JPS59215348A - 重合体組成物 - Google Patents
重合体組成物Info
- Publication number
- JPS59215348A JPS59215348A JP8905483A JP8905483A JPS59215348A JP S59215348 A JPS59215348 A JP S59215348A JP 8905483 A JP8905483 A JP 8905483A JP 8905483 A JP8905483 A JP 8905483A JP S59215348 A JPS59215348 A JP S59215348A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acetylene
- modified polyolefin
- polymer
- high polymer
- polyolefin
- Prior art date
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- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明（ｄ、重合体組成物に関するものである。
遷移金属化合物と有機金属化合物とからなるいわゆるチ
ーグラー・ナツタ触媒を用いてアセチレン系化合物金近
合して得られるアセチレン系高重合体は、ドーパントを
ドーピングすることによりその電気伝導度が１０−１０
〜］−０’Ｓ／副に変イしきせることができるので極め
て工業的利用価値力量高い導電性材料である。ところが
アセチレン系高重合体の特徴である導電性を生かすべく
他の物質、ｆＩＪえは金属へ結合させようとしても、容
易にはく離し接合させることが困難である。たとえば、
アセチレン系高重合体を電極として用いると高エネルギ
ー密度を有する軽量化・小型化が容易で安価な電池を作
りうるけれども、電４にと集電体との結合が回加ｔなた
め目的とする高エネルギー密度を達成するには至ってい
ない。
ーグラー・ナツタ触媒を用いてアセチレン系化合物金近
合して得られるアセチレン系高重合体は、ドーパントを
ドーピングすることによりその電気伝導度が１０−１０
〜］−０’Ｓ／副に変イしきせることができるので極め
て工業的利用価値力量高い導電性材料である。ところが
アセチレン系高重合体の特徴である導電性を生かすべく
他の物質、ｆＩＪえは金属へ結合させようとしても、容
易にはく離し接合させることが困難である。たとえば、
アセチレン系高重合体を電極として用いると高エネルギ
ー密度を有する軽量化・小型化が容易で安価な電池を作
りうるけれども、電４にと集電体との結合が回加ｔなた
め目的とする高エネルギー密度を達成するには至ってい
ない。
本発明者等は、アセチレン系高重合体と他の物質との結
合性を改良すべく種々検３・ｊシた結果ｉｏ。
合性を改良すべく種々検３・ｊシた結果ｉｏ。
重量部のアセチレン系高重合体と０１〜２００重量部の
変性ポリオレフィンとからなる重合体組成物が本目的を
満足することを見い出した。
変性ポリオレフィンとからなる重合体組成物が本目的を
満足することを見い出した。
このような、金属との結合性が良好な重合体組成物を太
陽電池、−次電池、二次電池または光導電拐利に利用ず
！ｔば多大な好影響を与える。たとえば二次電池に利用
すると集電体との接着が極めてうまくゆくため軽、量化
ができ高エネルギー密度を有する電池を作製することが
できる。
陽電池、−次電池、二次電池または光導電拐利に利用ず
！ｔば多大な好影響を与える。たとえば二次電池に利用
すると集電体との接着が極めてうまくゆくため軽、量化
ができ高エネルギー密度を有する電池を作製することが
できる。
本発明におけるアセチレン系高重合体とは、アセチレン
高重合体またはアセチレンとその誘導体との共重合体を
いう。アセチレン誘導体の例としテハエチニルベンゼン
、ジビニルベンゼン、フェニルアセチレン、メチルアセ
チレン、ヘキシルアセチレン、ブチルアセチレン、ナフ
チルアセチレン、クロルアセチレン、クロルメチルアセ
チレン等をあげることができる。
高重合体またはアセチレンとその誘導体との共重合体を
いう。アセチレン誘導体の例としテハエチニルベンゼン
、ジビニルベンゼン、フェニルアセチレン、メチルアセ
