JPS5922827B2 - ポリエステル系合成繊維の染色方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリエステル系合成繊維及びポリエステル系
合成繊維と木綿、羊毛、レーヨン、麻など他の繊維との
混紡品・交編織品を分散染料単独または他の染料と同浴
にて染色する際、分散性及び均染性を付与する新規な染
色助剤を用いて均染な染色物を得る方法に関するもので
ある。

ポリエステル系合成繊維製品（ポリエステル系合成繊維
とセルロース系繊維その他の繊維との混紡品・交編織品
を含む）は、通常キャリヤーを用いるキャリヤー染色法
又は１２０〜１４０℃の高温染色法によって染色されて
いる。

そして近時、染色時間の短縮による作業性の合理化や染
色物の高付加価値の付与が活発に進められており、染色
助剤の役割は極めて重要になってきている。

しかるに、従来用いられているナフタリンスルホン酸ソ
ーダのホルマリン縮合物、高級アルコール硫酸エステル
塩ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルサル
フェートなどの染色助剤は、分散性 均染性或いは起泡
性の面から満足すべきものでなく、分散染料の分散不良
によるターリングの発生、均染性不足による染むら、起
泡による生地の浮き・よじれなどによる染色トラブルが
発生しやすい欠点がある。

また分散性・均染性に優れた公知の染色助剤であるポリ
オキシエチレンスチレン化フェニルエーテルサルフェー
ト等においても、高温短時間染色においてけ十分な効果
が得られず、特に起泡性の面から満足できず、かかる染
色上のトラブルを解決する染色助剤の要望は極めて大な
るものがある。

本発明者等は、上記に鑑みポリエステル系合成繊維染色
の問題点を解決すべく鋭意研究した結果本発明に到達し
たものである。

即ち、本発明は、ポリエステル系合成繊維の分散染料に
よる高温短時間染色において、分散染料の分散不良およ
び均染性不良を解決するとともに起泡によるトラブルお
も同時に解決する染色助剤を用いる優れた染色ン方法を
提供するものである。

以下、本発明に用いる染色助剤につき述べ、その効果に
及ぶ。

本発明に用いる染色助剤は、一般式ＣＩ、１で示される
、ウレタン化合物の硫酸化物塩の一種又は二種以上を混
合したものである。

この化合物〔Ｉ〕は、下記の一般式ＣＩＩ、ｌで示され
る化合物とイソシアネート化合物を反応して得られるウ
レタン化合物（後述の一般式［ＩＶ〕で示される一種の
界面活性剤）、或いは一般式（ＩＤ及び一般式Ｃｌ）で
示される化合物とイソシアネート化合物を反応して得ら
れるウレタン化合物〔■〕を、クロルスルフォン酸、ス
ルファミン酸、発煙硫酸、硫酸等の硫酸化剤を用いて硫
酸化し、更にアルカリ金属水和物、炭素数５以下のＮ−
アルキル基等の塩素性物質により塩交換或いは中和して
得られるものである。

ここに、一般式ＣＩＤで示される化合物 ＡＺ（Ｃ２Ｈ４０）ｎ（Ｃ３Ｈ６０）ｍＨ”””・・’
［ＩＤは、一般式〔団〕で示される化合物 ＡＺＨ−・・・・・・・・・・・・・・・−・・・・・
・・・・・・・・−・・・・・ＣＩ、１のエチレンオキ
サイド又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド
の付加物である。

そして式ＣＩ３〜［ｌＶ）中、Ａはベンゼン核；１個以
上のアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、或い
はアラルキル基により置換されたベンゼン核：又は長鎖
アルキル基を示し、Ｚは０、Ｎ又はＮＨの内いずれかの
原子あるいは原子団を、ｎ及びｍは夫々０又は１〜５０
の整数を、■はアルキレン基及び／又はアリーレン基の
１〜数個からなる基を、ＭはＮａ、に、ＮＨ４或いは炭
素数５以下のアルキルアミン又はアルカノールアミンを
、夫々※示す。

一般式ＣＩ）で示される具体的な化合物としては、フェ
ニルフェノール、クミルフェノール、ナフトール、ノニ
ルフェノール、シクロヘキシルフェノール、ブチルフェ
ノール、ベンジルフェノール、スチレン化フェノール、
スチレン化シクロヘキシルフェノール等のフェノール類
、及び長鎖アルキルアミンがある。

