JPS5922745B2 - 粘着剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アルキルフエノールノボラツク樹脂とオキシ
ラン保有物質（０ｘｉｒａｎｅｂｅａｒｉｎｇｍａｔｅ
ｒｉａ１ｓ）との反応生成物に関するものである０この
アルキルフエノールとオキシラン保有物質との反応生成
物が種々のタイプのエラストラマ一のための優れた粘着
付与剤〔タツキフアイア（Ｔａｃｋｉｆｉｅｒ）〕であ
ることが見出されたｏ更に、本発明は、アルキルフエノ
ールノボラツク樹脂とオキシラン保有物質との反応生成
物を含有するエラストマー組成物に関する０このアルキ
ルフエノールノボラツク樹脂とオキシラン保有物質との
反応生成物を含有するエラストマーは優れたタツク特性
を示す。

一層広い実用範囲を有するエラストマーの性状、例えば
剛度およびタツクをうるために、粘着付与剤がエラスト
マー組成物に用いられるｏ粘着付与剤は接着、また時に
は凝集の改善を、エラストマー組成物の剛化または軟化
を必ずしも必要とせずに行なうのに使用されるｏ本発明
による粘着付与剤は特にその構成にグリーンタツク（Ｇ
ｒｅｅｎｔａｃｋ）が必要なエラストマー製品に有用で
ある。

これらのエラストマーには炭化水素あるいは炭化水素−
アクリロニトリル、あるいはハロ炭化水素エラストマー
が包含される。硫黄硬化性のα−オレフイン（たとえば
モノオレフインあるいはジオレフイン）炭化水素重合体
である常態で固体のエラストマーは種々の有用な製品の
製造に重要性が増加しているｏしかしながら、このよう
なエラストマーを一層広範な用途に用いるには、優れた
タツク特性を有するように適応させねばならないｏ数々
のエラストマーが使われる用途において、その工程の中
でエラストマーとエラストマーがお互いに十分に粘着し
合い、室温で特別に離そうとして力を加えない限り、く
つつき合つた状態を保ち、しかし必要が生じた時には簡
単に軽く力を加えるだけできれいに引きはがして離させ
ることが可能である状態であるような粘着度を熱による
硬化前には持つていることが望ましい〇本発明はタイヤ
原料用粘着付与剤（ＴｌｒｅＳｔＯ−Ｃｋｔａｃｋｉｆ
ｉｅｒｓ）、結合剤用粘着付与剤（Ｃｅｍｅｎｔｔａｃ
ｋｉｆｉｅｒｓ）およびグリーンタツクを要するいずれ
かのゴム用途用の粘着付与剤として使用する粘着剤に関
する。

その製造に良好なグリーンタツクを要するゴム製品の例
にはタイヤ、ベルトおよびホース類があるｏ本発明によ
り、アルキルフエノールノボラツクとオキシラン保有物
質との樹脂反応生成物よりなる粘着付与剤が構成される
０その粘着付与剤は良好なグリーン粘着性が必要なエラ
ストマー用途に粘着付与剤として有用である０本発明に
よる粘着付与剤はアルキルフエノールノボラツク樹脂と
オキシラン保有物質との樹脂反応生成物である。

オキシラン保有物質と反応させるアルキルフエノールノ
ボラツクは、特にアルキルフエノールのアルキルが４な
いし１６個の炭素原子を含有するアルキルフエノールで
形成させる。これらの粘着付与剤は特に、硫黄で硬化可
能の常態で固体のα−オレフイン炭化水素重合体の粘着
性の改善に有用である。これらの硫黄硬化性のα−オレ
フイン炭化水素重合体は従来技術でエラストマーあるい
はゴムと称されているものであつて、天然および合成ゴ
ムの両方を含有する。アルキルフエノールノボラツク樹
脂 アルキルフエノールノボラツク樹脂は、フエノールとア
ルデヒドとの良く知られた縮合により形成させる。

本発明によれば、使用されるアルキルフエノールは４な
いし１６個の炭化水素基（すなわちアルキル基）により
置換されているフエノールである。便宜的にはこのアル
キル置換基はフエノール核のパラ一位にある０市販のア
ルキルフエノールは少量のジ置換アルキルフエノール並
びにオルト−モノ置換フエノールを含有しうる０商業的
に利用でき、このようなジ置換アルキルフエノールおよ
びモノ置換フエノールを含有するｐ−アルキルフエノー
ルもまた本発明の粘着付与剤の製造に使用しうる。フエ
ノール上のアルキル置換基は８ないし１２個の炭素原子
を有するものが好ましい。フエノール上のアルキ置換基
は４ないし１６個の炭素原子を含有する直鎖アルキルで
ありうる０フエノール上のアルキル置換基はまた分枝鎖
、すなわち４ないし１６個の炭素原子を有するイソおよ
び第三級アルキルであつても良い０代表的なノボラツク
はｐ−Ｔｅｒｔ−ブチルフエノールｐ−ｔ−オクチルフ
エノール、ｐ−ノニルフエノール、ｐ−ドデシルフエノ
ールおよびｐ−ヘキサデシルフエノールに基づくノボラ
ツクがある。アルキルフエノールとの縮合に用いるアル
デヒドは、便宜的にホルムアルデヒドでありうる０しか
しながら、アルキルフエノールノボラツクを表わす次式
に定義のごとくホルムアルデヒドの代りにその全部ある
いは一部の反応剤としてアセトアルデヒド、アセトン、
プロピオンアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ブチル
アルデヒド、あるいはベンズアルデヒドを用いることが
できる：〔式中ＲおよびＲ″１は同一あるいは異なり、
各各４ないし１６個の炭素原子を有するアルキルであり
；Ｒ″およびビは同一あるいは異なり、水素、１ないし
４個の炭素原子を有する低級アルキル、芳香族（例えば
フエニル）あるいはヘテロ環（例えばフリル）であり、
但しＲ′が１個より多い炭素原子を有するアルキル基あ
るいはフエニルあるいはまたヘテロ環である場合には、
ビは水素でなければならない〕。アルキルフエノールと
アルデヒドとの縮合は当技術で公知の都合の良い方法の
いずれでも実施しうる０すなわち、代表的例によれば、
酸触媒の存在下に、溶媒中で還流温度においてアルキル
フエノールとアルデヒドとを数時間反応させる０好適な
方法では、アルキルフエノールにアルデヒドを添加する
前にアルキルフエノール、酸触媒および溶媒を還流温度
に至らしめ、続いてアルデヒドを加える０この反応条件
下に不活性ないかなる溶媒も使用できるが０沸点が１０
０℃あるいはそれ以上の溶媒を用いるのが好ましい。