チレン、ヘキシルアセチレン、ブチルアセチレン、ナフ
チルアセチレン、クロルアセチレン、クロルメチルアセ
チレン等をあげることができる。
また、アセチレン系高重合体とカーボンブラック、金属
繊維、金属粉のような電導性材料との複合体であったも
良い・ これらのアセチレン系高重合体の形状は、粉末（直径１
叫以下の短繊維状をも含む）もしくは小塊状である。ま
たこれらのアセチレン系高重合体は、チーグラー型触媒
、ルノチンガー触媒またはメタセンス触媒で作られる。
繊維、金属粉のような電導性材料との複合体であったも
良い・ これらのアセチレン系高重合体の形状は、粉末（直径１
叫以下の短繊維状をも含む）もしくは小塊状である。ま
たこれらのアセチレン系高重合体は、チーグラー型触媒
、ルノチンガー触媒またはメタセンス触媒で作られる。
本発明に於ける変性ポリオレフィンとは、後述するポリ
オレフィンにラジカル発生剤の存在下でα、β−不飽和
カルボン酸又はその誘導体をグラフトしたものである。
オレフィンにラジカル発生剤の存在下でα、β−不飽和
カルボン酸又はその誘導体をグラフトしたものである。
該変性ポリオレフィンに用いるポリオレフィンとしては
、低密度、中密度及び高密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン−１、ポリメチルペンテン−１、エチ
レンとα−オレフィン共重合体、エチレンとビニルモノ
マーとの共重合体及びそれ等の混合体である。エチレン
とα−オレフィン共重合体としては、エチレン・プロピ
レン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重
合体、エチレン・ブテン−１共重合体等が挙げらし、又
、エチレンとビニルモノマーとの共重合体としては、エ
チレン酢酸ビニル共重合体、エチレンとアクリル酸又は
そのエステル共重合体、エチレンとメタクリル酸又はそ
のニスデル共重合体、エチレンとアクリル酸又はそのエ
ステルとα−β−不飽オ［１カルボン酸又はその誘導体
の３元共重合体、エチレンと塩化ビニル共重合体等が挙
げられる。
、低密度、中密度及び高密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン−１、ポリメチルペンテン−１、エチ
レンとα−オレフィン共重合体、エチレンとビニルモノ
マーとの共重合体及びそれ等の混合体である。エチレン
とα−オレフィン共重合体としては、エチレン・プロピ
レン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重
合体、エチレン・ブテン−１共重合体等が挙げらし、又
、エチレンとビニルモノマーとの共重合体としては、エ
チレン酢酸ビニル共重合体、エチレンとアクリル酸又は
そのエステル共重合体、エチレンとメタクリル酸又はそ
のニスデル共重合体、エチレンとアクリル酸又はそのエ
ステルとα−β−不飽オ［１カルボン酸又はその誘導体
の３元共重合体、エチレンと塩化ビニル共重合体等が挙
げられる。
グラフト変性如月いるα、β−不飽和カルボン酸又はそ
の誘導体（グラフトモノマー）としては、アクリル酸、
マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、ハイミック酸又
はそれ等の無水物及びそのエステル類、２−ジメチルア
ミンエチルメタクリレ−１・等のアルキルアミノメタク
リレート及びグリシジルメタクリレート等が挙げられ、
中でもアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸又は無
水／・イミノク酸が好ましい。勿論これらは、２種以上
組み合せて使用しても良い。
の誘導体（グラフトモノマー）としては、アクリル酸、
マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、ハイミック酸又
はそれ等の無水物及びそのエステル類、２−ジメチルア
ミンエチルメタクリレ−１・等のアルキルアミノメタク
リレート及びグリシジルメタクリレート等が挙げられ、
中でもアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸又は無
水／・イミノク酸が好ましい。勿論これらは、２種以上
組み合せて使用しても良い。
