JPS5922982A - ライナ−が施された支持体およびその製法 - Google Patents

ライナ−が施された支持体およびその製法

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JPS5922982A
JPS5922982A JP58120919A JP12091983A JPS5922982A JP S5922982 A JPS5922982 A JP S5922982A JP 58120919 A JP58120919 A JP 58120919A JP 12091983 A JP12091983 A JP 12091983A JP S5922982 A JPS5922982 A JP S5922982A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は保護作用、剥離作用またはｌ？３滑作用を有ス
る表面エネルギーの低いライナー（例えば感艮接着テー
プに適用しへときこのテープを巻き取って保存した後使
用時に巻戻すことを可能ならしめる低接着力の裏打コー
ティング）を施した支持体に関するものである。
感圧接着テープはロール状に巻重ねられるたテープが巻
重ねられない場合には、その接着剤は通常同様に低接着
性コーティングが施された使い捨てウェブによシ保護さ
れる。そのような低接着性コーティングは、該コーティ
ングが裏打ちしている支持体には強く固着するが、同時
に接着剤を汚染せぬ程度に十分な凝集性を有する必要が
ある：すなわち、接着剤の性能を阻害してはならない。
低接着性裏打ちコーティングは、米国特許第５，５１８
，８５２号、第”１５３６．７４９号、第４．０５７５
９６号および第４，２１６，２５２号明細書に開示され
ている。
ある種の感圧接着剤は、非常に粘着力が強いため、判に
、長期間保存した後公知の低接着力の裏打ちコーティン
グから蚤ｊす泰毒際に不所望に大きな剥離力を要する。
そのようなテープは低接着性物質を可成の量剥ぎ取って
付着し汚染されている。いずれの先行技術の剥離コーテ
ィングも、非常に粘着性のポリ（ジメチルシロキサン）
感圧接着剤とともに使用するためには十分有効でない。
改善された低接着性コーティングの必要は、特に呼吸可
能医療用テープのような多孔裏打ち材を有する感圧接着
テープに対してた。務とされる。そのようなテープをロ
ール状に巻いたときは、感圧接着剤は徐々に裏打ち材の
孔に流入し、このため物理的結合を生じて、極めて優れ
た低接着性裏打コーティングを使用しない限り巻戻す際
に接着剤の層の破壊をひき起す。そのようなテープのあ
るものには、使用時に除去デベき非有孔性の低接着性ウ
ェブの使用が必要であるが、このようなウェブは良好な
低接着性裏打コーティングが入手できれば不要になるも
のである。
ロール形状で市販されている感圧接着転写テープは、通
常、両面に低接着性コーティングを・だめの低接着性コ
ーティングはさらに一層効果的でなければならない。
低接着性裏打ちコーティングと類似するコーティングは
他の用途も有し、例えば調理用器具の非粘着性コーティ
ング、航空機用水剥離性コーティングおよび磁気記録媒
体の憫滑性コーティングとして使用しうる。そのような
低接着性コーティングは時に「剥離コーティング」と呼
ばれるが、この語には凝集力を損し、ない場合にのみ有
効な離型剤も含まれる。潤滑剤は通常凝集力を有しない
ことによシその機能を発揮する。
凝集力を有しないようデザインされた剥離コーティング
を、凝集力消失に抵抗するようデザインされた剥離コー
ティングと区別するために、ここで後者を「ライナー」
お上びよシ具体的には「低表面エネルギーライナー」と
いう、例数ならば、その有効性にとって低表面エネルギ
ーであることが重要だからである。
本発明は最も強力な感圧接着剤とともに、その接着力を
不都合に低下させることなく使用しうる低接着性コーテ