一般式ＣＩＤで示される化合物については、付加するエ
チレンオキサイドまたはエチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドの付加モル数は、一般式Ｃｌ）で示す化合
物′１モルに対しＯ（但し両者とも０になることはない
）〜１５０モルであるが、好ましくは０〜１００モルで
あり、更に好ましくは５〜４０モルである。

また、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブ
ロック付加の場合は、常に親水基であるエチレンオキサ
イドの平均付加モル数がプロピレンオキサイドの平均付
加モル数よりも多いことが必要である。

次に、本発明において使用するジイソシアネート化合物
は、 トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンシイ゛ノシアネート、シク
ロへキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
ハロゲン化フェニルジイソシアネート、フェニルジイソ
シアネート及びこれらの低重合体の混合物などであるが
、これらに限定されるものではない。

上記諸反応中、中間生成物として得られるウレタン化合
物（一般式〔■〕） は、既存化学物質官報番号（７）−１３４３、（９）−
１８１０などで示されているように公知の物質である。

ただ、これらのウレタン化合物を硫酸化する方法、及び
この硫酸化合物を染色助剤として利用する染色方法は見
当たらない。

更ζこ、これらの既存化学物質官報番号（７）−１３４
３、（９）−１８１０等で示されているようなウレタン
化合物〔■〕は、一般式［ＩＩ）で示されるアルキルア
ミン或いはアルキルアルコールのエチレンオキサイド付
加物又は炭素多環式フェノールのエチレンオキサイド付
加物などのノニオン化合物さ、通常ウレタン樹脂の製造
などに使用されるモノ、ジ、或いはそれ以上の−ＮＣＯ
基を有するインシアネート化合物とにより、通常のウレ
タン反応によって合成され、界面活性剤として利用され
るものであるが、ポリエステル系合成繊維の染色助剤と
しては不満足なものである。

即ち、これらのウレタン化合物は、親水基であるエチレ
ンオキサイドの末端の一〇Ｈ基がインシアネート基ζこ
より封鎖される結果、そのエチレンオキサイド平均付加
モル数が少ない場合即ちＨＬＢが低い場合溶解性がわる
くなるため、ＨＬＢの極度に大きいノニオン化合物が用
いられる。

従って、一般的にはこれらの７ニオン化合物をインシア
ネート化合物のダラム当量数と比較して大過剰に使用し
てウレタン化合物と未反応のノニオン化合物の共存状態
で界面活性剤として用いたり、或いはインシアネート化
合物の−ＮＣＯ基の一部に親水基を付加させて使用する
方法が採られているのが現状である。

しかし、これらのノニオンウレタン化合物或いは酸性亜
硫酸ソーダなどでブロックされたウレタン化合物は、分
散性や熱安定性に劣るためポリエステル系合成繊維の染
色助剤としては好ましくなむ）。

従って、現在ポリエステル系合成繊維の分散均染剤とし
ては、分散性面から見て芳香族核を有する化合物が有利
であることより、一般式〔■〕で示される化合物のうち
、炭素多環式フェノールのエチレンオキサイド付加物、
即ちポリオキシエチレンスチレン化フェノールの如きノ
ニオン化合物の硫酸化物が一般に使用されている。

しかしこれらは分散性、均染性に優れるものの起泡性が
大きく、ラビット高温高圧染色法には適当でない。

そのため低起泡性である非イオン性界面活性剤を３０〜
７０％配合して使用することもあるが、分散性が極端に
低下したりコストが高くなる等の欠点があり、理想的な
染色助剤とは言い難い。

これに対し本発明では、上記ウレタン化合物を硫酸化し
更ｌこ塩基性物質により塩交換または中和して得た化合
物を、ポリエステル系合成繊維の分散均染用の助剤とし
て用いるものである。

但し本発明の染色助剤においては、上記従来品の如く未
反応のノニオン化合物が過剰に残るような非イオン性ウ
レタン化合物の酸炭化を意図するものではなく、逆に未
反応の−ＮＣＯ基が残存するウレタン生成物の硫酸化を
本来の目的とするものである。

即ち、本発明の染色助剤では一般式ＣＩ）で示される化
合物の使用量は、インシアネート化合物の−ＮＣＯ基１
に対して、該化合物の一〇Ｈ基が０２５〜２になるよう
な割合であることが好ましい。