グラフト変性に用いるラジカル発光剤としては、ジクミ
ルパーオキザイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（１−ブチルパーオキシ）ヘキサノ、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（１−ブチルパーオキシ）ヘキセン−３
、ラウロイルパー−ｄ−キサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート等の有機過酸化物が好ましく使用され、
２種以上組合せでも良い。
ルパーオキザイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（１−ブチルパーオキシ）ヘキサノ、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（１−ブチルパーオキシ）ヘキセン−３
、ラウロイルパー−ｄ−キサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート等の有機過酸化物が好ましく使用され、
２種以上組合せでも良い。
グラフト変性方法としては、適当な溶媒中に懸濁又は溶
解しているポリオレフィンに、グラフトモノマー及びラ
ジカル発生剤を添加して加熱攪拌する方法、ポリオレフ
ィンとグラフトモノマー及びラジカル発生剤を予め混合
し押出機、バンバリーミキサ−、ニーダ−等を用いて溶
融混練する方法等があるが、一般的には後者の方法が好
んで採用でれる。
解しているポリオレフィンに、グラフトモノマー及びラ
ジカル発生剤を添加して加熱攪拌する方法、ポリオレフ
ィンとグラフトモノマー及びラジカル発生剤を予め混合
し押出機、バンバリーミキサ−、ニーダ−等を用いて溶
融混練する方法等があるが、一般的には後者の方法が好
んで採用でれる。
尚、グラフト変性に用いるラジカル発生剤及びグラフト
モノマーの量は、特に制限するものではないが、ポリオ
レフィン１．００重計部（Ｃ対しラジカル発生剤０００
１〜０５重は部、α、β−不飽和カルボン酸又はその誘
導体０．１〜１０重量部である。
モノマーの量は、特に制限するものではないが、ポリオ
レフィン１．００重計部（Ｃ対しラジカル発生剤０００
１〜０５重は部、α、β−不飽和カルボン酸又はその誘
導体０．１〜１０重量部である。
本発明如おけるアセチレン系高重合体と変性ポリオレフ
ィンとの混合割合は、アセチレン系高重合体と変性ポリ
オレフィンの種類、重合体組成物の使用目的によって異
なるが一般匠は、アセチレン系高重合体１００重敏部に
対して変性ポリオレフィン０．１〜２００重量部であり
、好ましくは０１〜１００重匿部である。０１Ｍ量部以
下では本発明でいう効果は認められず、一方２００重隈
部より多い場合は、増量によるメリットは特に認められ
ない。
ィンとの混合割合は、アセチレン系高重合体と変性ポリ
オレフィンの種類、重合体組成物の使用目的によって異
なるが一般匠は、アセチレン系高重合体１００重敏部に
対して変性ポリオレフィン０．１〜２００重量部であり
、好ましくは０１〜１００重匿部である。０１Ｍ量部以
下では本発明でいう効果は認められず、一方２００重隈
部より多い場合は、増量によるメリットは特に認められ
ない。
アセチレン系高重合体と変性ポリオレフィンの混合方法
は、例えば（１）変性ポリオレフィンをアセチレン系高
重合体にトライブレンドする方法、（１１）□変性ポリ
オレフィンを適当な有機溶媒に溶解もしくはスラリー化
し、この溶液もしくはスラリー状物にアセチレン系高重
合体を浸漬するか、またはこの溶液もしくはスラリー状
物をアセチレン系高重合体に塗布または吹きつけた後、
溶媒を除去する方法、（ｉｉｉ）重合時に変性ポリオレ
フィンの存在下に重合混合する方法、があげられるが、
必ずしもこれ等に限定されるものではない。
は、例えば（１）変性ポリオレフィンをアセチレン系高
重合体にトライブレンドする方法、（１１）□変性ポリ
オレフィンを適当な有機溶媒に溶解もしくはスラリー化
し、この溶液もしくはスラリー状物にアセチレン系高重
合体を浸漬するか、またはこの溶液もしくはスラリー状
物をアセチレン系高重合体に塗布または吹きつけた後、
溶媒を除去する方法、（ｉｉｉ）重合時に変性ポリオレ
フィンの存在下に重合混合する方法、があげられるが、
