JPS5920377A - 曇り防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 は、空気中の湿気に起因する無機ガラス、透明上ラミツ
クおよびプラスチック材料などの表面の曇り発生を防止
するために塗布する曇り防止剤に関するものである。

従来、無機ガラス、透明セラミックおよびプラスチック
材料などは、透明基材としての性質を生かして、家屋の
窓ガラスや列車、電車その他の乗用車両の窓ガラス、鏡
面、眼鏡レンズあるいはゴーグルなどの物品に広く利用
されている。

しかしながら、これらの透明基材を用いた物品の欠点は
、高温、高湿の場所や温度や湿度差の大きい場所におい
て使用するとその表面に結露を生じ、これに起因してそ
の表面が曇りを帯びることである。％に透明基材の中で
も窓ガラス、眼鏡レンズ、鏡面などの表面が曇る場合は
、種々な障害となることは周知のとおりである。

従来、このような課題を解決するために種々の曇シ防止
剤が提案されている。

例えば、非イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤
、陽イオン系界面活性剤、両性界面活性削なとの各り重
界面活性剤（エチレングリコール顧、プロビレ／グリコ
ール類、グリセリンなどの多価７り＋）ル酸エステル系
ホリマー、スチレン−マレイン酸系コポリマーなどの水
溶性ポリマー、有機リン酸エステル等を１種または２種
以上組み合わせて塗布したり噴霧したりすることにより
曇りを防上する方法がある。

しかしながら、これらの方法は、曇り防止剤として具備
すべき、塗布後の透明性、防曇性、持続性などのいずれ
かに問題があり不十分である。

本発明者らは、かかる問題点を解決し、透明性、防曇性
、持続性に優れた曇り防１Ｌ剤を提供するため鋭意研究
を重ねた結果、驚くべきことに、ポリアルキレングリコ
ールモノアルキルエーテル、マレイン酸系単量体および
これらと共重合可能な単量体から導かれた共重合体の塩
を必須成分として配合した曇り防１Ｅ剤が、従来公知の
技術から到底予測しえない曇り防上効果を発揮すると共
に、透明性、持続性をも具備した曇り防止剤となること
を見出して本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（５）ポリアルキレングリコール
モノアリルエーテル（イ）、マレイン酸系学、Ｈ体（ロ
）およびこれらと共重合可能な単量体（ハ）から導かれ
た共重合体の塩を必須成分とし、下記（Ｂ）および（Ｑ
成分を含有することを特徴とする曇り防ＩＥ剤に関する
ものである。

（Ｂ）界面活性剤 （Ｃ）水および／または、水混和性の低級アルコール類
、グリコールエーテル類、ケトン類、エステル類、多価
アルコール類、グリコールエーテルアセテート類、ある
いはそれらの混合物。

本発明の曇り防止剤を構成する各成分の具体例は次の通
りである。

本発明の必須成分である 丙は、 一般式 ％式％ （但し、式中ＸおよびｙはＯまたは正の整数でｘ＋ｙ＝
、１〜１００であり、（−Ｃ２Ｈ，０＋単位と＋Ｃ３Ｈ
，Ｏ＋単位とはどのような順序に結合していてもよい。

） で示されるポリアルキレングリコールモノアリルエーテ
ル（イ）と、 一般式 ％式％ （但し、式中Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素またはメチ
ル基金表わし、ＸおよびＹはそれぞれ＋Ｃ２Ｈ４０％÷
Ｃ３１１ｏＯ＋２ｌ−Ｒ３（Ｒ３は水素または炭素数ｌ
〜２０１固のアルキル基を表わし、ｐおよびｑはＯまた
は正の整数でｐ＋ｑ＝０〜１００であり、（−Ｃ２１１
４０−）−単位と＋Ｃ３Ｈ６０＋単位とはどのような順
序に結合していてもｐい。）、−価金属、二価全開、ア
ンモニウム基または有機アミン基を表わす。） で示されるマレイン酸系竿量体（ロ）およびこれらと共
重合可能な単量体（ハ）から導かれた共重合体の塩であ
る。

