JPS5922802B2 - 難燃性ナイロン６繊維の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ’ｏ 本発明は難燃性ナイロン６繊維の製造法に関する
ものである。

ポリアミド、特にナイロン６は機械的特性に優れ、染色
性が良好で外観の美しい所から繊維その他の成型材利と
して広く利用されている。

しかし５ ながらナイロン６は燃焼し易いという欠点を
有しており、このためその用途が限定されている。従来
、ナイロン６繊維に難燃性を付与する方法として繊維表
面をチオ尿素の如き難燃化剤で処理する方法が知られて
いる。しかしながらかかる方ク法で十分な難燃効果を得
るには難燃化剤の付着量を多くする必要があり、そのた
め製品の外観や風合が著しく損われるばかりか、難燃効
果も耐久性に乏しいという欠点を有する。かかる欠点を
なくす方法としてナイロン６の成り 型前に難燃化剤を
ナイロン６に内部添加せしめる試みが種々提案されてい
る。

しかしながら従来提案された難燃化剤はナイロン６に対
する難燃効果が十分でなく、且つその効果を向上させる
には多量の添加を必要とする。しかも難燃化剤の多くは
ナイロン６との反応性を有するために、難燃化剤の多量
の添加はナイロン６の著しい分解、発泡、ゲル化、着色
等の好ましくない現象を伴いナイロン６本来の物性や商
品的価値が著しく損われる。例えば特公昭４７−３８５
４６号公報には、ポリアミドの難燃化剤として核ブロム
化ジフエニル化合物が記載され、該化合物は耐熱性に優
れ、ポリアミドと混合加熱してもポリアミドを劣化せし
めることが殆んどないとしているが、本発明者等の追試
によれば、核ブロム化ジフエニル化合物の中、例えばヘ
キサプロムジフエニルエーテルをナイロン６に１０重量
％配合し溶融紡糸した場合、ナイロン６を劣化させる事
は、他のハロゲン化合物と比戟して確かに少ないが、そ
れでも末変性ナイロン６に比べるとその色調は黄色味に
着色しておりまた得られた糸の難燃性も不十分であつた
。一方難燃化剤としてきわめて多量（１５〜３０重量％
）の上述の如き核ハロゲン化芳香族化合物を配合された
ナイロン６は、比較的良好なる難燃性を示すが、この方
法ではナイロン６本来の物性や商品的価値が損われ、ま
たコストアツプも大きい。更にはこの種のナイロン６は
、その燃焼時に有毒なハロゲン系ガスを多量に発生する
というきわめて大きな欠陥を有している。これらの欠点
を補うべく、ハロゲン系難燃化剤の配合量を減らし、し
かもより高い難燃性を付与するために、金属酸化物など
の難燃助剤が種々検討されている。

例えば、酸化アンチモンはハロゲン系難燃化剤の難燃助
剤としては著名である。しかしこの方法ではナイロン６
に不溶な酸化アンチモンを数％以上配合する事になり、
繊維化に際し技術的に大きな障害となる。即ち酸化アン
チモンが凝集して溶融紡糸口金パツクの目づまりを生じ
たり、あるいは糸中の節となつて紡糸糸切れ、延伸糸切
れか多発する原因となり、実質上繊維化は困難となる。
以上の如く、従来知られているナイロン６の難燃化剤は
種々の欠点を有しており、特に繊維化する場合には困難
度が飛躍的に増大するため未だ実用化された例はないの
が現状である。

本発明の目的はか＼る従来技術の諸欠陥を克服し、ナイ
ロン６本来の優れた諸物性を何ら損うことなく、しかも
少量の難燃化剤の配合により優れた難燃性能を有するナ
４０ン６繊維を提供するにあり、他の目的はか＼るナイ
ロン６繊維を工業的容易且つ安価に製造する方法を提供
するにある。