必ずしもこれ等に限定されるものではない。
伺、重合体組成物と他の物質、特に金属との接着は、加
熱または加圧もしくは加熱加圧して行なわれる。
熱または加圧もしくは加熱加圧して行なわれる。
以下、実施例、化較例でもって本発明の効果を示す。伺
、重合体組成物の接着強度は、クロスカットテープテス
トで行なった。つまり組成物的１７をたて、横１０ＣＴ
ｎ厚み２００μｍのアルミ箔に圧力３０Ｋｆ ／ ｃｔ
ｌ 、温度１００℃で接着し、この接着物の組成物の部
分をカーターナイフで、たて、横１ｍの正方形百１固の
セグメントに分割した。次いでこの接着物の上面に粘着
テープをはりつけ後、手ではがした時接着物上に残った
組成物のセグメント数をかぞえた。セグメント数が多い
ほど接着強度が大きい。捷た重合体組成物の電導度は前
記アルミ箔との接着物を公知の方法（濃硫酸をドープし
た四端子法で測定した。接着強度および電導度実施例
１ ］ｌ−のガラスクレープに変性ポリオレフィンとして密
度０．９１ ’ｊ／ａｒｔ、 ＭＦＩｌ、（、］ Ｉ
Ｓ Ｋ ６７６０法） ２．Ｉ ＹｌＩ ０分の無水
マレイン酸グラフ）変性低密度ポリエチレン０．５１ｉ
’、トルエフ５００ｍ１ ｓテトラブチルチタネート１
．２９ （３，５ミリモル）、）！Ｊエヂルアルミニウ
ム１．２ Ｓ’ （１０，５ミリモル）ｆ：：入れ室温
で４時間攪拌下にアセチレンガスを吹き込んだ。重合終
了後、粉末部分を分離シトルエン１００ ｒｎ１２で５
回洗った。このアセチレン高重合体組成物中の変性ポリ
オレフィンの１１１合は５ｗｔ％であった。前記アルミ
箔（たて、横１．０ （ｌｉ７１厚み２００μｍ）にこ
の粉末１２を温度１００℃、圧力３０にり／ｃ１１１で
接着し、評価用サンプルを得た。
、重合体組成物の接着強度は、クロスカットテープテス
トで行なった。つまり組成物的１７をたて、横１０ＣＴ
ｎ厚み２００μｍのアルミ箔に圧力３０Ｋｆ ／ ｃｔ
ｌ 、温度１００℃で接着し、この接着物の組成物の部
分をカーターナイフで、たて、横１ｍの正方形百１固の
セグメントに分割した。次いでこの接着物の上面に粘着
テープをはりつけ後、手ではがした時接着物上に残った
組成物のセグメント数をかぞえた。セグメント数が多い
ほど接着強度が大きい。捷た重合体組成物の電導度は前
記アルミ箔との接着物を公知の方法（濃硫酸をドープし
た四端子法で測定した。接着強度および電導度実施例
１ ］ｌ−のガラスクレープに変性ポリオレフィンとして密
度０．９１ ’ｊ／ａｒｔ、 ＭＦＩｌ、（、］ Ｉ
Ｓ Ｋ ６７６０法） ２．Ｉ ＹｌＩ ０分の無水
マレイン酸グラフ）変性低密度ポリエチレン０．５１ｉ
’、トルエフ５００ｍ１ ｓテトラブチルチタネート１
．２９ （３，５ミリモル）、）！Ｊエヂルアルミニウ
ム１．２ Ｓ’ （１０，５ミリモル）ｆ：：入れ室温
で４時間攪拌下にアセチレンガスを吹き込んだ。重合終
了後、粉末部分を分離シトルエン１００ ｒｎ１２で５
回洗った。このアセチレン高重合体組成物中の変性ポリ
オレフィンの１１１合は５ｗｔ％であった。前記アルミ
箔（たて、横１．０ （ｌｉ７１厚み２００μｍ）にこ
の粉末１２を温度１００℃、圧力３０にり／ｃ１１１で
接着し、評価用サンプルを得た。
実施例 ２
実施例１で使用した無水マレイン酸グラフト変性低密度
ポリエチレンのかわジにカーボンブラック１２、テトラ
ブチルチタネート１．２ ？ ｆ ０．６ ｆｌ（１，
８ミＩＪモル）トリエチルアルミニウム１．２ Ｓ’を
０．６９（５，３ミリモル＞Ｋした以外は実施例１と同
様にして重合、トルエン洗浄し、乾燥した。
ポリエチレンのかわジにカーボンブラック１２、テトラ
ブチルチタネート１．２ ？ ｆ ０．６ ｆｌ（１，
８ミＩＪモル）トリエチルアルミニウム１．２ Ｓ’を
０．６９（５，３ミリモル＞Ｋした以外は実施例１と同
様にして重合、トルエン洗浄し、乾燥した。
この粉末中にカーボンブラックが１０％入っていた。こ
の粉末ｒｏｙと実施例１に用いた無水マレイン酸グラフ
ト変性ポリオレフィン０．７５’、トルエン５ ｍｌを
めの、うばち中で充分混合し、実施例１と同様にして計
画用サンプルを得後乾燥した。
の粉末ｒｏｙと実施例１に用いた無水マレイン酸グラフ
ト変性ポリオレフィン０．７５’、トルエン５ ｍｌを
めの、うばち中で充分混合し、実施例１と同様にして計
画用サンプルを得後乾燥した。
実施例 ３