実施例で溶媒としてキシレンを使用したが、キシレンあ
るいはトルエンあるいはまた反応条件下に不活性な芳香
族溶媒のいずれか、たとえば少なくとも１００℃の沸点
を有する芳香族炭化水素も使用しうる０この溶媒の選択
は臨界的ではない〇オキシラン保有物質（０ｘｉｒａｎ
ｅＢｅａｒｉｎｇｍａ−Ｔｅｒｉａｌ）いかなるオキシ
ラン反応剤もアルキルフエノールノボラツクと反応させ
て樹脂反応生成物を形成させうる０反応剤オキシラン保
有物質のエボキシ当量当りの重量〔ＷｅｉｇｈｔｅｐＯ
ｘｙｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ（ＷＰＥ）〕は５８ないし４
０００である０注釈として、オキシランなる語はエボキ
シ基を含有する物質を表わす０従つて、一般にモノ一、
ジ一、ボリーグリシジルエ―テル、グリシジルエステル
、グリシジルヒダントイン、脂肪族オキシラン、脂環族
オキシランおよび芳香族オキシランに基づくオキシラン
保有物質を使用できる０ビスフエノールＡ１フエノール
性ノボラツク、レゾルシノールあるいはグリセリンから
誘導されるオキシラン物質のごとくグリシジエーテルも
使用できる０グリシジルエーテルなる語はモノ一、ジ一
、ポリグリシジルエーテルオキシランを意味する０テト
ラヒドロフタル酸のジグルシジルエステルのごときグリ
シジルエステルも使用できる０グリシジルエステルなる
語はモノ一、ジ一およびポリ一までのグリシジルエステ
ルオキシランのオキシランを包含することを意味する。

プロピレンオキシドのごとき脂肪族オキシランも使用で
きる０脂肪族オキシランなる語はモノ一、ジ一、ポリ一
脂肪族オキシランを包含することを意味する０シクロヘ
キセンあるいは置換シクロヘキセンに基づくオキシラン
物質のごとき脂環族オキシランも使用できる０脂環族オ
キシランなる語はモノ一、ジ一およびポリ−までの脂環
族オキシランを包含する０ＸＢ−２７９３、二官能性ヒ
ダントインエポキシ樹脂のごときグリシジルヘテロ環状
物は次の構造を有する：明らかに、グリシジルヘテロ環
状物なる語には、ジ一およびポリ−グリシジルヘテロ環
状オキシランが包含される０スチレンオキシドのごとき
芳香族オキシランも使用できる０有用なビスフエノール
Ａ一誘導エボキシ樹脂はシエルケミカル社によリエボン
樹脂（ＥｐＯｎｒｅｓｌｎｓ）の商品名で製造されてい
る０工ホン８２８ないし工ホン１００９の一連の工ホン
樹脂およびグリセリン誘導工ホン８１２は、本発明で使
用しうるエボキシ樹脂である０このエポキシ樹脂の詳細
およびその物理的性質はり一およびネビルによる「ハン
ドブツク、オブ、エポキシ、レジンス（ＨａｎｄｂＯＯ
ｋＯｆＥｐＯ−ＸｙＲｅｓｉｎｓ）」第２版、マツグロ
ウーヒル（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｌｌｌ）、４〜６６頁（１
９６７年）に記載されており、ここに引用して編入する
工ホン系の樹脂は、脂肪族ポリエポキシ樹脂である工ホ
ン８７１および工ホン８１２を除いて全てがビスフエノ
ールＡのグリシジルエーテルである０上記した工ホン系
のエポキシ樹脂は相互に類似している。

たとえば、工ホン８２９はビスフエノールＡに基づく液
状エボキシ樹脂であつて、工ホン８２８と実質的に同じ
物理的註質を有する０工ホン８２９のホン８２８との相
違点は少量のエチルトリフエニルホスホニウムヨウ化物
触媒を含有していることである。工ホン樹脂は約１４０
ないし４０００のエポキシ当量当りの重量（ＷＰＥ）を
有する〇本発明に従い用いられるオキシラン保有グリシ
ジルエーテルおよびエステルは当該技術分野で公知であ
る０オキシラン保有グリシジルエーテルは、代表的には
エピクロルヒドリンと多価アルコールとを反応させてク
ロルヒドリンエーテルを精製させ、次にこのクロルヒド
リンエーテルを塩基、たとえばアルミン酸ナトリウムで
処理してクロルヒドリンエーテル上にオキシラン基を形
成させることにより製造する〇本発明で使用されるグリ
シジルエーテルは、多価アルコールの１，２−エポキシ
含有ポリエーテル、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、トリメチレングリコール、ブチレング
リコール ジエチレングリコール トリエチレングＳ）
りコール、グリセリン、ジプロピレングリコール等のジ
グリシジルエーテルのごときポリグリシジルエーテルを
包含する０この種のその他の代表的エーテルには、グリ
セリン、ジグリセリン、エリスリトール、ペンタグリセ
リン、ペンタエリスリトール、マニトール、ソルビトー
ル、ポリアリルアルコール、ポリビニルアルコール等の
ポリグリシジノレエーテノレのごとき１１固より多い１
，２−エポキシ当量を有する多価アルコールのグリシジ
ルエーテルが包含される〇本発明の範囲には２価フエノ
ールとエピクロルヒドリンとをアルカリ性溶液中で反応
させることにより生成されるエポキシエーテルが包含さ
れる〇このグリシジルエーテルの製造には、レゾルシノ
ール、カテコール、ハイドロキノン等のごとき単核フエ
ノール、あるいはビス一（４−ヒドロキシフエニル）−
２，２−プロパン（ビスフエノール）、４，４′−ジヒ
ドロキシベンゾフエノン、ビス一（４−ヒドロキシフエ
ニル）−１，１−エタン、ビス一（４−ヒドロキシフエ
ニル）−１，１−イソブタン、ビス一（４−ヒドロキシ
フエニノ（ハ）一２，２−ブタン、ビス一（４−ヒドロ
キシ−２− １メチルフエニル）−２，２−プロパン、
ビス一（４−ヒドロキシ−２−Ｔｅｒｔ−ブチルフエニ
ル）一２，２−プロパン、ビス一（２−ジヒドロキシナ
フチル−）メタン、１，５−ジヒドロキシナフタレン等
のごとき多核フエノールが包含する種々の二価フエノー
ルのいずれも使用できる０明らかに、生成するエーテル
の分子量および鎖長は二価あるいはその他の多価フエノ
ールに対するエピクロルヒドリンの割合を変えることに
よつて変化させうる。