ポリアルキレングリコールモノアリルエーテル（１）は
水酸化カリウムや水酸化ナトリウム等のアルカリを触媒
としてアリルアルコールにエチレンオキシドおよび／マ
タはプロピレンオキシドを直接付加する公知の方法で合
成することができる。そして、前記の一般式で示される
ものであれば、単一の構造のものでも混合物でも用いる
ことができる。

マレイン酸系単量体（ロ）は前記の一般式で示されるも
のであるが、具体的にはマレイン酸、フマル酸、シトラ
コン酸、メサコン酸並びにこれらの酸の一価金属塩、二
価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩およびこれら
の酸とＨＯ（−Ｃ，、Ｈ４（ト）ｉＣ３Ｈ６０−Ｎ−Ｒ
３（但し、Ｒ３は水素または炭素数１〜２０個のアルキ
ル基を表わし、ｐおよびｑは０または正の整数でｐ十ｑ
＝ｏ〜１００であり、＋Ｃｓ■］ｓＯう一単位と−←Ｃ
２Ｈ４０→一単位とはどのような順序に結合していても
よい。）で表わされるアルコールとのエスチルを挙げる
ことができる。そしてこれらの一種”または二種以上を
用いることができる。

また、これらと共重合可能な単量体（ハ）としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸並び
にこれらの酸の−°価金属塩、二価金属塩、アンモニウ
ム塩、有機アミン塩及びこれらの酸とアルコールとから
得られるエステル、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニ
ル、酢酸プロペニル、スチレンやｐ−メチルスチレン等
の芳香族ビニル化合物、塩化ビニル等を挙げることがで
き、これらの１種又は２種以−ヒを用いることができる
。

共重合体ＥＨｍは、ポリアルキレングリコールモノアリ
ルエーテル（イ）、マレイン酸系ｌｉｔ体（ロ）及びこ
れらと共重合可能な単量体（ハ）をそれぞれ２４〜７５
モル％、２４〜７５モル係及び１〜５０モル係（但し、
（イ）、（ロ）及び（ハ）成分の合計は１００モル係で
ある。）の比率で用いて導かれたものである。

この比率の範囲にすることにより優れた性能の曇り防上
剤が得られるものである。

共重合体を製造するには、電番開始剤を用□いて前記単
隈体成分を共重合させればよい。共重合は溶媒中での重
合や塊状重合等の方法により行なうことができる。

溶媒中での重合は回分式でも連続式でも行なうことがで
き、その際使用される溶媒としては、水；メチルアルコ
ール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の
低級アルコール；ベンゼン、トルエン、キンレン、シク
ロヘキサン、ｎ−ヘキサン等の芳香族あるいは脂肪族炭
化水素；酢酸エチル；アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン　　゛化合物等が挙げられる。原料単量体及□
び得られる共重合体の溶解性並びに該共重合体の使用時
の便利さからは、水及び炭素数１〜４の低級アルコール
よりなる群から選ばれた少なくとも一種を用いることが
好ましい。炭素数１〜４の低級アルコールの中テモメチ
ルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコ
ールが特に有効である。

水媒体中で重合を行なう時は、重合開始剤としてアンモ
ニウム又はアルカリ金属の過硫酸塩あるいは過酸化水素
等の水溶性の重合開始剤が使用される。この際亜硫酸水
素ナトリウム等の促進剤、を併用することもできる。ま
た、低級アルコール芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、
酢酸エチルあるいはケトン化合物を溶媒とする重合には
、ベンゾイルパーオキシドやラウ゛ロイルノ（−オキシ
ド等のパーオキ／ド；クメンノ・イドロノ（−オキシド
等のハイドロパーオキンド；アゾビスイソブチロニトリ
ル等の脂肪族アゾ化合物等が重合開始剤として用いられ
る。この際アミン化合物等の促進剤を併用することもで
きる。さらに、水−低級アルコール混合溶媒を用いる場
合には、上記の種々の重合開始剤あるいは重合開始剤と
促進剤の組合せの中から適宜選択して用いることができ
る。重合温度（・１、用いられる溶媒や重合開始剤によ
り適宜定められるが、通常Ｏ〜１２０℃の範囲内で行な
わ゛れる。