即ち本発明はε一カプロラクタムに対し０．７〜１．２
５モル％の粘度調節剤を添加して重合せしめ、水洗、乾
燥して得た溶液粘度が１．７〜２．１のナイロン６チツ
プにヘキサブロムベンゼン、ペンタプロムトルエン、ペ
ンタプロムエチルベンゼン、ペンタプロムベンゼン、ト
リブロムアセトアニリド、臭素付加数４〜１０のジフエ
ニルエーテル化合物及び臭素付加数４〜１０のビフエニ
ル化合物から成る群より選ばれた少なくとも１種の核臭
素化芳香族化合物を得られるナイロン６繊維に対し０．
５〜１５重量％添加混合し２２５〜２４５℃の温度で溶
融紡糸後５０〜１４０℃の温度で熱延伸して成る難燃性
ナイロン６繊維の製造法にある。粘度調節剤としては、
例えば酢酸、カプロン酸、安息香酸、アジピン酸、セバ
シン酸の如きカルボン酸、ステアリルアミン、エチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミンの如きアミンが挙げ
られるが、中でもコストや操業性の点で酢酸が好適であ
る。か＼る粘度調節剤をε一カプロラクタムに対し０．
７〜１．２５モル％、好ましくは０．８〜】．０モル％
添加し通常の方法で重合せしめ、水洗、乾燥後の溶液粘
度力月．７〜２．１、好ましくは】．９〜２．０のナイ
ロン６チツプを製造するのである。

尚該溶液粘度は重合条件、即ち重合温度、時間、圧力、
撹拌機の有無等を調整することにより容易に調節し得る
。

粘度調節剤の添加量が０．７モル％未満で溶液粘度が２
．１より高い場合は２４５℃以下の温度で紡糸すること
か困難であり、また紡糸温度を２４５℃より高めると糸
条は得られるが着色したものであり、難燃性能も不十分
である。また該添加量が０．７モル％未満で溶液粘度が
１．７〜２．１の場合は難燃性能は僅かに改善されるも
のの未だ不十分で、重合終了時のナイロン６の押出しも
困難である。更に該添加量が０．７モル％未満で溶液粘
度が１．７未満の場合は重合終了時のナイロン６の押出
しがほとんど不可能となる。

これはポリマー中の水溶性成分含有量が通常（１０％以
下）より多目になるのでポリマーの溶融粘度が一層低く
なる為であろう。また得られるポリマーの可紡性、延伸
性も不良である。粘度調節剤の添加量が１．２５モル％
より多い場合は粘度が上がり難く、溶液粘度が１．７以
上のナイロン６を得ることは困難となる。

また溶液粘度が１．７未満ではやはり重合終了時のナイ
ロン６の押出しが困難となり、得られたポリマーの可紡
性、延伸性も不良である。粘度調節剤の添加量が０．７
〜１．２５モル％であつても溶液粘度が２．１より高い
場合、得られるナイロン６繊維の難燃性能は十分ではな
く、逆に溶液粘度が１．７未満の場合は前述の如く重合
終了時の押出しが困難となり、得られたポリマーの可紡
性、延伸性も不良である。

斯くして得られたナイロン６チツプに前述の如くヘキサ
ブロムベンゼン、ペンタプロムトルエン、ペンタプロム
エチルベンゼン、ペンタプロムベンゼン、トリブロムア
セトアニリド、臭素付加数４〜１０のジフエニルエーテ
ル化合物及び臭素付加数４〜１０のビフエニル化合物か
ら成る群より選ばれた少なくとも１種の核臭素化芳香族
化合物を添加、混合し、溶融紡糸に供するのであるが該
核臭素化芳香族化合物の中でもペンタブロムエチルベン
ゼン、ヘキサプロムジフエニルエーテル、ヘキサプロム
ビフエニル及びトリブロムアセトアニリドが好ましく、
特にペンタプロムエチルベンゼンが好ましい。

か＼る核臭素化芳香族化合物の添加量は得られるナイロ
ン６繊維の使用目的によつて適宜選択し得る。

一般に添加量が多くなるほど難燃性能は増大するが、紡
出延伸時の作業性、操業性並びに繊維製品の品質に悪影
響を及ぼさない範囲で添加しなければならず、通常得ら
れるナイロン６繊維に対して、０．５〜１５重量％、好
ましくは１〜７重量％、より好ましくは１〜４重量％で
ある。