ィングとして有効な低表面エネルギーライナーを提供す
るものである。
要約すれば、本発明は１より大きな重合官能価および次
式： ％式％ （式中、ａは各繰返し単位間において独立に１ないし４
の整数を表わすが、同一単位内では同じ数を表わす。） で表ワされるペルフルオロアルキレンオキシド繰返し単
位の複数よりなる好ましくは数平均分子ｔ５００ないし
２　ｏ、　０００のペルフルオロポリエーテルセグメン
トを有するフィルム形成件モノマーが重合した不溶性ポ
リマーよりなるライナーをオ値し九支持体に関するもの
である。このモノマーはその場で、即ち支持体の上に匝
かれて重合することができる。この、その場で重合した
ライナーは強力な感圧接着テープの低接着コーティング
として使用したとき、転写に抵抗を示す。ポリマーよシ
なるライナーの厚さが極薄であるか、あるいは実質的に
一分子の厚さであるときでさえ、このライナーは、長期
間の保存後でさえも、最も強力な感圧接着剤を、興打ち
支持体に目につくほど接着してし甘うことから効果的に
防止できる。その厚さを測定することは非常に困難であ
るが、本発明の低表面ライナーの好ましい厚さは、約５
ないし５００仇戴（ナノメーター）、より好ましくは１
ｏないし１ａａ、爪の間である。ペルフルオロポリエー
テルモノマーは非常に高価ではあるが、このように薄い
コーティングを製造するには著しく少量を用いればよい
から、低表面エネルギーライナーは従来技術の比較ライ
ナーと価格の上で十分太刀打ちできる。
本発明の低表面エネルギーライナーは ａ）　　１より大きな重合官能価を有し、そして次式： ％式％ （式中、ａは各繰返し単位間で独立して１ないし４の整
数を表わすが、同一単位内では同じ数を表わす。） で表わされる繰返し単位よりなる好ましくは数平均分子
量５００ないし２０，０００のベルフルオロボリエーテ
ルセグメン）・よりなる重合性モノマーの希釈溶液を作
シ、 ｂ）前記溶液を支持体にコーティングし、Ｃ）このコー
ティングを乾燥して溶媒を除き、・そして ｄ）該モノマーをその場で重合させる、ことよりなる工
程で支持体上に適用することができる。
得られたポリマーライナーは、支持体に固着したペルフ
ルオロポリエーテルセグメントの凝集性網状構造よりな
り、該ポリマーは好ましくは付加ポリマーである。
ペルフルオロポリエーテルモノマーがアクリロイル基の
ようなエチレン性不飽和を有する場合には、重合はコー
ティングした支持体を好ましくは不活性気体中で紫外線
に曝露することにより行なうことができる。通常全工程
はインライン方式で行ないうるが、厚さが２００７１九
よシ大きい乾燥コーティングのだめの十分な不活性気体
雰囲気を得るにはある困難が経験された。
ペルフルオロポリエーテルモノマーカ加水分解可能なシ
ラン、エポキシまだはイソシアネート重合性基を有する
場合は、コーティングした支持体を熱照射することによ
シ加熱硬化を行なうことができる。重合性基がエポキシ
基である場合は、コーティング溶液中に混入したジフェ
ニルヨードニウム・ヘキサフルオロアンチモネートｔだ
Ｈ）リンェニルスルホニウム・ヘキサフルオロアンチモ
ネートのような芳香族オニウム塩重合触媒の存在下に、
空気中での紫外線照射を行なってもよい。
いかなる場合にも、ライナーを形成するポリマーは、２
０℃でフレオン１１３（１，１，２−トリクロロ−２，
２，１）”Ｊフルオロエタン）ニ不溶性として示される
ように不溶性である（即ち、架橋している）。
低エネルギーライナーの厚さは、ペルフルオロポリエー
テルモノマーがコーティングされる際の溶液中の溶媒の
量によって都合よく調節できる。インライン方式で使用
しうるコーティング法は、プラ〜ツシング、ワイヤコー
ティングまたはナイフコーティング、噴霧、流し塗りお
よびグラビアコーティングが含まれる。低エネルギーラ
イナーの厚さはペルフルオロポリエーテルモノマーが高