塊状重合は、重合開始剤としてペンゾイルノ（−オキノ
ドやラウロイルパーオキシド等のパーオキ／ド；クメン
ノ・イドロバ−オキ７ド等のノ・イドロパーオキンド；
アゾビスイソブチロニトリル等の脂肪欅アゾ化合物等を
用い、５０〜１５０℃の温度範囲内で行なわれる。

このようにして得られた共重合体は塩の形で用いること
が好ましく、必要に応じてさらに重合反応完結後アルカ
リ性物質で中和して使用してもよい。このようなアルカ
リ性物質としては、−価金属及び二価金属の水酸化物、
塩化物及び炭酸塩；アンモニア；有機アミン等が好まし
いものとして挙げられるが、その中でも、ナトリウム、
カリウム、アンモニア、有機アミン例えばトリメチルア
ミン、ジエチルアミン、イソプロピルアミンなどのアル
キルアミン；トリエタノールアミン、ジエタノー、ルア
ミン、ジイソプロパツールアミン、モノエタノールアミ
ンなどのアルカノールアミン；シクロヘキシルアミンの
ような脂環族アミン；モルホリンのような異節環族アミ
ンおよびそれらの類似アミンなどが特に好ましいものと
して挙げることができる。

また共重合体の塩の分子量は広い範囲のものが使用でき
るが、５００〜５　０．　Ｏ　Ｏ　Ｏの範囲内のものが
好ましい。

本発明の（１３）成分である界面活性剤としては、非ず
オン、陰イオン、陽イオンまたは両性界面活性剤がある 使用し得る界面活性剤の°適当な例としては、炭素４り
８〜２２のアルキル基を有するアルギル硫酸ナトリウム
、カリウムち−よびアミン、例えばラウリル硫酸ナトリ
ウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノ
ールアミン、オクチル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸ア
ンモニウム、ヘキサデ／ル硫酸カリウムおよびエイコフ
ル硫酸ナトリウム：炭素数８〜２２のアルキル基金有す
るアルキルアリールスルホン酸ナトリウム、カリウムお
よびアミン、例えばドデシルベンゼンスルホン酸′つト
リメチルアミン塩、ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸カ
リウム、ドデ／ルナフチレンスルポン酸ナトリウムおよ
びヘキサデ／ルベンゼンスルホン酸のトリエタノールア
ミン塩；炭素数８〜２２のアルキル基を有する、約１〜
６個のアルキレンオキシ基を有するアルキルまたはアル
キルアリールポリアルキレンオキ／硫酸のナトリウム、
カリウムおよびアミン塩、例えばラウリルポリエチレン
オキン硫酸ナトリウム、ココナツアルキルポリエチレン
オキ／硫酸カリウムおよびドデシルフェニルポリエチレ
ンオキ／硫酸トリエタノールアミン；約１〜６個のアル
キレ／オキノド単位と炭素数８〜２２のアルキル基を有
する直鎖アルコール類、フェノール類υよび炭素数８〜
２２のアルキル基を有するアルキルフェノール類とのポ
リアルキレンオギ／ド縮金物、例えばポリオキ７エチレ
ンラウリルエーテル、ポリオキ／エチレンセチルエーテ
ル、ポリオキ／エチレンオレイルエーテル、ポリオキ／
エチレンノニルフェニルエーテル、ホ゛リオキ／エチレ
ンオクチルフェニルエーテル、ポリオキ／エチレンドデ
シルフェニルエーテル：炭素数８〜２２のアルキル基を
有するアルキルアミンと約１〜６モルのアルキレンオキ
シ基との縮合物、例えばポリエチレンオキ／ステアリル