添加量が０．５重量％未満の場合は難燃性能が十分では
なく、逆に１５重量％より多い場合は紡出性、延伸性の
低下、製品糸の色調の悪化、製品糸の燃焼時における多
量のハロゲン系ガスの発生などがみられ好ましくない。
また本発明ではか＼る核臭素化芳香族化合物を前記ナイ
ロン６チツプに添加、混合して使用するのであるが、か
＼るナイロン６の重合前、重合中、或いは重合終了時に
添加するとナイロン６ポリマーが着色したりして好まし
くない現象がみられることがある。

前記核臭素化芳香族化合物をナイロン６チツプに添加混
合する方法は時に制限されない。

例えば回転ドラムに所定のナイロン６チツプと該化合物
を投入して混合、或いは自動計量混合装置でナイロン６
チツプと該化合物を計量混合して得られた混合物を公知
のエクストルーダ一等で溶融混練後紡出する事ができる
。また該化合物を予め高濃度でナイロン６に混合溶融さ
せてマスターチツプを作成し、次に所定の濃度になるよ
うに通常のナイロン６チツプを混合希釈して紡出する事
も可能である。何れの方法においても混合は十分均一と
なるまで行なうのが望ましい。混合が不十分な場合は溶
融紡糸の工程において糸切れ等のトラブルが生じる上に
、得られるナイロン６繊維の品質も不均一なものとなる
。従つて本発明に係るナイロン６と該化合物とを溶融状
態で混合する時間としては溶融紡糸工程を含めて合計５
分間以上の溶融混合時間が望まれる。しかし余りにも長
時間をかけるとナイロン６の物性変化が無視できない程
度に増大するので、溶融混合時間は最大４５分間とする
ことが好ましい。溶融紡糸の方法としては従来公知の溶
融紡糸法が採用できる。

即ち例えば所定の前記ナイロン６チツプと前記核臭素化
芳香族化合物の混合物をエクストルーダ一で溶融しギヤ
ポンプで計量した後口金より押出して糸条となし捲取る
方法などかある。この際該混合物を溶融した後スタティ
ツクミキサ一（例えば特殊機化工業株式会社製１ＳＧミ
キサー）などの混練装置で混練した後紡糸する方法など
も可能である。通常採用されている未変性ナイロン６糸
の紡糸温度は２５５〜２８０℃であるが、本発明の場合
は２２５〜２４５℃、好ましくは２３０〜２４０℃の温
度で紡糸することが必要である。紡糸温度が２４５℃よ
り高くなるとナイロン６紡出糸の着色が目立ち、また紡
糸、延伸工程で糸切れが多発し操業性が低下する。一方
２２５℃より低くなると紡糸できなかつたり、例えでき
たとしても紡糸、延伸工程で糸切れが多発する。通常の
ナイロン６繊維を工業的に製造する場合２２５〜２４５
℃のような低温度で紡糸すると糸切れが多発して操業性
が低下するので好ましくないが、本発明方法に於いては
２２５〜２４５℃の温度で溶融紡糸することが安定に操
業する上で欠くことのできない要件なのである。

以上の方法で溶融紡糸した後、得られたナイロン６未延
伸糸を延伸倍率１．１以上、好ましくは３．０以上で熱
延伸する。

延伸温度は５０〜１４０℃、好ましくは７０〜１１０℃
である。冷延伸を行なうと延伸糸切れが多発し、また品
質が不安定になるなど好ましくない。熱延伸法としては
ホツトピン延伸、熱ローラー延伸などがあるが、ホツト
ピン延伸が特に好ましい方法である。本発明方法によれ
ば極めて容易に優れた難燃性を有し、しかもナイロン６
本来の優れた諸特性を何ら低下せしめることのない難燃
性ナイロン６繊維を得る事ができる。