実施例２でカーボンブランクのがわりにフェニルアセチ
レン′ｆ：ｏ、 ｓ ｙ入れた以外は実施例１と全く同
様にしてアセチレン系高重合体を得た。赤外スペクトル
より、この重合体中にフェニルアセチレンユニットが１
０ｗ１％入っていることがわかった。このアセチレン系
高重合体粉末１０！ｆ′と実施例１で使用した変性ポリ
オレフィン３ｆ、ｆめのうばち中でトライブレンドし、
実施例１と全く同様にして評価用重合体組成物サンプル
を得た。
レン′ｆ：ｏ、 ｓ ｙ入れた以外は実施例１と全く同
様にしてアセチレン系高重合体を得た。赤外スペクトル
より、この重合体中にフェニルアセチレンユニットが１
０ｗ１％入っていることがわかった。このアセチレン系
高重合体粉末１０！ｆ′と実施例１で使用した変性ポリ
オレフィン３ｆ、ｆめのうばち中でトライブレンドし、
実施例１と全く同様にして評価用重合体組成物サンプル
を得た。
実施例 ４
変性ポリオレフィンとしてＭｌ”Ｒ（ＪＩＳ Ｋ６７
５８法） １５．０ ｆｔ’ ／ １０分のアクリル酸
変性ポリプロピレンを使用する他は実施例】と同様に行
なった。
５８法） １５．０ ｆｔ’ ／ １０分のアクリル酸
変性ポリプロピレンを使用する他は実施例】と同様に行
なった。
比較例 １
実施例１で変性ポリオレフィンを入れなかったリグ１は
実施例１と全く同様にして重合しアセチレン高重合体を
得、実施例１と全く同様にして計画用の重合体組成物サ
ンプルを得た。
実施例１と全く同様にして重合しアセチレン高重合体を
得、実施例１と全く同様にして計画用の重合体組成物サ
ンプルを得た。
表 １
は電導度が大巾に減少することなく接着強度が大幅に改
善はれることがわかる。
善はれることがわかる。
特許出願人 昭和電工株式会社
Claims (1)
- １００重量部のアセチレン系高重合体と、０．１〜２０
０重量部の変性ポリオレフィンとからなる重合体組成物
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8905483A JPS59215348A (ja) | 1983-05-23 | 1983-05-23 | 重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8905483A JPS59215348A (ja) | 1983-05-23 | 1983-05-23 | 重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59215348A true JPS59215348A (ja) | 1984-12-05 |
| JPH0242110B2 JPH0242110B2 (ja) | 1990-09-20 |
Family
ID=13960147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8905483A Granted JPS59215348A (ja) | 1983-05-23 | 1983-05-23 | 重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59215348A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6222856A (ja) * | 1985-07-23 | 1987-01-31 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 重合体組成物 |
-
1983
- 1983-05-23 JP JP8905483A patent/JPS59215348A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6222856A (ja) * | 1985-07-23 | 1987-01-31 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 重合体組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0242110B2 (ja) | 1990-09-20 |
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