アミン：炭素数８〜２２のアルキル基を有する低級アル
キル鎖に約１〜４個の炭素原子を有するジ低級アルキル
アルキルアミンオキ／ドのような第３級アミ／オキノド
、例えばステアリルジメチルアミンオキノド、ジメチル
ココ４ナノアルキルアミンオキ／ト、ジエチルテトラゾ
／ルアミンオキ／ドおよびセチルジメチルアミ／オキ°
／ド；第四アンモニウム塩１シリえは牛脂ジメチルベノ
ンルアノモニウムクロリド、トリメチルオクタデンルア
ンモニウムクロリド、トリエチルドデンルア／モニウム
プロミト、セチルピリジニウムアンモニウムクロリド、
セチルトリヒドロキノメチルアンモニウムプロミドおよ
びジメチルジココナツアルキルアンモニウムクａソドの
ような炭素数８〜２２のアルキル基を有する低級アルキ
ル基が約１〜４個の炭素原子を有するジ低級アルキルア
ルキルおよびジアルキル低級アルキルア／モニウム塩：
炭素数８〜２２のアルキル基を有する脂肪酸の脂肪酸ア
ミドおよびその低ＲＣ，〜Ｃ４Ｎ−置換誘導体例えばコ
コナツ脂肪酸エタノールアミドおよび牛脂脂肪酸ジェタ
ノールアミド；次式 （式中のＲは炭素数８〜２２のアルキル基を有し、ｎは
１〜４の整数およびｘＦｉ塩素原子、水酸基およびスル
ホン酸基を示し、少なくとも１個のＸはスルホン酸基を
示す）で表わされるアルキル１クリセリンエーテルスル
ホン酸のナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびア
ルキロール置換アンモニウム塩、例えば、米国特許第３
０２４２７３号に記載されているようなココナツアルキ
ルグリセリンエーテルスルホン酸ナトリウム、セチルグ
リセリンエーテルスルホン酸カリウムおよびジメチルト
チ／ルアンモニオプロピルサルフエートノヨうなスルホ
ベタインがある。

上述の界面活性剤はよく知られており、市販されている
物質である。所要に応じて−Ｌ述の界面活外削の混合物
ヲ使用することができる。

これらの中でも好適な界面活性剤である高級アルコール
エトキンサルフェート塩および／またはアルキルフェノ
ールエトキンサルフェート塩は、炭素数が８〜１６の第
一級アルコールおよび／または第二級アルコールに公知
の方法によりエチレンオキノドを平均１〜５モル付加し
た付加物および／またはアルキル基の炭素数が６〜１４
のアルキルフェノールに公知の方法によりエチレンオキ
ノドを平均１〜５モル付加した付加物を公知の方法によ
り硫酸化して得られる高級アルコールエトキンサルフェ
ートおよび／またはアルキルフェノールエトキシサルフ
ェートの一価金属塩、二価金属塩、アンモニウム塩、有
機アミン塩などである。

これらの各種の塩の中でもアンモニア、有機アミン例え
ばトリメチルアミン、ジエチルアミン、イソプロピルア
ミンなどのアルキルアミン；トリエタノールアミン、ジ
イソプロパツールアミン、モノエタノールアミンなどの
アルカノールアミン；ンクロヘキシルアミンのような脂
環族アミン：モルホリンのような異節環族アミンおよび
それらの類似アミンなとが特に好ましいものとして挙げ
ることができる。

その中でも、特に炭素数が１０〜１４の第二級アルコー
ルにエチレンオキシドｅ平均１〜５モル付加した付加物
（商品名ソフタノール■日本触媒化学社製）ヲ硫酸化し
て得られる第二級アルコールエトキシサルフェートのア
ンモニウム塩および／または有機アミン塩が好ましい。