−ＮＣＯ基１に対する一〇Ｈ基の割合が０．２５以下の
場合には、未反応の−ＮＣＯ基が相当量残存し、この残
存する一ＮＣＯ基は一般式ＣＨＤで示される親水基を有
さず活性水素を有する化合物と反応するため、溶解性、
均染性、分散性に乏しくなる。

一方、−ＯＨ基の割合が２以上である場合にはノニオン
化合物が大量に残存するため、これらを硫酸化して得ら
れる化合物は分散均染剤としての性能は優れるが、起泡
性が要求される染色法には不適当である。

本発明に係る化合物は、上述した如く、まず一般式［Ｉ
ＶＩで示される水に不浴す、或いは部分分散するウレタ
ン化合物を通常のスルフォン化剤乃至硫酸化剤を用いて
硫酸化するものである。

ただ、硫酸化剤として大過剰のクロルスルフォン酸或い
は発煙硫酸を使用する場合、一般式〔■〕で示される化
合物のうち、芳香族基を有する化合物においては芳香族
環が硫酸化される。

これらの硫酸化物の精製品は冷水に可溶であり、分散性
、均染性に優れた効果を示し、しかも低起泡性であるが
、過剰な硫酸化剤を用いるため複雑な精製装置を必要と
する。

一方、従来からポリオキシエチレンスチレン化フェニル
エーテルサルフェート等の合成に使用されている硫酸或
いはスルファミノ酸は、選択的に−ＯＨ基と反応するた
め多くのアニオン界面活性剤の合成に使用されている。

特に、スルファミノ酸はＮＨ３（＋イオン）、５Ｏ３（
−イオン）の両性イオンからなり、中和工程を必要とし
ないため硫酸化剤として有効であることは広く知られて
いる。

ところで、スルファミノ酸と有機化合物との反応として
は、アルデヒド化合物との反応（ＩＬＳ、Ｐ。

２３１．９５８、Ｕ、Ｓ、Ｐ、 ２，３５５，６００
）、脂肪族アルコールとの反応（Ｇｅｔ、Ｐ、 ５５８
，２９９ ）、フェノール類との反応（Ｂｅｒ、４５
１３９４）、スチロール類との反応（Ｉｔａｌｙ３７
７９３）。

アミン類との反応（Ｂｅｒ、且 １８９６）、アマイド
類との反応（Ｂｅｒ、９ １９２９）、ス／Ｌ／７アミ
ン酸のアミン基の水素の反応（Ｆ、Ｐ。

６３８、１７５、Ｇｅｔ、Ｐ、１５９，０４６ ）等が
報告されているが、ウレタン化合物とスルファミン酸と
の反応についての報告は見られない。

本発明者等は、一般式〔■〕で示されるるウレタン化合
物がスルファミノ酸により任意に硫酸化されることを見
いだしたものであり、同時に硫酸化して得られた化合物
・及び更に塩基性物質で塩交換又は中和した化合物が分
散均染剤として卓越した性能を持ち合わせていることを
見いだして本発明を完成させたものである。

この硫酸化反応のメカニズムは定かではないが。

あえて推察するとスルファミン酸がウレタン化合物のウ
レタン結合或いは尿素結合部分と反応しているものと推
察される。

このことは、上記結合部分の水素が、−ＮＣＯ基と反応
してアロファネー４ヒト ＨＯＯ Ｉ ＩＩ Ｉ ＋＋ −Ｎ−Ｃ−Ｎ−Ｃ−０−１或いはビユレットＨＯＯ Ｉ Ｉｔ Ｉ ＋＋ １ −Ｎ−Ｃ−Ｎ−Ｃ−Ｎ−を生成することから判るように
活性水素であり、また一般式〔■〕で示されるる−ＮＣ
Ｏ基１に対して一〇Ｈ基の割合が１である完全に一〇Ｈ
基の活性水素が反応されたウレタン化合物が、適当な塩
基性触媒下でスルファミン酸を該ウレタン化合物のウレ
タン結合或いは尿素結合等の官能基１に対して０．２〜
８の割合で用いて適当な条件下で反応させられると、硫
酸化率が５〜９９％であるアニオン界面活性剤が得られ
ることから推論される。