本発明では前記特定のナイロン６を使用する事によりハ
ロゲン化合物の添加量が従来に比して非常に少なくても
よいため、コスト的にも有利である。また特定の紡糸延
伸方法を採用する事により紡糸延伸工程での操業性も良
好で且つ糸の耐光性、白度等も十分満足のできるものが
得られるのである。

更に該ナイロン６繊維の燃焼時に有毒なハロゲン系ガス
の発生を大巾に低下せしめることも可能となつたのであ
る。本発明方法においてナイロン６の重合時或いは得ら
れたナイロン６チツプに第３成分、例えば艶消剤、酸化
防止剤、熱安定剤、耐光剤、帯電防止剤、着色剤、螢光
増白剤を添加する事は何ら差し支えない。

以下実施例により本発明を詳細に説明する。

尚実施例中、相対粘度（ηＲｅｌ）は濃硫酸１％濃度に
なる様にナイロン６を溶解し２５℃においてオストワル
ド粘度計にて測定した値をもつて示した。難燃性の評価
は以下の測定法に従つて限界酸素指数（以下Ｌ．Ｏ．ｌ
．と略称する）及び４５素コイル法による接炎回数で示
した。（ａ） Ｌ．Ｏ．ｌ．の測定方法 布サンプルはＪｌＳ−Ｋ−７２０１−１９７２Ａ法−２
号に準じてＬ．Ｏ．ｌ．を測定した。

糸サンプルは試験する繊維から重さ０．５ｔ１長さ１０
０１１１撚り数１０の撚棒を作成し、中心に針金を挿入
して燃焼円筒の中央底部に垂直に保持し同様に測定を行
なつた。（ｂ） ４５たコイル法による接炎回数の測定
法布サンプルはＪｌＳ−Ｌ−１０９１−１９７１Ｄ法に
準じて接炎回数を測定した。

糸サンプルは試験する繊維から重さ１ｔ１長さ１００ｍ
７１Ｌ１撚り数１０の撚棒を作成し、この撚棒を０．５
ｍＷ！φのステンレス鋼線よりなる直径１０７１Ｌｍ１
コィルピツチ２ｍ７！Ｌ１長さ１５０ｍ７ＩＬのコイル
内に挿入し４５度の角度に保持して炎の長さ４５ｍ７！
Ｌのミクロバーナーにて下端に１０秒接炎して燃焼させ
、炎が消えると位置をずらして再び同様に下端に接炎す
る。かくして撚棒の１０ｃｍが燃焼し尽くすまでの接炎
回数を測定し、５回の平均値で示したＯ着色性の評価規
準は次の通りである。

即ち繊維の着色状態を肉眼により次の通り評価した。◎
＝全く着色無く未変性ナイロン６と同様○＝僅かに着色
しているが未変性ナイロン６に近い。

△＝未変性ナイロン６と比戦し明らかに着色が認められ
る。

×＝未変性ナイロン６と比較し着色が著しい。

但し中間的段階に・位置する場合はΔ×の如き中間的な
表示を用いた。また可紡性及び延伸性の評価は次の様に
行なつた。

○＝未変性ナイロン６並みに糸切れが少なく、１００万
ｍ当たりの糸切れが１回以下。

Δ＝１００万ｍ当たりの糸切れが５〜２０回程度。

×＝糸切れが多発し、満足な紡出糸及び延伸糸が得られ
ない。

但し中間的段階に位置する場合はＯΔの如き中間的な表
示も用いた。

実施例 １ ε一カプロラクタム１００部、水４部、酢酸０．４２部
（０．８モル％／ラクタム）、酸化チタン０．３部をオ
ートクレーブに入れて窒素雰囲気下にて密封し２６０℃
に３時間保つたのち１時間を要して徐々に放圧して常圧
に戻し、次いで３時間を要して徐々に減圧し真空度３０
０ｍ！Ｈｆに到達せしめた。

次いで得られたポリマ一を吐出、カツティングの後沸水
で６時間処理して熱水抽出物を除去し、乾燥後の溶液粘
度が１．９５のナイロン６セミタルチツプを製造した。
このナイロン６を試料Ａとする。次に同様にして、酢酸
０．１３部（０．２５モル％／ラクタム）を用いて乾燥
後の溶液粘度が２．７０のナイロン６セミダルチツブを
製造した。