第二級アルコールエトキシサルフェート塩が特に曇り防
止剤として優れている理由として、これが他の陰イオン
界面活性剤例えば第一級アルコールエトキシサルフェー
ト塩やアルキルフェノールエトキシサルフェート塩など
と比較して、流動点が低く、且つ粘度も低いので透明基
材の表面で析出したり、固化して透明性が失なわれるこ
とが少ないためである。

また、界面活性剤の中でも特に高級アルコールエトキシ
サルフェート塩および／またはアルキルフェノールエト
キシサルフェート塩を含有させることによつ−Ｃ，ａｓ
り防止剤は、無機ガラス、透明セラミック、グラスチッ
ク材料などの透明基材表面の優れた曇り防上効果と共に
優れた洗浄効果をも発揮することができる。

本発明の（Ｃ）成分１４、水お°よび／または水混和性
の低級アルコール項、グリコールエーテルステル’Ｊ’
ｈ　多ｌ’＋Ｔｔｉアルコール類、クリコールジエーテ
ルアセテート頚あるいはそれらの混合物である。

Ｍ　Ｍｅ　ノ低ｉ　７　ル：７ール類、り’）　コ−ｔ
し：ｒーーｆ／ｌ／類、エステル類、多価アルコール類
、グリコ−□ルエーテルアセテート類は油性物質を除去
したり適度な揮発性や発泡性を曇り防止剤に付与するな
ど、付随的な好ましい特性がある。

特ニ、クリコールエーテル類、エルステル類、多価アル
コール類、クリコールエーテルアセテート類は曇り防止
剤が余りにも早く乾燥することが好ましくない場合には
有効である。

これらの具体例としては、以下のものが挙げられる。

低級アルコール類としては、メチルアルコールエチルア
ルコール ソプロピルアルコール等を挙げることができる。

グリコールエーテル淵としては、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジエチレンクリコール七ツメチルエ
ーテル、トリエチレンクリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、トリエチレンクリコール
モノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ロ
ープロビルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉＳＯ
−プロピルエーテル、ジエチレンクリコールモノ−ｉｓ
ｏ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノ−
ｉｓｏ−７”ロビルエーテル、エチレングリコールモノ
−〇ーブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ
−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−
ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−ブ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉＳＯ−ブ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノー＋　ｓ　
ｎ−フｆルユー一デル、エチレングリコールモノ−５ｅ
ｃ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−５ｅ
Ｃ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−５
ｅｃ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−１ｅ
ｒｔ−ブチルエーテル、シェチレ／グリコールモノ−１
ｃｒｌ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
−１ｅｒｌ−ブチルエーテル、テトラエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノ
エチル碧−アル、テトラエチレングリコールモノ−ｎ−
ブチルエーテル、フロピレンゲリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロ
ピレンクリコールモノ−〇−ブチルエーテル等を挙げる
ことができる。

ケトン類としては、アセトン、メチルアセトン、メチル
エチルケトン等を挙げることができる。

エステル類としては、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プ
ロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、エチレングリコール
モノアセテート、エチレングリコールジアセテート等を
挙げることができる。

多価アルコール類としては、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、グリゼリン等を挙げることができる。

グリコールエーテルアセテート類としては、エチレング
リコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリ
コールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリ
コールモノプロピルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールモツプチルエーテルアセテート等を挙げること
ができる≦ 本発明の曇シ防正剤は、Ｇに）成分を必須成分とし、（
Ｂ）および（Ｃ）成分を含有してなるものであり、これ
らの使用比率は！侍に限定されないが、（Ａ）成分；ｏ
ｏ１〜５０重ｔ％、（Ｂ）成分；００１〜２０重号％（
Ｑ成分；３０〜９９．９８重ｔ％の範囲が好ましい。