ニエ
ポキシグリシジルエーテルはエピクロルヒドリンと有機
酸またはその塩を反応させる；グリシドールと酸塩化物
とを反応させる；あるいは触媒の存在下に直接にカルボ
キシル基を反応させることにり製造することができる。
り一、アンド、ネ 二ビル（ＬｅｅａｎｄＮｅｖｉｌｌ
ｅ）著「ハンドブツク、ネオブ、エボキシ、レジンズ（
ＨａｎｄｂＯＯｋＯｆＥｐＯｘｙＲｅｓｉｎｓ）」、マ
ツグロウーヒル、ニユーヨーク、２〜１８頁（１９６７
年）を参照されたい、この文献を引用してここに編入す
る。引用してここに編入する［ハンドブツク、オブ、エ
ボキシ、レジンズ」〔り一、アンド、ネビル、マッグロ
ービル、ニユーヨーク（ＬｅｅａｎｄＮｅｖｉｌ−１ｅ
，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｌｌｌ，ＮｅｗＹＯｒｋ）（１９６
７）〕の記載のエポキシグリシジルエステルおよびエポ
キシグリシジルエーテルのいずれもまた本発明による粘
着付与剤の生成に使用できる。上記したように、脂肪族
エポキシ化合物もまたアルキルフエノールノボラツクと
反応させて樹脂反応生成物を形成させるのに使用するこ
とができる。

この脂肪族エポキシドは、３ないし１２個の炭素原子を
包含しうる０脂肪族エポキシドなる語はオレフインのエ
ポキシド誘導体を意味する。オレフインはアルキルある
いはアリール置換基を包含しうる０前記の本発明の趣旨
の範囲内にある脂肪族エポキシドにはプロピレンオキシ
ドおよび工ホン８７１が包含される０さらにまた、脂環
族エポキシドも使用できる０脂環族樹脂の例には、テト
ラヒドロフタル酸−ジグリシジルエステル樹脂、たとえ
ば次の化学構造を有するアラルダイトＣＹ−１７８（Ａ
ｒａｌｄｉｔｅＣＹ−１７８）またはアラルダイト樹脂
ＣＹ−１８２がある：：上記のごとく、フエノール性ノ
ボラツクの形成後にこのフエノール性ノボラツクを単離
し、次にオキシラン保有物質と反応させることができ、
あるいはその代りにフエノール性ノボラツクを単離せず
に、その蒸留処理中に同時にオキシラン物質と加熱して
反応させても良い。

アルキルーフエノールノボラツクとオキシラン保有物質
とを混合し、大気圧ないし水銀柱１インチより少ない範
囲の圧力下に約１３０℃ないし２５０℃の範囲の温度で
蒸留する。

融点（ボール、アンド、リング＝Ｂａ！１ａｎｄＲｉｎ
ｇ）を測定する。本発明に従い、オキシラン保有物質を
少なくとも１重量％、多くて３８重量％の割合でアルキ
ルフエノールノボラツクと反応させる。一般的には、オ
キシラン保有物質を５重量％程度の少量から２０重量％
までの割合でアルキルフエノールノボラツクと本発明に
従い反応させる。オキシラン保有物質８ないし１２重量
％をアルキルフエノールノボラツクと本発明に従い反応
させた場合に、最適の結果が得られる０一般に、フエノ
ール重量に基づき５ないし２０重量％の範囲内のエポキ
シ樹脂レベルを用いる場合に、例えばオクチル一、ノニ
ル一またはドデシルーフエノールに基づく樹脂に係る好
適なホルムアルデヒドモル比は０．６０ないし１．２（
Ｆ／Ｐ）である０重要な要件は最終生成物がエラストマ
ー化合物と適当な適合性を有することである。ノボラツ
ク樹脂中のホルムアルデヒド含有量は次の要因により変
化しうる：アルキルフエノールの性質、すなわちフエノ
ール上のアルキル置換基の鎖が長いほど、一定の融点を
生じさせるに要するホルムアルデヒド重量は大きくなる
；アルキルフエノールーホルムアルデヒド樹脂対エボキ
シ樹脂の割合、すなわちエポキシ樹脂含有量が高いほど
生成する粘着付与剤樹脂の融点が高くなる；およびエポ
キシ樹脂分子量、すなわち工ホン８２８を使用する粘着
付与剤樹脂の最適ホルムアルデヒド比は工ホン１００９
を使用する場合と異なることがある〇本発明による反応
生成物は実質的に熱可塑性物質である０該生成物の形成
中に、オキシラン保有物質は幾分かの交叉結合を与える
；しかしこの交叉結合の程度は樹脂反応生成物の性質が
実質的に熱可塑性のままであるほど少ない０フエノール
基のエーテル化はまた本発明による粘着付与剤により硬
質条件下に良好な粘着性を提供する親水性の減少をもた
らす。

樹脂反応生成物をオキシラン物質とノボラツクとの反応
の完全性について試験した。

エポキシ当量当りの重量（ＷＰＥ）を測定した。本発明
による粘着付与剤のＷＰＥは７７５以上、好ましくは少
なくとも２，０００、特に好ましくは４，０００または
それ以上からたとえば２０，０００あるいは１００，０
００あるいはまたそれ以上の高さまでの範囲であり；好
適なＷＰＥは２０，０００ないし１００，０００（この
場合、残留エポキシ含有量は実質的にＯを示す）である
Ｏ樹脂反応生成物の融点（ボール、アンド、リング）は
制御しうる０融点はアルキルフエノールノボラツクとオ
キシラン保有物質とを一緒に蒸留し、樹脂反応生成物を
形成させる物理的条件を制御することにより調節するこ
とができる０蒸留温度は１０インチないし２５インチの
減圧下に１６００ないし２２０℃の範囲である。

この蒸留温度を制御することにより、６００ないし１６
０℃の範囲の融点（ボール、アンド、リング）を有する
生成物が得られる。融点６０、ないし１１０℃を有する
樹脂反応生成物は原料添加物として使用するのに好適で
あり、一方１１０加ないし１６０℃の融点を有する樹脂
反応生成物はゴム結合剤に使用するのに適している。オ
キシラン物質−アルキルフエノールノボラツク反応生成
物は種々のエラストマーのための優れた粘着付与剤であ
る０エラストマーなる用語は硫黄硬化性の不飽和を包含
する常態で固体のα−オレフイン炭化水素、ハロ炭化水
素および炭化水素アクリロニトリル重合体を意味する０
従つて、エラストマーなる語には天然および合成ゴムが
包含される０エラストマーなる用語はＳＢＲｌ天然ゴム
、エチレン−プロピレン非共役ポリエン、例えば非共役
ジエン（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム、クロルブチルゴム、
例えばシスーイソプレン重合体、ポリブタジエン、ポリ
クロロプレン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体
を意味している０ハロ炭化水素重合体なる語はハロゲン
化炭化水素重合体を意味し、これらにはクロルブチルゴ
ムおよびポリクロロプレンが包含される０炭化水素−ア
タリロニトリルエラストマ一は、アクリロニトリルと一
つまたはそれ以上のオレフインとの共重合体を意味し、
例えばブタジエン−アクリロニトリル共重合体およびエ
ラストマー状アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
三元共重合体がある。