このスルファミン酸による一般式〔■〕に示すウレタン
化合物の硫酸化は、溶解性、低起泡性に優れ、且つ硫酸
化率のコントロールされた化合物が任意に得られるとこ
ろから、他の硫酸化に比してより好ましい。

表−１は１本発明の一部であるスチレン化シクロヘキシ
ルフェノールのエチレンオキサイド１２モル付加物２モ
ルと、ジフェニルメタンジイソシアネート１モルから得
られたウレタン化合物（Ｘ）に適当量のスルファミノ酸
を反応せしめて得られた化合物■、及びそれらの苛性ソ
ーダによる塩交換物■の硫酸化率と、溶解状態、Ｃ，Ｐ
、（曇点）、表面張力及び起泡性について、比較例との
対比において示したものである。

尚、比較例はスチレン化シクロヘキシルフェノールのエ
チレンオキサイド１２モル付加物の硫酸アンモニウムエ
ステル塩である。

また表−１中には、ウレタン化合物〔Ｘ〕についても参
考としてそのデータを示しである。

これらのアニオン界面活性剤はその硫酸化率を６０〜９
９％にする場合は、ウレタン化合物のウレタン結合及び
尿素結合等の官能基１に対してスルファミノ酸の割合が
１以上使用されるが、未反応のスルファミン酸及び塩交
換或いは中和の際に生成する塩類が系内に１０係以上含
まれる場合は適当に溶剤に溶解して不溶物を濾過し、溶
剤は減圧黒部して回収するとよい。

但し表−１中、硫酸化率はパラトルイジン法及びカチオ
ン標準溶液滴定法により算出した。

また起泡性試験は１ｔのメスシリンダー（内径６．３
ｃｒｒｔ ）に８０℃の調整液（界面活性剤０．２ｒ／
４、酢酸０．３ｆ／ｌ）を入れ、先端にＡ２のボールフ
ィルターを付けたエアポンプにより底面から連続的に４
５０７１１１／ｍｉ ｎの空気を吹き込み、生ずる泡の
高さく ｃｍ ）を測定することにより行った。

次に、本発明に使用される染色助剤の合成例、及びこれ
らの染色助剤を用いた実施例により本発明を更に詳細に
説明する。

合成例 １ 還流冷却器、温度計及び滴下ロートの付いたフラスコに
、 トリスチレン化フェノールのエチレンオキサイド１
５モル付加物１，０４５部を入れ、温度４０〜５０℃に
てヘキサメチレンジイソシアネート８４部を徐々に滴下
し、次に８０〜９０℃に昇温し、同温度で３時間反応せ
しめてウレタン化合物を得た。

このウレタン化合物に１１０〜１２０℃でスルファミン
酸９７部を一度に加え１６０〜１７０℃に昇温し、同温
度にて４〜５時間反応せしめ、水に易溶な淡褐色の粘稠
な反応生成物１．２３０部を得た。

この反応生成物の推定構造式は以下の如きである。

。合成例 ２ 合成例１と同様の装置・方法でスチレン化シクロヘキシ
ルフェノールのエチレンオキサイド１０モル付加物７２
０部をフラスコに入れ、温度７０〜８０℃にてジフェニ
ルメタンジイソシアネート１２５部を徐々に滴下する。

次に８０〜９０℃に昇温し、同温度で５時間反応せしめ
てウレタン化合物を得た。

次に１１０〜１２０℃でスルフアミノ酸９７部を一度に
加え１６０〜１７０℃に昇温し同温度にて５時間反応せ
しめ、水に易溶で褐色粘稠の反応生成物９５０部を得た
。

この反応生成物の推定構造式は以下の如きである。

合成例 ３ 合成例１と同様な装置・方法でジスチレン化フェノール
のエチレンオキサイド８モル付加物６６６部さキシリレ
ンジイソシアネート９４部を反応せしめ、次にスルフア
ミノ酸９７部を一度に添加し１６０〜１７０℃で１０時
間反応せしめることにより、水に易溶で淡褐色粘稠な反
応生成物８５０部を得た。

この反応生成物の推定構造式は以下の如きである。

合成例 ４ 合成例１と同様の装置 方法でトリスチレン化フェノー
ルのエチレンオキサイド３０モル付加物８５２．５部と
７ニルフエノールのエチレンオキサイド１０モル付加物
３２７．５部をフラスコに入れ温度７０〜８０℃（こて
トリレンジイソシアネート〕８７゜５部を徐々に滴下す
る。