このナイロン６を試相Ｂとする。これらナイロン６試料
Ａ，Ｂを水分率０．０８重量％に調整し、第１表に記載
した各種化合物を４重量％添加して十分に混合後、通常
のエクストルーダ一型紡糸機を用いて紡出温度２４０℃
、紡速６００ｍ／分で溶融紡糸した。

次に倍率３．４倍、ピン温度８０℃で熱延伸を行ない１
８フィラメントからなる７０デニールの繊維を得た。得
られた繊維の燃焼性テストをＬ．Ｏ．ｌ．の測定及び４
５イル法による接炎回数の測定により行なつた。また、
可紡性、着色性についても前記の通り評価した。結果を
第１表に示す〇試相Ｂのナイロン６を使用した／Ｆ６．
７〜１１の場合紡糸温度を２６０℃に上げると可紡性は
良好となるが糸条は着色したものとなり、また難燃性能
も向上することなく依然として低度のものであつた。

実施例 ２ ε一カプロラクタム１００部、水４部、酸化チタン１．
５部と所定量の酢酸をオートクレーブに入れて窒素雰囲
気下にて密封し２６０℃に３時間保つたのち１時間を要
して徐々に放圧して常圧に戻し、次いで窒素気流下２６
０℃にて所定時間重合を行なう。

この間撹拌機により４０回転／分の速度で攪拌を続ける
。重合終了後ポリマーを吐出、カツテイングの後沸水で
６時間処理して熱水抽出物を除去し、所定の乾燥後粘度
を有する各種のナイロン６フルダルチツプを製造した。
これらのチツプを水分率０．０９重量％に調整し、ヘキ
サプロムジフエニルエーテルを４重量％添加して十分に
混合後、通常のエクストルーダ一型紡糸機を用いて紡糸
温度２３５クＣ（一部のものは２６００Ｃ）、紡速６０
０ｍ／分で溶融紡糸した。次に倍率３．４倍、ピン温度
９０℃で熱延伸を行ない１０フイラメントからなる４０
デニールの繊維を得た。得られた繊維の燃焼性、着色性
及び可紡性について同様に評価を行なつた。結果を第２
表に示す。尚第２表において酢酸の添加量はラクタムに
対するモル％で表示した。酢酸を２モル％添加した例（
７ｆ６１６）は重合終了時においても満足なポリマーを
得ることができなかつた。

実施例 ３ ε一カプロラクタム１００部、水４部、酸化チタン１．
５部、酢酸０．４８部（０．９モル％／ラクタム）をオ
ートクレーブに入れて窒素雰囲気下にて密封し、２６０
℃に３時間保つたのち１時間を要して徐々に放圧して常
圧に戻し、次いで窒素気流下２６０℃にて３時間常圧重
合を行なう。

この間、撹拌機により４０回転／分の速度で攪拌を続け
る。重合終了後ポリマーを吐出、カツティングの後沸水
で６時間処理して熱水抽出物を除去し、乾燥後の溶液粘
度が１．９５のナ４０ン６フルダルチツプを製造した。
このチツプを水分率０．０８重量％に調整しヘキサプロ
ムジフエニルエーテルを第３表に示す如く所定量添加し
て十分混合後、通常のエクストルーダ一型紡糸機を用い
て紡糸温度２３５℃、紡速６５０ｍ／分で溶融紡糸した
。次に倍率３．３倍、ローラー温度８０℃に熱ローラー
延伸を行ない１０フイラメントからなる４０デニールの
繊維を得た。得られた繊維の燃焼性、着色性及び可紡性
について同様に評価を行なつた。結果を第３表に示す。