本発明の曇り防止剤には、さらに必要に応じて香料、防
錆剤、着色剤、防臭剤、防腐剤、研摩剤、ビルダー等の
各種添加剤を併用することができる。

このようにして得られた曇り防止剤は、水と相溶し、そ
のままガラス面などの透明基材表面に布片、紙片、スポ
ンジなどを用いて塗布することがてきるが、液化石油ガ
ス、フルオロ炭化水素、イノブタン、ンメチルエーテル
などの噴射剤を用いてエアゾール化したりスプレー装置
付きの容器を用いてスプレー使用するのが好捷しい。

次に本発明の曇り防止剤について比較例および実施例を
挙げて更に詳細に説明するが、もちろん本発明はこれだ
けに限定されるものではない。

なお、例中時にことわりのない限り係は重隈係を、また
部は重量部を表わすものとする。

共重合体の塩Ａ−１の調製 温度計、攪拌ｉ畏、滴下ロート、ガス導入管及び還流冷
却器を備えたガラス製反応容器にポリアルキレ／グリコ
ールモノアリルエーテル（平均１分子当り５個のエチレ
ンオキシド単位を含むもの）３１７３部及び水８８５部
を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲
気中で９５℃に加熱した。その後マレイン酸１３９３部
及び過硫酸アンモニウム１１．１部を水２０９部に溶解
した水溶液並びにスチレン６２部を並行して１２０分で
添加した。添加終了後、更に２７３部の２０％過硫酸ア
ンモニウム水溶液を６０分で添加した。

添加完結後、９０分間９５℃に反応容器内の温度を保持
して重合反応を完了し、共重合体水溶液ヲ得た。次いで
４０係苛性ソーダ水溶液を加えて中和を行ない、共重合
体の塩Ａ−１の水溶液を得た。

この共重合体の塩−１の水溶液のＰ　Ｉ（及び粘度は表
−１に示した通りであった。

共重合体の川Ａ−２の調製 温度計、攪拌機、滴下ロート、ガス導入管および還流冷
却器を備えたガラス製反応容器に、ポリエチレングリコ
ールモノアリルエーテル（平均１分子当り１０向のエチ
レンオキノド単位を含むもの）３４９部及び水６４７部
を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲
気中で６５℃に加熱した。その後マレイン酸１１６部及
び過硫酸アンモニウノ・２４５部を水１７４部に溶解し
た水溶液、亜硫酸水素ナトリウム１１．２部を水４４．
８部に溶解した水溶液並びに酢酸ビニル２５８部をそれ
ぞれ１２０分で添加した。添加終了後１２０分間６５℃
に反応容器内ｄ温度を保持して重合反応全完結した。次
いで２８チアンモニア水溶液を加えて中和を行ない、共
重合体の塩Ａ−２の水溶液を得た。この共重合１体の塩
Ａ−２の水溶液のＰＩ（及び粘度は表−１に示した通り
であった。

共重合体の塩Ａ−３の調製 温度計、攪拌機、滴下ロート、ガス導入管及び還流冷却
器を備えたガラス製反応容器にポリアルキレングリコー
ルモノアリルエーテル（平均１分子当り３個のエチレン
オキシド単位及び２１１ｉ！ｄのプロピレンオキ７ド単
位を含むもの）　２２０．６部、第２９フルコール３モ
ルエトキシレート（ソフタノール−３０、日本触媒化学
工業■製）モノマレ−）３４４．３部、スチレン８３部
、イソプロピルアルコール２４１４部及びベンゾイルパ
ーオキシド１６９部からなる混合溶液の内２４６５部を
仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気
中で混合溶液の沸点まで加熱した。その後、残りの混合
溶液５７５部を１２０分で添加した。

添加終了後、１２０分間沸点に反応容器内の温度を保持
して重合反応を継続した。その後、反応容器内の温度を
室温にまで戻し、ベンゾイルパーオキシド１６９部を加
えて再び加熱し、イソプロピルアルコールを留去して共
重合体を得た。次いで４０％苛性ソーダ水溶液及び脱イ
オン水を加えて中和を行ない、共重合体の塩Ａ−３の水
溶液を得た。