有用なエラストマーは、例えばスパークス（Ｓｐａｒｋ
ｓ）による米国特許第２，３５６，１２８号に記載のご
ときブチルゴム（すなわち、イソブチレンと少量のジオ
レフインとの共重合体、例えばイソブチレン−ブタジエ
ン（９８．５：１．５）またはイソブチレン／イソプレ
ン）のごときポリオレフイン重合体がある。

オレフイン重合体は、常態では１０，０００ないし１，
０００，０００あるいはそれ以上の分子量を有する固体
である０ＥＰＤＭゴムとしては、商業的に利用できる多
くのＥＰＤＭゴムが使用できる０ＥＰＤＭゴムは、通常
エチレン３０ないし７０モル％（好ましくは５０ないし
６０モル％）、プロピレン６５ないし２０モル０１）（
好ましくは３５ないし５４モル％）および非共役ポリオ
レフイン１ないし１５モル（？ｌ）（好ましくは３ない
し５モル％）を含有する０一般にポリオレフインは１０
モル％以上ではない０エチレンとプロピレンとは各々組
成物の５ないし９５モル％でありうる。

本明細書および特許請求の範囲で有用なものは、脂肪族
非共役ポリエン炭化水素および脂環族ポリエン炭化水素
、例えば内部環状ジエンを包含する非共役ポリオレフイ
ンである０適当な非共役ポリオレフインの特別の例とし
ては、ペンタジエン一１，４；ヘキサジエン−１，４；
シンクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエンニ量
体、シタロドデカトリエン、シタルオタタジエン一１，
５；５−メチレン−２−ノルボネン、５−エチリデン−
２−ノルボネンが包含される。

適当な三元共重合体の特別の例としては、エチレン５５
モル％、プロプレン４０ないし４２モル％およびシンク
ロペンタジエン３ないし５モル％を包含するロイアレン
（ＲＯｙａｌｅｎｅｓ）；エンジエイ（Ｅｎｊａｙ）三
元共重合体、例えばエンジエイのＥＰＲ−４０４および
エチレン約５５モル％、プロピレン４１モル％および５
−メチレン−２−ノルボネン４モル％を含有するエンジ
エイ３５０９；ノルデル（ＮＯｒｄｅｌ）、エチレン５
５モル％、プロピレン４０モル％およびヘキサジエン−
１，４が５モル％の三元共重合体がある。

もう一つの好適な三元共重合体はエチレン５０モル％、
プロピレン４７モル％および１，５−シクロオクタジエ
ン３モル％を含有するもの（ダツトルルニＤｕｔｒ一Ｅ
Ｉ）である。ＥＰＤＭゴムの例は、米国特許第２，９３
３，４８０号；同第３，０００，８６６号；同第３，０
６３，９７３号；同第３，０９３，６２０号；同第３，
０９３，６２１号：および同第３，１３６，７３９号並
びに英国特許第８８８，９０４号およびペルキー特許第
６２３，６９８号に記載されている〇エチレン、プロピ
レンおよびシンクロペンタジエンからの三元共重合体お
よびその他のＥＰＤＭゴムはターネイ（Ｔａｒｎｅｙ）
の米国特許第３，０００，８６６号；アダメク（Ａｄａ
ｍｅｋ）の米国特許第３，１３６，７３９号およびダン
ロツプ（ＤｕｎｌＯｐ）の英国特許第８８０，９０４号
に例示がある。

エチレン、プロピレンおよび１，４−ヘキサジエンから
のＥＰＤＭゴムはグレシヤム（Ｇｒｅｓｈａｍ）の米国
特許第２，９３３，４８０号に例示されている０グレシ
ヤムの特許に示されているように、その他の適当な非共
役ジオレフインには１，４−ペンタジエン、２−メチル
−１，５−ヘキサジエン、３，３−ジメチル−１，５−
ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジ
エン、１，１９−エイコサジエン、１，４−ヘキサジエ
ン、１，９−オクタデカジエン、６一メチル一１，５−
ヘプタジエン、７ーメチル一Ｊｌ，６−オクタジエン、
１１−エチル−１，１１−トリデカジエンがある〇エチ
レン、プロピレンおよび５−メチレン−２ーノルボネン
からのＥＰＤＭゴムは米国特許第３，０９３，６２１号
に例示されている０適当なノルボナジエン、例えば２−
メチルノルボナジエン、２−エチルノルボナジエン ２
−ｎ−ヘブチルノルボナジエンはグラデイング（Ｇｌａ
ｄｄｉｎｇ）の米国特許第３，０６３，９７３号に、ま
たシンクロ（２，２，２）ヘプタジエン一２，５のごと
きビ環状化合物はダンロツプの英国特許第８８０，９０
４号に記載されている。

シクロオクタジエン−１，５およびその他のシクロジエ
ンの使用はモンテカチニ（ＭＯｎｔｅｃａｔｉｎｉ）の
ペルキー特許第６２３，６９８号に記載されている０す
なわち、１，４−シクロヘプタジエン、１，４−シクロ
オクタジエン、１，６−シクロデカジエン、１，５−シ
クロドデカジエン、１，７−シクロデカジエン、１，５
，９−シクロドデカトリエン、１−メチル−１，５−シ
クロオクタジエンもＥＰＤＭエラストマーの製造に使用
されうる〇本発明による粘着付与剤は天然ゴム、ポリー
シスーイソプレン、ポリブタジエン、ポリ−２，３−ジ
メチルブタジエン−１，３、ポリ−２−クロル−ブタジ
エン−１，３、ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＲ
）、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体（例えば７
５：１５）、ブタジエン−アクリル酸エステル共重合体
、アクリロニトリルーブタジエンーチレン共重合体（Ａ
ＢＳ）を包含するポリオレフイン重合体に対し特に有用
である〇上記したように、粘着付与剤は前記のエラスト
マーにタイヤ原料用粘着付与剤、セメント用粘着付与剤
およびグリーンタツクが要求されるゴム用途のための粘
着付与剤として使用しうる０その製造にグリーンタツク
が必要なゴム製品の例としては、タイヤ、ベルトおよび
ホース類がある０これらの粘着付与剤はまたＳＢＲｌ天
然ゴム、ＥＰＤＭｌブチルおよびクロルブチルゴムを含
有する溶媒形およびエマルジヨン形の両方のゴム基剤接
着剤に利用できる。

