JPS5921337B2 - ポリビニルアルコ−ルフイルム、シ−ト又は容器の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリビニルアルコールフィルム、シート又は容
器に耐水・耐湿性を付与し、高湿時においても酸素遮断
性を保持するために、その表面にブロッキング性のない
被覆処理を施す方法に関するものである。

ポリビニルアルコールフィルムは低湿時の気体不透過性
が極めて優秀で、気体遮断性を必要とする各種包装分野
への適用が大きく期待されているが、それ自体耐水性、
耐透湿性が劣る上、高湿度下においては酸素遮断性が大
巾に低下するためその用途がかなり制限されるという問
題がある。

そこで最近ではポリビニルアルコールフィルムの表面に
塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体や塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体の溶液を塗布、乾燥しで被膜を形成さ
せることにより耐水性、耐透湿性、酸素遮断性を与えよ
うとする試みが種々なされているが、ポリビニルアルコ
ールが典型的な極性樹脂であるため塗布被膜との密着性
が劣り、塗膜が損傷、欠落して機能低下するという問題
がある。この密着性を改善するため前記に例示した塩化
ビニル−塩化ビニリデン共重合体や塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体を第３成分（無水マレイン酸が多い）で共
重合変性したものを用いることも提案されているが、重
合工程が複雑になるので工業的にそれだけ不利になるこ
とは避けられず、又かかる変性共重合体を用いてもポリ
ビニルアルコールの品種或いはポリビニルアルコールフ
ィルムの熱履歴又は延伸状況によつては密着性が必ずし
も充分でないという問題があつた。さらにポリビニルア
ルコールフィルムに塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を
被覆するに先立ち、有機チタネート溶液などをアンカー
コートして密着性を改善することもなされているが、ア
ンカーコート剤使用の分だけコストが高くなるし、工程
的に見てもアンカーコート剤の塗布工程と乾燥工程の２
工程を要するので生産スピードが遅くなり、装置の費用
、装置の占有面積の点でも好ましくなく、工業的に見て
著しく不利になる。しかるに本発明者らは種々検討を重
ねた結果、ポリビニルアルコールフィルム、シート又は
容器表面の被覆を（ａ）塩化ビニル共重合体又は塩化ビ
ニリデン共重合体（ｂ）ポリエステル （ｃ）スチレン系樹脂 よりなる特定割合の混合樹脂で行なうときは被膜の密着
性が極めて強固になるのでアンカーコートなどの工業的
に不利な操作を行なう必要がないこと、そして耐水性、
耐透湿性、酸素遮断性、プロ・ ツキング防止性の点で
も充分満足しうる結果が得られることを見出し、本発明
を完成するに至つた。

即ち本発明は、ポリビニルアルコールフィルム、シート
又は容器の片面又は両面に、上Ｌαａ）と（ｂ）との重
量比１０〜９５：９０〜５の割合の混合樹脂及び該混合
樹脂に対し０．２〜１０重量％の（ｃ）よりなる組成物
の被覆層を設けることを特徴とするものである。本発明
における基材としてのポリビニルアルコールフイルム、
シート又は容器とは、各種重合度のポリ酢酸ビニル又は
酢酸ビニルとエチレン、プロピレィ、長鎖α−オレフイ
ン、不飽和酸又はそのエステルなどとの共重合体の完全
又は部分ケン化物或いはこれらケン化物の部分アセター
ル化物、部分ウレタン化物等のポリビニルアルコール誘
導体を流延法、押出成形法、中空成形法等によつて成形
したものを言い、該成形物を真空成形法等により再加工
したものも含む。

これらポリビニルアルコールフイルム、シート又は容器
は延伸されていなくてもよいが、特にフイルムの場合に
は一軸又は二軸に延伸されたものがそれ自身の耐水性が
増し、高湿下の酸素遮断性も向上してペースフイルム自
体の諸性質が良くなるので、これに被覆処理を行なつた
とき無延伸フイルムを用いた場合に比ベー段と好ましい
結果を与える。

塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体としては
、たとえば塩化ビニル一酢酸ビニル共重合体 （特に塩化ビニル含量５５〜９５重量％のもの）塩化ビ
ニル一塩化ビニリデン共重合体（特に塩化ビニリデン含
量５〜９５重量％のもの）アクリロニトリル一塩化ビニ
リデン共重合体（特に塩化ビニリデン含量６５〜９５重
量％のもの）塩化ビニル一酢酸ビニル一無水マレイン酸
共重体（特に塩化ビニル含量５５〜９５重量％、無水マ
レイン酸含量０．５〜５重量％のもの）などがあげられ
る。

ポリエステルとは不飽和二塩基酸、飽和二塩基酸をはじ
めとする酸成分とグリコール類との縮合物を言い、必要
に応じ架橋性単量体、多塩基酸、アリルアルコール、多
価アルコール、イソシアネート等を加えて変性したもの
を含む。

市販品として一例を示せば東洋紡績社製バイロン２００
、バイロン３００があげられる。塩化ビニル共重合体又
は塩化ビニリデン共重合体とポリエステルとの混合割合
は重量で１０〜９５：９０〜５の範囲から選ばれ、ポリ
エステルの割合がこの範囲より少ないときは被膜の密着
性向上効果が不足し、一方この範囲より多いときは酸素
遮断性が不足し、又プロツキングが起きやすくなる。

スチレン系樹脂としてはポリスチレン、ブタジエン−ス
チレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体
、マレイン酸−スチレン共重合体などスチレンの同種重
合体又は共重合体が使用される。

共重合体の場合はスチレンの共重合割合は約８０モル％
以上であることが望ましいが、場合によつては８０モル
％未満でも差支えないこともある。スチレン系樹脂の配
合割合は、塩化ビニル共重合体又は塩化ビニリデン共重
合体とポリエステルとの合計量の０．２〜１０重量％と
すべきであり、その量が０．２重量％未満ではフイルム
をロールに捲き上げたり、シートを積み重ねたときにフ
イルム同志或いはシート同志のプロツキングが生じ、そ
の結果取扱いに支障をきたしたり、フイルム面がまだら
状にくもつたりすることがある。

一方スチレン系樹脂の量が１０重量％を越えるような場
合は被覆層の密着性や機械的強度が劣る傾向が生ずる。
スチレン系樹脂はプロツキング防止に顕著な効果があり
、他の樹脂では良い結果を与えなぃ。

これはスチレン系樹脂が塩化ビニル系共重合体又は塩化
ビニリデン系共重合体とポリエステルとの混合樹脂に対
し適度の非相溶性を有しているため、被覆形成時に表面
層へ若干移動して表面から適度に顔を出し、このことが
プロツキング防止に卓効を奏することに結びつくのでは
ないかと思われる。そしてスチレン系樹脂の添加は被膜
の密着性や被覆フイルムのヒートシール性にほとんど悪
影響を与えないという効果も発揮するのである。なお上
記各成分以外にイソシアネート基を有する化合物、たと
えばトリレンジイソシアネート又はその水素化物又はそ
のトリメチロールプロパンとのアダクト、トリフエニル
メタントリイソシアネート、メチレンビスージーフエニ
ルイソシアネート又はその水素化物、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、キシレンジイソシアネート、４・４′
一ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、或いはこ
れらの重合物をポリエステルに対し重量で１〜２割程度
以下配合してもよく、これにより被膜の密着性をより高
めることもできる。

かかる混合樹脂をポリビニルアルコールフイルム、シー
ト又は容器に被覆する方法としては溶液塗布が好適であ
る。

即ち上記塩化ビニル共重合体又は塩化ビニリデン共重合
体を溶解しかつポリエステル及びスチレン系樹脂を溶解
することのできる有機溶剤に三者を溶解し、かくして調
製された溶液をポリビニルアルコール成形物表面に塗布
、噴霧、浸漬など任意の手段によつて被覆し、ついで常
温又は加熱下に乾燥を行なうのである。この場合有機溶
剤としてはベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水
素類、塩化メチレン、二塩化プロピレン、トリクレンな
どのハロゲン化炭化水素類、メチレエチルケトン、シク
ロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチルなどのエステ
ル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸セロソル
ブなどのエーテル類、２−ニトロプロパンなどのニト口
化合物等が用いられる。混合溶剤、たとえばトルエン／
メチルエチルケトン、トルエン／エタノール、トルエン
／アセトンなども用いられる。又上に例示したものに限
られず上記樹脂組成物を溶解しうる溶剤又は混合溶剤は
いずれも使用可能である。かかる溶液塗布のほか、前記
混合樹脂の水性エマルジヨンを塗布する方法も有効であ
り、又場合によつては前記混合樹脂をメルトコートする
方法、ポリピニルアルコールの溶液押出し時に前記混合
樹脂を共押出しする方法も可能である。