次に８０〜９０℃にに昇温し、同温度で５時間反応せし
め、次いでスルフアミノ酸９７部を一度に添加し１７０
〜１８０℃で５時間反応せしめることにより、水に易溶
で淡褐色粘稠の反応生成物１，３６０部を得た。

この反応生成物の推定構造式は以下の如きである。

合成例 ５ 合成例１と同様の装置 方法でスチレン化シクロヘキシ
ルフェノールのエチレンオキサイド１０モル付加物１，
０８０部とステアリルアミンのエチレンオキサイド１０
モル付加物４０４．５部及びトリレンジイソシ、アネー
ト１７５部を反応せしめ、次にスルフアミノ酸１９４部
を合成例２と同様な方法で反応せしめることにより、水
に易溶で淡褐色粘稠な反応生成物１，６３０部を得た。

この反応生成物の推定構造式は以下の如きである。

合成例 ６ 合成例１と同様の装置一方法でノニルフェノールのプロ
ピレンオキサイド５モル付加物とエチレンオキサイド１
０モル付加物９９５部をフラスコに入れ、トリレンジイ
ソシアネート８７．５部を除徐に滴下して反応せしめ、
次にスルファミン酸９７部を一度に加えて１６０〜１７
０℃に昇温し、同温度にて５時間反応せしめて、水に易
溶で淡褐色粘稠な反応生成物１，１７５部を得た。

この反応生成物の推定構造式は以下の如きである。

合成例 ７ 合成例１と同様な装置・方法でフラスコにトリスチレン
化フェノールのエチレンオキサイド１０モル付加物８２
２部を入れ、温度６０〜７０℃にてキシリレンジイソシ
アネート９４部を徐々に滴下し、次に８０〜９０℃に昇
温し同温度で３時間反応せしめてウレタン化合物を得た
。

このウレタン化合物に１１０〜１２０℃でスルファミン
酸９７部を一度に加え、１６０〜１７０℃に昇温し同温
度で４〜５時間反応せしめる。

その後９０〜１００℃で５０係苛性ソ一ダ８０部を徐々
に滴下し、同温度で１０時間反応せしめ、水に易溶な淡
黄色の粘稠反応生成物１，０９２部を得た。

この反応生成物の推定構造式は以下の如きである。

合成例 ８ 合成例１と同様な装置・方法で、 トリスチレン化フェ
ノールのエチレンオキサイド１５モル付加物１，０４５
部とトリレンジイソシアネート８７．５部とを反応せし
める。

次に１１０〜１２０℃でスルフアミノ酸１９４部を一度
に加え１６０〜１７０叫℃で１０時間反応せしめる。

更に８０〜９０℃でトリエタノールアミン２９８部を徐
々に加え同温度で５時間反応せしめ、水に易溶な淡黄色
の粘稠反応生成物１，６０６部を得た。

この反応生成物の推定構造式は以下の如きである。

合成例 ９ 還流冷却器、温度計及び滴下ロートの付いたフラスコに
クロルスルフオン酸１１０部を入れ、４０℃以下でモノ
スチレン化フェノールのエチレンオキサイド１５モル付
加物１６７部と、トリレンジイソシアネート１７．５部
から得られたウレタン化合物を注注意深く滴下する。

徐々に昇温し１００〜１１０℃で１０時間反応せしめ室
温まで冷却後１０倍量の氷水中に投入する。

その水中に食塩を過飽和になるまで加えて析出したフル
ホン化物と塩類とを分離し、未乾燥のままキジロールを
加えて濾過し、塩類を除去後黒部してキジロールを回収
する。

このスルホン化物をトリエタノールアミン５９部で中和
する。

このようにして水に易溶な淡褐色の粘稠な反応生成物２
５０部を得た。

この反応生成物の推定構造式は以下の如きである。

このようにして得られた本発明の染色助剤と、従来汎用
されている染色助剤（比較例１，２）との起泡性試験結
果を表−２に示す。

これは、表−１に示す起泡性試験と同様、１ｔのメスシ
リンダー（内径６．３ ｃｍ ）に８０℃の調整液（染
色助剤０．２グ／ｌ、酢酸ｏ、３ｙ／ｌ）を人払先端に
扁２のボールフィルターを付けたエアーポンプによりメ
スシリンダー底部より連続的に＜ ４５０ ｍｌ／ｍｉ
ｎのエアーを吹き込み、液面からの泡の高さく ｃｍ
）をｆｉｌｌｆｆｌしたものである。