ブチルゴムはイソブチレンと硫黄硬化のための余地を与
えるに十分な非常に少量のイソプレンあるいは共役ジエ
ンとを反応させることにより製造する、このことについ
てはスパークス（Ｓｐａｒｋｓ）の米国特許第２，３５
６，１２８号を参照されたい（この特許の全文を引用し
てここに編入する）。

クロルブチルゴムは塩素化ブチルゴムである０もう一つ
の適当なゴムは天然ゴムである０スチレン−ブタジエン
エラストマーも本発明による粘着付与剤と配合するのに
有利に用いられる０もちろん、２種またはそれ以上のエ
ラストマーの混合物も使用できる〇エラストマーと混合
する場合、粘着付与剤は配合物中でエラストマー１００
部当り０．５ないし２０重量部を占めることができる０
カーカス（Ｃｒｃａｓｓ）の場合には、通常では粘着付
与剤３ないし１２部をゴム１００部に対し使用するが、
本発明によればこの場合に一層効果的な粘着付与剤をよ
り少ない量で使用できる０結合剤用粘着付与剤の場合に
は、ゴム１００重量部当り粘着付与剤２０部を使用でき
る〇エラストマーと粘着付与剤との組成物の配合におい
て、硫黄加硫剤、金属酸化物および１種またはそれ以上
の促進剤、並びにカーボンを使用できる。

一般に、使用されるカーボンブラツクの重量はエラスト
マーの少なくとも約半分であり、ゴム１００部に対し１
００部またはそれ以上の多量でありうる０エラストマー
１００重量部当りカーボンブラツク約６０重量部をしば
しば使用する０エラストマーとカーボンブラツクとは、
適当な「グリーン（Ｇｒｅｅｎ）」と硬化結合力を組成
物に付与すべき場合に相互に良く接触させねばならない
〇カーボンブラツクの高濃度は硬化した複合物品の老化
性を改善する〇通常の硫黄硬化系において、硫黄硬化系
は金属酸化物、硬化開始剤および促進剤、並ぴに硫黄を
包含しうる（本発明による粘着付与剤一エラストマ一組
成物の場合も同様でありうる）。

エラストマー１００部当り硫黄２部以上の濃度は一般に
不必要である０共重合体１００重量部に対し金属酸化物
３ないし１０重量部の濃度での硬化速度および状態は満
足すべきものである０タイヤのトレツド下面およびカー
カスの原料に使用する他に、本発明による粘着付与剤−
エラストマー組成物はまた溶剤型およびエマルジヨン型
の両タイプのＳＢＲゴム、天然ゴム、ＥＰＤＭゴム、ブ
チルゴムおよびクロルブチルゴム含有接着剤にも使用で
きる〇次の例は本発明を例示するだけのものである〇ノ
これらの例が本発明をそこに具体化されている場合に限
定するものではないことは理解されるだろう。

一方、これらの例は例であつてかつ特許請求の範囲に定
義されている本発明の精神および範囲内で包含されうる
ような全ての変更、修正および同等物を包含する意味を
有するものである〇別に記載のないかぎり、全ての部お
よび％は重量によるものである。樹脂の製造 例１ ドデシルフエノール１２５８９、キシレン１５０９およ
びトルエンスルホン酸１４ｆ！を、攪拌器、温度計およ
び凝縮器を備えた５２の三つロフラスコに加えた０温度
を１００℃に上げ、次に３７％の重合禁止剤を加えない
ホルムアルデヒド４３０９を約２０分間にわたつて加え
た０ホルムアルデヒドの添加後、４時間反応を還流温度
に維持した〇その後、反応混合物にキシレン８５０９お
よび水５００９を加え、次に５０（：ｆｌ）水酸化ナト
リウム溶液７ｇを加え、反応混合物の州を約４〜５にし
た〇混合物を１００℃で３０分間攪拌した０次に水相を
分離させ、上澄みの水相を除去した。

樹脂を１００℃で３０分間、水１，０００ｆ１により洗
浄した０上澄みの水相を除去し、樹脂を水１，０００ｆ
！により同じ方法で再び洗浄した０上澄みの水相を再除
去し、樹脂を２５インチの減圧下に１８０℃まで蒸留し
た０約１８０゜Ｃの蒸留温度で、この蒸留容器に工ホン
８２９を１５９加え、２５インチの減圧下に２２０℃ま
で蒸留を続けた。樹脂を１時間２２０℃に保持し、次に
皿に注ぎ冷却させたｏ収量は約１，３２７９で、９７℃
の融点〔ボール、アンド、リング（ＢａｌｌａｎｄＲｉ
ｎｇ））を有した。工ホン８２９はＷＰＥｌ９３〜２０
３および粘度（センチポイズ）３０，０００ないし７０
，０００を有するビスフエノールＡに基づく液状エボキ
シ樹脂であり、シエル、ケミカル社（ＳｈｅＩｌＣｈ−
ＥｍｉｃａｌＣＯｍｐａｎｙ）により製造されたもので
あるＯ例２ 例１と同様に装備した５１のフラスコに、次の成分を加
えた〇ドデシルフエノール １２５８ｇキ
シレン １５０ｆ！温度を還
流温度にし、４時間維持した。

４時間還流させた後、キシレン８５０９；水１，０００
９および５０％水酸化ナトリウム７ｆｌを反応混合物を
攪拌しながら反応容器に加えた０樹脂相を３０分間沈降
させておいた０上澄みの水相を除去し、樹脂を１０イン
チの減圧下に１６０℃まで蒸留した０次に工ホン８２９
を１２０９滴下ロードを通して徐々に加えた０この反応
系の減圧を２０インチに増し、温度を１８０℃に上げ、
樹脂の融点（ボール、アンド、リング）が９３℃になる
まで保持した。

樹脂を皿に移し冷却させた；収量は１４２７９であつた
。例３ 次の反応例を使用し、例２と同様の方法を用いた：例２
と同様の方法を使用し、９８℃の融点（ボール、アンド
、リング）を有する樹脂を約１４６４９の収量で製造し
た。

アラルダイトＣＹ−１８２は脂環族エポキシ樹脂、詳細
にはテトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル樹脂で
ある。

例２の方法を使用し上記成分を反応させた０Ｇ．５０％
水酸化ナトリウムはＰＨ５〜８をうるに十分な量で加え
た０最終生成物は１１４℃の融点（ボール、アンド、リ
ング）を有し、収量は１３００ｙであつた〇Ｇ５０％水
酸化ナトリウムの量は反応混合物の…を約４〜５にする
に十分な量で加えたｏ上記成分を例２の方法に従い反応
させた。