またヘキサプロムジフエニルエーテル４重量％を重合時
に添加すると、着色が著しく好ましくなかつた。

実施例 ４ 実施例３と同様にして水洗、乾燥後の溶液粘度が１．９
５のナイロン６フルダルチツプを製造した。

このチツプを水分率０．０８重量％に調整しペンタプロ
ムエチルベンゼン３重量％添加して十分混合く後通常の
エクストルーダ一型紡糸機を用い紡速６００ｍ／分で且
つ所定の紡糸温度で溶融紡糸した。次に倍率３．４倍、
ローラー温度８０℃で熱ローラー延伸を行ない１０フィ
ラメントからなる４０デニールの繊維を得た。得られた
繊維の可紡性、着色性及び難燃性能について同様に評価
を行なつた。結果を第４表に示す。

紡糸温度が２７０℃の例（／Ｆ６．７）では可紡性が非
常に悪く満足な糸条を得ることができなかつた。

実施例 ５ε一カプロラクタム１００部、水４部、酸化
チタン０．３部、酢酸０．４８部（０．９モル％／ラク
タム）をオートクレーブに入れて窒素雰囲気下にて密封
し、２６０℃に３時間保つたのち１時間を要して徐々に
放圧し常圧に戻し、次いで３時間を要して徐々に減圧し
到達真仝度を４００ｍｍＨ７とした。

次いで得られたポリマーを吐出、カツティングの後沸水
で６時間処理して熱水抽出物を除去し、乾燥後の溶液粘
度が］．９０のナイロン６セミダルチツプを製造した。
このチツプを水分率０．０８重量％に調整しヘキサプロ
ムビフエニル４重量％を添加して十分混合後、通常のエ
クストルーダ一型紡糸機を用いて、紡速６００ｍ／分、
紡糸温度２３５℃で溶融紡糸した。得られた未延伸糸を
Ａとする。

一方酢酸の添加量を０．１３部（０．２５モル％／ラク
タム）とした以外は同様にして重合、水洗を行ない乾燥
後の溶液粘度が２．７２のナイロン６セミダルチツプを
製造した。

このチツプを水分率０．０８重量％に調整し、同じエク
ストルーダ一型紡糸機を用いて紡速６００ｍ／分、紡糸
温度２６０℃で溶融紡糸した。得られた未延伸糸をＢと
する。得られた未延伸糸Ａ，Ｂを用いて延伸倍率３．４
倍で第５表の如き各種の方法で延伸を行なつた。その際
の延伸性及び延伸糸の糸斑（Ｒ％）の測定結果について
第５表に記す。糸斑（Ｒ％）の測定はイーブネステスタ
一（計測器工業株式会社製）を用いて行なつた。

本発明に係る未延伸糸Ａを用いて冷延伸を行なつた場合
（／Ｆ６９，Ａ６ｌＯ）はピンの有無にか＼わらず延伸
性が不良であり、またＲ％値も高い。

Ｒ％値が高いという事は糸の太さが不均一であるという
事であり、部分未延伸の状態が予想され染色斑などの問
題が生じ好ましくない。未延伸糸Ａを用いて熱延伸を行
なつたＡ６ｌ〜．Ｓ８ではホツトピン延伸、ホツトロー
ラ一延伸ともに延伸性、Ｒ％値は比較的良好である。し
かし延伸温度が４０℃（腐１）ではＲ（Ｆｂ値が高くな
る傾向を示し、延伸性も多少低下し好ましくない。一方
、延伸温度が１５０℃（／Ｆ６７）ではＲ（Ｆｂ値は良
好であるが延伸性が不良になり、特に糸が融着し易く延
伸スタート時の糸切れが多発するので好ましくない。通
常のナイロン６糸である未延伸糸Ｂを用いた場合（腐１
１）は一般に実施されている冷延伸で延伸性、Ｒ％値共
に十分良好である。実施例 ６ 酢酸０．４２部（０．８モル％／ラクタム）を用いる以
外は実施例３と同様に重合を行なつて乾燥後の溶液粘度
が２．００のナイロン６フィルダルチツプを製造した。

このチツプを水分率０．０８重量％に調整しペンタプロ
ムエチルベンゼン１２重量％を予めよく混合し、３軸エ
クストルーダ一を使用して２３５℃で溶融混練を行ない
マスターチツプを得た。次にペンタプロムエチルベンゼ
ンの含有量が３重量％となるようにマスターチツプと前
記のフルダルチツプとをよく混合し、エクストルーダ一
型紡糸機を用い２３５℃の紡糸温度、紡速６００ｍ／分
で溶融紡糸を行なつた。