この共重合体の塩Ａ−３の水溶液のＰ　Ｈ及び粘度は表
−１に示した通りであった。

共重合体の塩Ａ−４の調製 温度計、攪拌機、滴下ロート、ガス導入管及び還流冷却
器を備えたガラス製反応容器にポリエチレングリコール
モノアリルエーテル（平均１分子当り１０個のエチレン
オキシド単位を含むもの）１４９、ｅ部、ポリプロピレ
ングリコールモノアリルエーテル（平均１分子当り５個
のプロピレンオキノド４１位を含むもの）３４９部、マ
レイン酸５８部、ヒドロキノエチルメタクリレート１３
部、イノプロピルアルコール５９６部及びベンゾイルパ
ーオキ／ドア７部からなる混合溶液の内に１７１．８部
全仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲
気中で混合溶液の沸点まで加熱した。その後、残りの混
合溶液６８７４部を１２０分で添１用した。添加完結後
、１２０分間沸点に反応容器内の温度を保持して重合反
応を継続した。その後、反応容器内の温ＩＷを室温まで
戻し、べ／シイルバーオキシド７７部を加えて再び加熱
してイソプロピルアルコールを留去し、脱イオン水及び
２８％アンモニア水溶ｅ、を加′えて中和を行ない、共
重合体の塩Ａ−４の水溶液を得た。

この共重合体の塩Ａ−４の水溶液のＰＨ及び粘度は表−
１に示した通りであった。

表−１ （注）Ｂ型粘度計を用い２５℃６Ｏｒｐｍで測定した。

実施例および比較例 表−２および表−３に示す曇り防止剤を作成し、ガラス
テストピース（たて］　Ｏｃｍ　Ｘよこ５　ｍ　）面に
吹き付け、脱脂綿にて軽く表面を拭きとり均一に塗布す
る。

〈透明性およびその持続性の評価〉 （１）室温（２５〜２７℃）にて曇り防止剤が乾燥後の
テストヒース表面の透明性（白化、ギラツキなと）を評
価する。

（２）　　テストピースを数秒間水に浸し乾燥後の透明
（ａ）　　（２）の操作を３回繰り返した後の透明性を
評価する。

表−２も・よび表−３中の記号は次の評価を示すもので
ある。

◎：透明［ｔが極めて良い。

（つ：透明度が良い。

△：透明度が不良。

×：透明度が極めて不良。

〈防曇性およびその持続性の評価〉 （１）　　室温（２５〜２７℃）にて曇り防上剤が乾燥
後、０℃の恒温槽に１時間放置する。取出して室ｌ晶で
観察し曇りを評価する。

（２）　　テストピースを数秒間水に浸し乾燥後、０℃
の恒温槽に１時間放置する。取出して室温で観察し曇り
を評価する。

（３）　　（２）の操作を３回繰り返した後の曇りを評
価する。

表−２および表−３中の記号は次の評価を、Ｅすもので
ある。

◎：曇りが全く認められない。

Ｏ：曇りが認められない。

△：曇りが僅かに認められる。

×：曇りが明らかに認められる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１ＣＡ）ポリアルキレングリコールモノアリルエー
   テル（イ）、＄マレイン酸系単量体（ロ）およびこれら
   と共重合可能な単代体（ハ）から導かれた共重合体の塩
   を必須成分とし、下記（Ｂ）および（Ｑ成分を含有する
   と七を特徴とする曇り防止剤。 （１３）界面活性剤 （Ｃ）水および／″ｉ！たけ、水混和性の低級アルコー
   ル類、クリコールエーテル類、ケトン類、エステルＭ、
   多価アルコール類、グリコールエーテルアセテート類あ
   るいはそれらの混合物（２）（１３）界面活性剤が高級
   アルコールエトキシサルフェート塩および／または“ア
   ルキルフェノールエトキンサルフェート塩であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の防止剤。