ただし成分は１１５℃で滴下し、１０分間維持し、次に
樹脂を２２０℃まで蒸留し、９５℃の融点（ボール、ア
ンド、リング）になるまで維持した。収量は１４６１ｆ
！であつた〇Ｇは反応混合物の…を５〜７にするに十分
な量で加えた。

成分１を加え、蒸留前に１時間１１０℃に保持する以外
は例２の方法に従い上記成分を反応させた０融点（ボー
ル、アンド、リング）は８８℃であり、収量は１３２２
９であつた〇例７，８および９のための中間体′− ▼
ＲＦｌ−―炉 ″ −
１Ｖｑ成分ＡおよびＢを還流器を備えた７
．５ガロン樹脂釜に加えた。

温度を３００下に上げるために加熱した０成分Ｃを１時
間にわたり加え、混合物を６時間還流させた。アルキル
化フエノールを２１２下に冷却させ、Ｄを３／４時間に
わたり加えた〇混合物を２時間還流させ、次にＥおよび
Ｆを加え、９０℃で１／２時間混合した０成分Ｇを加え
、さらに３０分間撹拌を続けた。次に、攪拌を止め、水
相を上澄みさせて除去した。樹脂を次に３００下まで蒸
留し、１００℃の融点（ボール、アンド、リング）を有
する樹脂を得た０この中間体を樹脂Ｄと称することにす
る〇例７ ５２フラスコに蒸留器を装備した。

ＡおよびＢを加え、１３０゜Ｃに加熱した０次に、成分
Ｃを加えた。蒸留を１９０℃まで続けた０次に減圧（２
３インチ）を適用した０この蒸留を８４℃の融点（ボー
ル、アンド、リング）を得るために１８０℃で維持した
。収量は５６３ｇであつた〇工ホン１００９は２５００
〜４０００のＷＰＥを有するビスフエノールＡのジグリ
シジルエーテルに基づくエポキシ樹脂であり、シエル
ケミカル社、レジン デビジヨン、２８０サウス ハリ
ソン ストリート、イースト オレンジ、ニユージヤー
ジイ０７０１８、ユ一・エス・エイ（ＳｈｅｌｌＣｈｅ
ｍｉｃａｌＣＯ．，ＲｅｓｉｎＤｉｖｉｓｉＯｎ，Ｎｅ
ｗＪｅｒｓｅｙＯ７Ｏｌ８，Ｕ．Ｓ．Ａ）により製造さ
れたものである〇例８ 例７に用いた方法と同様の方法を例８で使用した。

融点（ボール、アンド、リング）９７℃を有する樹脂を
生成した〇デン一４３８はＷＰＥｌ７６〜１８１および
粘度（センチポイズ）３５，０００ないし７０，０００
（５２℃で）を有するフエノールーホルムアルデヒドノ
ボラツク樹脂のエポキシ化されたポリグリシジルエーテ
ルであり、タウ ケミカル社、オブ、ミドランド、ミシ
ガン、ユ一・エス・エイ（ＤＯｗＣｈｅｍｉｃａｌＣＯ
．，ＯｆＭｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，Ｕ．Ｓ．
Ａ）によるものである〇例９ １？ − ｖ
− Ｕｆ例７と同様の
方法を例９で用いた０融点（ボール、アンド、リング）
９７℃を有する樹脂を生成した。

工ホン８２８はＷＰＥｌ８５〜１９２および粘度（セン
チポイズ）１０，０００〜１６，０００を有するビスフ
エノールＡに基づくエボキシ樹脂であり、シエルケミカ
ル社によるものである０例１０ ｖ▲ ＶＶσ 前記例２に記載の方法と同様の方法で工ホン８２８とド
デシルフエノールーホルムアルデヒド縮合生成物との反
応生成物を上記の成分の上記量を用い製造した０収量は
９７℃の融点（ボール、アンド、リング）で１２３７９
であつた〇例１１ 前記例２に記載の方法と同様の方法で工ホン８２９とオ
クチルフエノールーホルムアルデヒド縮合生成物との反
応生成物を上記成分の上記量を用い製造した。

この樹脂の収量は１０７２９で、融点（ボール、アンド
、リング）は１００℃であつた〇例１２ Ａ．ドデシルフエノール ５０３２９Ｂ．キシ
レン ６００ｆ１Ｃ．ホルムアルデヒド水溶液 １７２
０ｇ （３７％） Ｄ．トルエンスルホン酸 ８４１ Ｅ．水 ５０００ｙ Ｆ．水酸化ナトリウム水溶液 ２８ｙ （５０％） Ｇ．工ホン８２９５００Ｉ 前記例２に記載の方法と同様の方法で工ホン８２９とド
デシルフエノールーホルムアルデヒド縮合生成物との反
応生成物を、上記成分を上記量で用い製造した反この樹
脂の収量は６．４３２ｇであり、融点（ボール、アンド
、リング）は９３℃であつた。

例１３ Ａ．ｐ−ｔ−オクチルフエノール ９５０ｙＢ．キシレ
ン ３５５ｙＣ．ホルムアルデヒド水溶液 ２５４ｆ１
（濃度３７％） Ｄ．修酸 ６．５９Ｅ ．工ホン８１２８６９ 前記例２に記載の方法と同様の方法で上記成分を上記量
で用い、工ホン８１２とオクチルフエノールーホルムア
ルデヒド縮合生成物との反応生成物を製造したアこの樹
脂の収量は１０７２ｇであり、融点（ボール、アンド、
リング）は１０２℃であつた。

工ホン８１２はＷＰＥｌ５Ｏ〜１７０および粘度（セン
チポイズ）１２，０００〜 ２０，０００を有するグリ
セリンに基づくエボキシ樹脂で、シエルケミカル社によ
り製造されたものである。

例１４ Ａ．ｐ−ｔ−オクチルフエノール ７０８ｙＢ．キシレ
ン ２６５９Ｃ．ホルムアルデヒド水溶液 ２４８ｙ （３７％） Ｄ．修酸 ５．０ｆ１Ｅ ．アエロゾル０Ｔ（ＡｅｒＯｓＯｌ） ０．２９Ｆ．ア
ラルダイト ＣＹ−１７８６０９前記例２に記載の方法
と同様の方法で、上記成分を上記量で用い、アダルダイ
トＣＹ−１７８とオクチルフエノールーホルムアルデヒ
ド縮合生成物との反応生成物を製造した。