上記の加き方法によつて得られる被覆されたポリビニル
アルコールフイルム、シート又は容器は該被覆層の密着
性が極めてすぐれており、かつ耐水性、耐透湿性、酸素
遮断性が良好で、その上ヒートシール性も優秀であるの
で、飲食品、嗜好品、調昧料、医薬品、その他各種の包
装用に好適である。

次に実施例をあげて本発明の方法をさらに説明する。

実施例 １〜３ ポリビニルアルコール円筒状フイルムをインフレーシヨ
ン法によつて縦横各３倍に同時二軸延伸し、ついで切り
裂いて厚さ１８μのフイルムを得た。

次に該フイルムの片面に下記の組成を有する溶液を固形
分で約５７／イとなるようにロールコーターで塗布し、
ついで温度１３０℃の熱風乾燥器中で乾燥した。フイル
ムのもう片面についても同様の被覆を行なつた。実施例
１ 実施例 ２ 実施例 ３ かくして得られた両面被覆フイルムにつき接着強度、ヒ
ートシール強度を測定し、プロツキングの有無を観察し
、又落下により衝撃を加えてから透湿度及び酸素透過度
を測定した。

結果を表に示す。対照例 １〜３ 塩化ビニル一酢酸ビニル共重合体（実施例１で用いたも
の）の２０％トルエン溶液（対照例１）、塩化ビニル一
塩化ビニリデン共重合体（実施例２で用いたもの）の２
０％トルエン一酢酸エチル１：１混合溶剤溶液（対照例
２）、アクリロニトリルー塩化ビニリデン共重合体（実
施例３で用いたもの）の２０％エチルメチルケトン溶液
（対照例３）、塩化ビニル含有８０重量％、無水マレイ
ン酸含量２重量％の塩化ビニル一酢酸ビニル一無水マレ
イ １ン酸三元共重合体の２０％トルエン溶液（対照例
４）を実施例１で用いたポリビニルアルコール[■■表
に示した如く密着性が劣つており、その結果所期の耐湿
性付与、酸素遮断性付与が達成しえなか　１つた。

対照例 ５〜７ 下記組成の溶液を実施例１と同様にポリビニルアルコー
ルニ軸延伸フイルムの被覆に供したが、プロツキング防
止の点では必ずしも満足のゆく結 ２果が得られなかつ
た。

結果を次の表に示す。対照例 ５対照例 対照例 実施例 ４ エチレン含量２９モル％、酢酸ビニル部分のケン化度９
９．２モル％のエチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物
を押出成形して得られたフイルムを温度１７０℃にて縦
横各２倍にテンタ一方式により同時二軸延伸して厚さ２
０μのフイルムを得た。

このフイルムの両面に実施例１において用いた混合樹脂
溶液を塗布、乾燥した。かくして得られた被覆フイルム
の諸性質は次の如く好ましいものであつた。実施例 ５ ｄ−ドデセン含有７モル％、酢酸ビニル部分のケン化度
９８モル％のα−ドデセン一酢酸ビニル共重合体ケン化
物を押出成形して得られたフイルムを二軸延伸した厚さ
２５μのフイルムを用いたほかは実施例４と同様にして
被覆処理を行なつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ポリビニルアルコールフィルム、シート又は容器の
   片面又は両面に、塩化ビニル共重合体又は塩化ビニリデ
   ン共重合体とポリエステルとの重量比１０〜９５：９０
   〜５の割合の混合樹脂及び該混合樹脂に対し０．２〜１
   ０重量％のスチレン系樹脂よりなる組成物の被覆層を設
   けることを特徴とするポリビニルアルコールフィルム、
   シート又は容器の処理方法。