクロ脂肪族、アリール脂肪族または複素環式基、
    または水素、ハロゲン、またはクロロカルボニル、カル
    バモイル、スルファモイルもシ＜ハスルホニルＬ　Ｙは
    ハロゲン、スルフェート基、鉱酸または有機酸残基、ア
    ルコキシ基、またはアミド基を示す） で示される試剤と反応させることからなる、１，３゜５
    −オキサジアジン−２，４，６−トリオン類の製造方法
    。
  20. （２０）弐Ｒ’　Ｙで示される試剤が、塩基性を有する
    式（Ｉ）の１．３．５−オキサジアジン−２，４，６−
    トリオン塩類にプロトンを付与する能力を有する鉱酸ま
    たは有機酸から選ばれたものである、特許請求の範囲第
    １９項記載の方法。
  21. （２１）酸が、塩酸、硫酸、酢酸、安息香酸、ぎ酸、お
    よび修酸から選ばれたものである、特許請求の範囲第１
    ９項記載の方法。
  22. （２２）弐Ｒ’Ｙで示される試剤が、炭素原子１ないし
    ３０個を含む有機ハライドまたはスルフェートである、
    特許請求の範囲第１９項記載の方法。
  23. （２３）弐ＲＩＹで示される試剤が、炭素原子１ないし
    １８個を含む有機ハライドまたはスルフェートである、
    特許請求の範囲第１９項記載の方法。
  24. （２４）式Ｒ’Ｙで示される試剤が、ジメチル硫酸、ジ
    エチル硫酸、ベンジルクロライド、アリルクロライド、
    １−クロロ−２−ブテン、シクロへキシルクロライド、
    メチルクロライド、メチルヨーダイト、α−クロロ−ｐ
    −ニトロトルエン、１−１０ロヘキサン、α−クロロ−
    ｐ　−）　ＩＪフルオロメチルトルエン、アセチルクロ
    ライド、ベンゾイルクロライド、ｐ−トルエンスルホニ
    ルクロライド、オキサリルクロライド、フタリルクロラ
    イド、１゜４−ジクロロブテン、α、α′−ジクロロー
    ｍ−キシシレン、α、α′−ジクロローｐ−キシレン、
    １゜６−ジクロロヘキサン、およびこれら化合物の混合
    物、またはこれらの置換誘導体から選ばれたものである
    、特許請求の範囲第１９項記載の方法。
  25. （２５）　１，３．５−オキサジアジン−２，４，６−
    トリオンが、式 ％式％（［） （式中、■（およびｐは前と同じ意味）で示される有機
    インシアネートと、式 ％式％） （式中、ｑおよびｎは前と同じ意味） で示されるシアネート塩、および２酸化炭素、および式 ％式％（） （式中、Ｒ′およびＹは特許請求の範囲第２２ないし２
    ４項記載の意味） で示される試剤を反応させて製造されたものである、特
    許請求の範囲第１９項記載の方法。
JP58118035A 1982-06-29 1983-06-29 １，３，５−オキサジアジン−２，４，６−トリオン類、その塩類およびそれらの製造方法 Pending JPS5920272A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU84242A LU84242A1 (fr) 1982-06-29 1982-06-29 Sels d'oxadiazines 1,3,5 triones 2,4,6,oxadiazines 1,3,5 triones 2,4,6 et leur preparation
LU84242 1982-06-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS5920272A true JPS5920272A (ja) 1984-02-01

Family

ID=19729913

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58118035A Pending JPS5920272A (ja) 1982-06-29 1983-06-29 １，３，５−オキサジアジン−２，４，６−トリオン類、その塩類およびそれらの製造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4544743A (ja)
EP (1) EP0098005A3 (ja)
JP (1) JPS5920272A (ja)
LU (1) LU84242A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113113668B (zh) * 2021-04-09 2022-05-17 珠海市赛纬电子材料股份有限公司 电解液添加剂和含有该添加剂的非水电解液及锂离子电池

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3549630A (en) * 1967-11-13 1970-12-22 Marathon Oil Co Method of preparing isocyanuric acids and their salts
US3748329A (en) * 1970-07-08 1973-07-24 Bayer Ag Compounds containing the 2,4,6-triketo-1,3,5-oxadiazine ring
DD138206A1 (de) * 1978-08-10 1979-10-17 Horst Hartmann Verfahren zur herstellung von 2-aryl-4,6-diamino-1,3,5-oxadiaziniumsalzen
JPS579773A (en) * 1980-06-23 1982-01-19 Takeda Chem Ind Ltd Production of polyisocyanate

Also Published As

Publication number Publication date
EP0098005A2 (fr) 1984-01-11
EP0098005A3 (fr) 1984-09-05
LU84242A1 (fr) 1984-03-07
US4544743A (en) 1985-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Cotarca et al. Phosgenations: a handbook
Aresta et al. Nb (V) compounds as epoxides carboxylation catalysts: the role of the solvent
SU505353A3 (ru) Способ получени биуретовых полиизоцианатов
US2873291A (en) Process for preparing bis(chloroformates) of 1, 2-diols
JPS6042227B2 (ja) 新規なα−塩素化クロロホルメ−ト類の合成方法
US3983116A (en) Herbicidal triazines
US3752841A (en) Process for the preparation of carbamates of alkylthiolhydroxamates and intermediates
JPS6320218B2 (ja)
US3852317A (en) Production of isocyanates
JPH0629225B2 (ja) ジタ−シヤリ−ブチルジカ−ボネ−トの製法
JPS5920272A (ja) １，３，５−オキサジアジン−２，４，６−トリオン類、その塩類およびそれらの製造方法
JPS5851950B2 (ja) ２−ヒドロカルビルチオアルドキシムの製法
US6222065B1 (en) Process for the production of 1,5-naphtylenediisocyanate
WO1999050234A1 (en) Novel urethane compounds and process for producing polycyclic aliphatic diisocyanate
US4490551A (en) Process for the production of urethanes
US4668806A (en) Process for preparing methylcarbamate insecticides
HU187311B (en) Process for producing mixture of 1-monohalogenated isocyanates and 1,2-unsaturated-isocyanates
US4806528A (en) Process for the preparation of 2-(2-chloroethoxy)-benzenesulfonamide
JP2004262834A (ja) 芳香族ウレタン化合物の製造方法
CA1159074A (en) Carbamate process
US7211689B2 (en) Method for production of isocyanates
US2943108A (en) Manufacture of carbamates from amides
US4454071A (en) Isocyanatoaryl sulphochlorides
JPH11310567A (ja) 脂肪族イソシアネート化合物の製造法
US3757007A (en) Production of epsilon-caprolactam and o-acetyl cyclohexanone oxime