この樹脂の収量は７６８９、融点（ボール、アンド、リ
ング）は１１８℃であつた。アラルダイトＣＹ−１７８
は構造式：： を有する脂環族エポキシ樹脂であり、チバーガイギイ社
（ＣＩＢＡ−ＧｅｉｇｙＣＯｒｐＯｒａｔｉＯｎ）によ
り製造されている−例１５ Ａ．ｐ− ｔ −オクチルフエノール ７０８ｙＢ．キ
シレン ２６５ｙＣ．ホルムアルデヒド水溶液（３７％
） ２４８１Ｄ．修酸 ５．０９Ｅ．アエロゾル０Ｔ０
．２ｇＦ．Ｘ Ｂ−２７９３レジン（Ｒｅｓｉｎ） ６０９前記例２に
記載の方法と同様の方法で、上記成分を上記量で使用し
、ＸＢ−２７９３とオクチルフエノールーホルムアルデ
ヒド縮合生成物との反応生成物を製造した。

この樹脂の収量は７９８９、融点（ボール、アンド、リ
ング）は１０５℃であつた。ＸＢ−２７９３はレジンチ
バーガイギイ社により製造されている液状ヒダントイン
エポキシ樹脂である。

例１６ Ａ．ｐ−ｔ−オクチルフエノール ７０８ｇＢ．キシレ
ン ２６５ｇｃ．ホルムアルデヒド水溶液（３７％）
２４８９Ｄ．修酸 ５・０９Ｅ．アエロゾル０Ｔ０．２
ｇＦ． ＸＢ−２８１８レジン ６０９ 前記例２に記載の方法と同様の方法で、上記成分を上記
量で用い、ＸＢ−２８１８とオクチルフエノールーホル
ムアルデヒド縮合生成物との反応生成物を製造したアこ
の樹脂の収量は７７１９、融点（ボール、アンド、リン
グ）は１２７℃であつた。

ＸＢ−２８１８はヒダントインに基づく高粘性の三官能
性エポキシ樹脂で、チバーガイギイ社により製造されて
いる。

タツク試験 例１〜１２により製造した樹脂をエラストマー配合物１
ないしで下述のごとく試験した０各配合物組成において
、樹脂を除く全成分を２−ロールラバｉミル上で粉砕混
合し、マスターバツチを作る０使用した条件の詳細は次
の通りであつた：全成分を４ないし６分間、１７５′Ｆ
Ｓで粉砕混合した０一般に、これらの条件を幾分変える
ことは許容でき、特に装置等により１００ないし２５０
′Ｆで３ないし１０分間に変更できる〇粘着付与剤樹脂
を最後の成分としてこのゴム原料に粉砕混合し、この原
料を約１／４インチ厚さのシートにする〇例１〜１３で
製造した樹脂を次の組成の配合物１〜において試験した
：配合物 １ シンポール（ＳｙｎｐＯｌ）１７０８はテキサスーユ一
・エス・ケミカル社（Ｔｅｘａｓ−Ｕ．Ｓ．Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌＣＯｍｐａｎｙ）により製造されている３７．５
（！）油一変性スチレン−ブタジエンエラストマーであ
るｏチルコゾル（ＣｉｒｃＯｓＯｌ）４２４０はサンオ
イル社（ＳｕｎＯｉｌＣＯｍｐａｎｙ）により製造され
ているナフテン油である〇ネオゾン（ＮｅＯｚＯｎｅ）
Ｄはイ一・アイ・デユポン（Ｅ．ｌ．ＤｕｐＯｎｔ）に
より製造されているＮ−フエニル一β−ナフチルアミン
である〇サントキユア（ＳａｎｔＯｃｕｒｅ）はモンサ
ント（ＭＯ−ＮｓａｎｔＯ）により製造されているＮ−
シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフエンアミ
ドである〇配合物 皿 ロイヤレン（ＲＯｙａｌｅｎｅ）３０６はユニロイヤル
ケミカル社（ＵｎｉｒＯｙａｌＣｈｅｍｉｃａｌＣＯｍ
ｐａ一Ｎｙ）により製造されているエチレン−プロピレ
ン−ジエン非共役三元共重合体である０ロイヤレン３０
６の物理的性質は次の通りである；ムーニイ粘度９０；
比重０．８６５；ヨウ素価１００この三元共重合体の不
飽和は飽和重合体鎖に付属しているＯサンデツクス（Ｓ
ｕｎｄｅｘ）７９０はサンオイル社（ＳｕｎＯｉｌＣＯ
ｍｐａｎｙ）により製造されている芳香族炭化水素油で
ある。

配合物 ？ ＨＴ−１０６８はエクソン（ＥｘｘＯｎ）により製造さ
れている塩素化イソブチレン−イソプレンエラストマー
である０ＨＴ−１０６８塩素化ゴムは次の物理的性質を
有する：ムーニイ粘度範囲５０ないし６０：比重０．９
２；および粘度平均分子量３５０，０００ないし４００
，００００フレキソン（ＦｌｅｘＯｎ）８４５はハムブ
ル、オイル、アンド、リフアイニング社（Ｈｕｍｂｌｅ
ＯｉｌａｎｄＲＯｆｉｎｉｎｇＣＯｍｐａｎｙ）により
製造されているパラフイン性石油油である〇配合物 ブチル（Ｂｕｔｙｌ）２１８はエクソン（ＥｘｘＯｎ性
のイソブチレン−イソプレンエラストマーであるＯ最後
の成分として粘着付与剤樹脂をゴム原料に粉砕混合し、
次にこの原材料を約１／４インチ厚さのシートに形成し
た後、３／８インチの長方細片に切断し、１／２インチ
×１／４インチＸ８インチの長方細片に成型した。

成型条件は１００′Ｆ′，２，０００ｐｓｉ，５分間で
、次に７５′｝′、減圧下に冷却された０この成型細片
を１１／４インチ四方形に切り、ある条件下にさらして
いろいろな時間間隔で取出し、２つの細片をタツク試験
用に５秒間接触させた０この細片をユニロイヤルのジヨ
ン、スケヴイス（ＪＯｈｎＳｋｅｗｉｓＯｆＵｎｉｒＯ
ｙａｌ）より「ラバ一、ケミストリイ、アンド、テクノ
ロジー（ＲｕｂｂｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＴｅＣ
ｈｒＫ）１０一Ｇｙ）］、３８，６８９（１９６５）（
この文献を引用してここに編入する）に記載のタツク試
験機ではがした０このタツク試験機は接触圧力および剥
離圧力を変えることができるものであるｏ分離に要する
時間を測定した：分離時間が長いほどタツク性は良好で
ある。エラストマー長方形細片を大気中貯蔵条件および
９０′Ｆで９５％相対湿度条件の両方に９６時間の総時
間にわたつてさらした。９６時間中に周期的間隔で試料
を取り、下述のごとく試験した。