表−２より、本発明のアニオン性化合物が、従来汎用さ
れている染色助剤、即ちポリオキシエチレンアルキルフ
ェノールエーテル硫酸エステル塩（比較例１）、ポリオ
キシエチレンスチレン化フェノール硫酸エステル塩（比
較例２）よりも低起泡性であることが明白である。

次に本発明の実施例を示す。

実施例 １ グイオメーター（スガ試験機製）を用いて、下記試験条
件で分散試験を行った。

その結果を表−３に示すが、この表より本発明品が優れ
た分散性を有することがわかる。

試料：ポリエステル加工糸フィラメント 染料： ］） Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ Ｒｕｂｉｎｅ
Ｓ−２ＧＬ５係ｏ、ｗ、ｆ。

２） Ｄｉａｎｉｘ Ｔｕｒｑ Ｂｌｕｅ （Ｅ−ＦＳ
５％ｏ、ｗ、ｆ。

供試化合物：ｏ、５′？／ｌ（純分換算）１）本発明品
（合成例１で得られた反応 生成物） ２）比較品１ ３）比較品２ 浴比：１対３０ 流量： ２００ ｃｒ：／ ｍｉ ｎ 温度・時間：６０℃→１３５℃／２５分間、更に１３５
℃で２０分 実施例 ２ 実施例１に示した化合物を用い、次の条件で移染性試験
を行った。

試 料：ポリエステル加工糸織物 染色機：カラペット１２（日本染色機械製）染 刺 二
１）Ｒｅｓｏｌ ｉｎｅ ＢｌｕｅＦＢＬ ２％
ｏ、ｗ、ｆ。

２） Ｒｅ５ｏｌ ｉｎｅ Ｒｅｄ ＦＢ ２ ％ ｏ
異ｆ。

３） Ｒｅ５ｏｌ ｉｎｅ Ｙｅｌ ｌｏｗＲＬ ２％
ｏ、ｗ、ｆ。

酢酸： ０．３ ｃｒ：／ｌ。

浴比：１対３０ 温度・時間：１３５℃、２０分 上記染色布き共に同質同量の白布を下記条件の処理浴に
投入し、移染試験を行った。

その結果を表−４に示す。

供試化合物：０．５’？／ｌＣ純分換算）、実施例１と
同じもの。

酢酸：０．３ｃｒ：／を 浴比：１対２０ 温度・時間：１３５℃、２０分 実施例 ３ 試験用ラピッドサーキュラ−染色機（日板製）を用いて
ポリエステル加工糸織物を下記条件で染色した。

染色条件 染ｑ ： Ｄｉａｎ ｉｘ Ｂｌ ｕｅ ＢＧ−ＦＳ
３％ ｏ、ｗ、ｆ。

酢酸：０．３ｃで／を 供試化合物：０．５グ／ｌ（純分換算） １）本発明品（合成例２） ２）実施例１における比較品２ 浴比：１対１５ 還元洗浄 ビスノールＤＫ（一方ネ堆製） １’ｉｌ／１
ハイドロサルフアイド ｌ ｆ／を水酸
化ナトリウム １グ／を浴比：１対１
５ 温度・時間：８０℃、２０分 その結果、比較品２においては起泡性著しく、布がスリ
ップして染色斑が起こったが１本発明品では、昇温時、
タキ込み時のいずれの場合も起泡が少なく、均染な染色
物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 で示される。 ウレタン化合物の硫酸化物塩、の一種または二種以上を
   染色助剤として用いることを特徴とするポリエステル系
   合成繊維の染色方法。 （式ＣＩ）中、Ａはベンゼン核：１個以上のアルキル基
   、アリール基 シクロアルキル基、或いはアラルキル基
   により置換されたベンゼン核；又は長鎖アルキル基を示
   し、Ｚは０．Ｎ又はＮＨの内いずれかの原子或いは原子
   団を、ｎ及びｍは夫夫０又は１〜５０の整数を、■はア
   ルキレン基及び／又はアリーレン基の１〜数個からなる
   基を、ＭはＮａ 、Ｋ 、ＮＨ４或いは炭素数５以下の
   アルキルアミン又はアルカノールアミンを、夫々示す。