続いて延伸倍率３．３倍、ホツトピンにて熱延伸を行な
い１０フィラメントからなる４０デニールの繊維を得た
。この繊維の強度は４．７ｒ／ｄ１伸度は３５％で通常
の未変性ナイロン６普通糸と大差が無かつた。この繊維
を用いて通常の整径、編立を行ないトリコツトサンプル
とした。

整径、編立時の操業性等に問題は無く未変性ナイロン６
の場合と同等であつた。またこのトリコツトサンプルに
通常の精練、染色を行なつた。染色は分散染色、酸性染
色の両方で行なつたが、染色性は未変性ナイロン６と大
差なく良好であつた。得られた染色トリコツト布の１０
回洗濯後のサンプル布についてＪｌＳ法による接炎回数
の測定を行なつた。

その結果本発明に係るのトリコツト布は接炎回数が４回
であり、難燃性能は良好である。一方通常の未変性ナイ
ロン６トリコツト布は１回であつた。以上の様に本発明
に係る難燃性ナイロン６繊維は、整径、編立、染色等の
後加工工程においても特に問題は見られず、また得られ
た製品布の難燃性能も良好であり、耐洗濯性も優れてい
る事が判明した。

実施例 ７ ε一カプロラクタム１００部、水４部、酸化チタン０．
３部に第６表の如き各種の粘度調節剤を所定量使用して
実施例２と同様にして各種のナイロン６セミダルチツプ
を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ε−カプロラクタムに対し０．７〜１．２５モル％
   の粘度調節剤を添加して重合せしめ、水洗、乾燥して得
   た溶液粘度が１．７〜２．１のナイロン６チップにヘキ
   サブロムベンゼン、ペンタブロムトルエン、ペンタブロ
   ムエチルベンゼン、ペンタブロムベンゼン、トリブロム
   アセトアニリド、臭素付加数４〜１０のジフェニルエー
   テル化合物及び臭素付加数４〜１０のビフェニル化合物
   から成る群より選ばれた少なくとも１種の核臭素化芳香
   族化合物を得られるナイロン６繊維に対し０．５〜１５
   重量％添加混合し２２５〜２４５℃の温度で溶融紡糸後
   ５０〜１４０℃の温度で熱延伸して成る難燃性ナイロン
   ６繊維の製造法。 ２ 粘度調節剤が酢酸である特許請求の範囲第１項記載
   の製造法。 ３ 粘度調節剤のε−カプロラクタムに対する添加量が
   ０．８〜１．０モル％であり、且つ水洗乾燥して得たナ
   イロン６チップの溶液粘度が１．９０〜２．０である特
   許請求の範囲第１項または第２項記載の製造法。 ４ 核臭素化芳香族化合物がペンタブロムエチルベンゼ
   ン、ヘキサブロムジフェニルエーテル、ヘキサブロムビ
   フェニル及びトリブロムアセトアニリドから選ばれた少
   なくとも１種の化合物である特許請求の範囲第１項記載
   の製造法。 ５ 核臭素化芳香族化合物が、ペンタブロムエチルベン
   ゼンである特許請求の範囲第４項記載の製造法。 ６ 核臭素化芳香族化合物の得られるナイロン６繊維に
   対する添加量が１〜７重量％である特許請求の範囲第１
   項、第４項または第５項記載の製造法。 ７ 溶融紡糸温度が２３０〜２４０℃である特許請求の
   範囲第１項記載の製造法。 ８ 熱延伸温度が７０〜１１０℃である特許請求の範囲
   第１項記載の製造法。 ９ 熱延伸がホットピン延伸または熱ローラー延伸であ
   る特許請求の範囲第１項または第８項記載の製造法。 １０ 熱延伸による延伸倍率が１．１以上である特許請
   求の範囲第１項記載の製造法。