配合物１ないしの各々に用いた樹脂は例１〜１２により
製造した樹脂である０従つて、次表１において配合物１
の組成は例１〜１２により製造した樹脂３９をそれぞれ
使用して例１〜１２の各各の樹脂に関して繰り返した０
表およびにおいて、配合物の配合組成は例１，２，６，
１０，１１および１２に従い、それぞれ製造した樹脂６
ｙを使用して作つた０表およびにおいて、配合物は例１
１および１２に従いそれぞれ製造された樹脂４９を使用
し、処方した０表およびにおいて、例１１および１２の
樹脂各４９を使用した配合物を試験した〇表１ないしの
結果は例１ないし１２により製造された粘着付与剤を使
用する配合物１ないしにより製品のタツクの測定値を示
す〇全数値は「分離までの秒数」である〇 ＳＰ−１０６８はスケネデクタデイ、ケミカル社（Ｓｃ
ｈｅｎｅｃｔａｄｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ）製の
商業的に利用できるｐ−ｔ−オクチルフエノールーホル
ムアルデヒド粘着付与剤樹脂であるｏ全ての数値は「分
離までの秒数」である合表 接触重量５００９および分離重量２００ ９を用いる大気条件下に測定した配合物 １のタツク値 全ての数値は「分離までの秒数」である。

表 接触重量５００ｆＩおよび分離重量２００９を用い、９
０’Ｆおよび９５％相対湿度で老化後の配合物□のタツ
ク値 全ての数値は「分離までの秒数」である。

表Ｖ 接触重量５００９および分離重量５００ Ｉを用い、大気条件下に測定した配合物 のタツク値 全ての数値は「分離までの秒数」である。

表 接触重量５００９および分離重量５００ ｙを用い、９０’Ｐおよび９５％相対湿度で老化後の配
合物のタツク値 全ての数値は「分離までの秒数」である。

表 接触重量５００９および分離重量５００ ９を用い、大気条件下に測足した配合物 のタツク値 全ての数値は「分離までの秒数」である゜表 接触重量５００１および分離重量５００ｇ９を用い、９
０下および９５％相対湿度 で老化後の配合物のタツク値 全ての数値は「分離までの秒数」である 全ての数値は「分離までの秒数」であるｏこのように、
前記の目的、意図および利点を十分に満足させる新規な
粘着付与剤システムが本発明により提供されることは明
白である０本発明をその特別の具体例に関して記述した
が、多くの変更、修正および変動が前記説明に照らして
当業者にとつて明白であることは明らかであるｏ従つて
、本発明は特許請求の範囲に記載の精神および広い範囲
内にある全ての変更、修正および変動を包合するもので
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アルキルフェノールのアルキル基が炭素原子数４〜
   １６の炭化水素基であるアルキルフェノールノボラック
   樹脂と、反応生成物全体に対して１〜３８重量％のオキ
   シラン保有物質とを反応させて得られる樹脂反応生成物
   であつて、実質的に熱可塑性であり、かつエポキシ当量
   当りの重量が少なくとも２，０００であることを特徴と
   する炭化水素エラストマー、ハロ炭化水素エラストマー
   、または炭化水素−アクリロニトリルエラストマーより
   なる群より選ばれる硫黄硬化性エラストマー用粘着付与
   剤。 ２ エポキシ当量当りの重量が４，０００である特許請
   求の範囲第１項に記載の粘着付与剤。 ３ フェノールノボラック樹脂が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ＲおよびＲは各々４〜１６個の炭素原子を有する
   アルキルであり、およびＲ′およびＲは水素、低級アル
   キル、アリールまたはヘテロ環である。 （ただしＲ′が１個より多い炭素原子を有するアルキル
   基、アリール基またはヘテロ環である場合にはＲは水素
   でなければならない。）。〕の繰り返し単位から形成さ
   れている特許請求の範囲第１項に記載の粘着付与剤。４
   Ｒ′およびＲが水素である特許請求の範囲第３項に記
   載の粘着付与剤。 ５ 反応生成物全体に対してオキシラン保有物質が５〜
   ２０重量％を占める特許請求の範囲第４項に記載の粘着
   付与剤。 ６ 反応生成物全体に対してオキシラン保有物質が８〜
   １２重量％を占める特許請求の範囲第４項に記載の粘着
   付与剤。 ７ アルキルフェノールノボラック樹脂がホルムアルデ
   ヒド：フェノールモル比０．６：１．２を有する特許請
   求の範囲第５項に記載の粘着付与剤。 ８ Ｒが８〜１２個の炭素原子を有するアルキルである
   特許請求の範囲第４項に記載の粘着付与剤。 ９ 反応生成物全体に対してオキシラン保有物質が５〜
   ２０重量％を占める特許請求の範囲第８項に記載の粘着
   付与剤。 １０ 反応生成物全体に対してオキシラン保有物質が８
   〜１２重量％を占める特許請求の範囲第８項に記載の粘
   着付与剤。 １１ ホルムアルデヒド：フェノールモル比が０．６対
   １．２である特許請求の範囲第８項に記載の粘着付与剤
   。 １２ Ｒがｔ−オクチルである特許請求の範囲第３項に
   記載の粘着付与剤。 １３ Ｒがドデシルである特許請求の範囲第３項に記載
   の粘着付与剤。 １４ オキシラン保有物質がグリシジルエーテル、グリ
   シジルエステル、脂肪族オキシラン、脂環族オキシラン
   、グリシジルヘテロ環状物または芳香族オキシランであ
   る特許請求の範囲第３項に記載の粘着付与剤。 １５ オキシラン保有物質がビスフェノールＡ、フェノ
   ール性ノボラック、レゾルシノールまたはグリセリンか
   ら誘導されるグリシジルエーテルである特許請求の範囲
   第１４項に記載の粘着付与剤。 １６ オキシラン保有物質がテトラヒドロフタル酸ジグ
   リシジルエステル樹脂であるグリシジルエステルである
   特許請求の範囲第１４項に記載の粘着付与剤。 １７ オキシラン保有物質がプロピレンオキシドである
   特許請求の範囲第１４項に記載の粘着付与剤。 １８ オキシラン保有物質がシクロヘキセンまたはアル
   キル置換シクロヘキセンに基づく脂環族オキシランであ
   る特許請求の範囲第１４項に記載の粘着付与剤。 １９ オキシラン保有物質がジ−またはトリ−官能性ヒ
   ダントインエポキシ樹脂であるグリシジルヘテロ環状物
   である特許請求の範囲第１４項に記載の粘着付与剤。 ２０ オキシラン保有物質がスチレンオキシドである特
   許請求の範囲第１４項に記載の粘着付与剤。 ２１ オキシラン保有物質のエポキシ当量当りの重量が
   ５８〜４，０００である特許請求の範囲第３項に記載の
   粘着付与剤。