価であるから好ましくは２００？Ｌｘより小さくするが
、より大きな厚さも同様に使用でき、そして５まだは１
０ｔＬ−もの薄さであってもよい。使用する具体的厚さ
は、ライナーの個々の施用法又は用途によシ変化させて
よい。
ポリマー中のペルフルオロポリエーテルセグメントは、
接触する支持体に明らかに多くの点で結合する固着網状
構造を形成し、そして個々の結合は非常に弱いが、全部
−諸になって支持体に該網状重合体を十分固着する。
コーティングを適用しうる適当な支持体は、例えば紙、
ガラス、スチール、アルミニウム；例えばポリエステル
、ポリ塩化ビニルのようなプラスチック、不織布その他
であってよい。剥離コートした製品が感圧テープまだは
シートであるときは、支持体が柔軟であることが望まし
い。
本発明の低表面エネルギーライナーは、例えば調理器具
用の非粘着コーティング、航空機用の未剥離コーティン
グおよび磁気記録材料用の潤滑コーティングのような他
の種々の用途にも有用である。
低表面エネルギーライナーが支持体に十分良好に接着し
ないときは、本技術分野でよく知られるように先ずプラ
イマーまだは接着促進コーティングを施こすことが好ま
しい。
本発明の低表面エネルギーライナーを製造するだめの適
当なペルフルオロポリエーテルモノマーは次式Ａ： Ｑ→ＣａＦ２ａ０→士　ＣａＦ”ｇＢ　−Ｚ　　　　　
　　　（Ａ）〔式中、Ｑは不規則に分布するペルフルオ
ロアルキレンオキシド鎖、−ＣａＦ２ａＯ−１繰返し単
位ニ結合する重合性の基（好着しくは付加重合可能な基
）を表わし、 ａは各々互いに独立して１ないし４の整数を表わし、 ｋけ前記繰返し単位の数を表わし、セグメントが好寸し
くけ数平均分子量５００ないし２０，０００となるよう
に１ないし３００の数を表わし、Ｚは一０ＣａＦ２Ｂ＋
１またはＱを表わす。〕で表わされる。ＺがＱ以外の意
味を表わす場合は、好ましくは一〇ＣＦ、、−０ＣＦ、
ＣＦ、、または−０ＣＦ　（ＣＦＩＩ）　ＣＦ、を表わ
す。典型的にはペルフルオロアルキレンオキサイド単位
Ｈ、−ＣＦ２０−１−　Ｃ，Ｆ４０−および／または−
Ｃ１ｌＦ、Ｏ−であ診。。
ベルフルオロポリエーテルモノマーハ、好ましくはセグ
メントの大部分の両端に共有結合を可能とするだめに、
１．５ないし２．０の範囲の官能価を有する。
好ｔＬいペルフルオロポリエーテルモノマーは、米国特
許第３，８１［１，８７４号〔ミツシュ（Ｍｉｔ−ｓｃ
ｈ）等〕および米国特許第４，３２１，４０４号〔ウィ
リアムス（Ｗｉ　１１　ｉ　ａｍｓ　）等〕に開示され
ているエチレン性不飽和モノマーであり、上記式Ａにお
けるＱが次式二　　　　　　　　　〇 １ ＲＯＲ （ｃ）　　Ｈ５Ｃ＝ＣＣＨ２０、または（ｄ）　　Ｈ，
Ｃ＝Ｃ−ＣＨ，ＮＨ− （式中、Ｒけ水素原子またはメチル基を表わす。）で表
わされる基を表わすものである。
これらの好ましいエチレン性不飽和ペルフルオロポリエ
ーテルモノマーは次式Ｂ： Ｑ−ＣＦ２０（ＣＦ２ＣＦ２０）ｍ（ＣＦ２０）ｎＣＦ
２−Ｑ　　　（８）（式中、Ｑは前記の意味を表わし、 ｍおよびｎは不規則に分布するペルフルオロエチレンオ
キシおよびペルフルオロメチレンオキシ基本骨格繰返し
単位の数を表わし、互いに独立して例えば１ないし２０
０の数を表わし、−の比は［Ｌ２／ないし５／１である
。）１ で表わされる。
本発明の低エネルギーライナーを製造するに有用な式Ａ
で表わされる重合性ペルフルオロポリエーテルモノマー
は次に列記するものであるが、この場合においてもペル
フルオロアルキレンオキシド単位は不規則に分布し、与
えられた数値は平均値を表わす。
そのようなモノマーのさらに別の列およびその製造に関
しては簡明を期すためこれ以上記載しないが、その代り
に前記米国特許第３，８１０，８７４号および第４，３
２１，４０４号明細書の開示も本明細書に含める。
本発明の低表面エネルギーライナーの製造においてハ、
ペルフルオロポリエーテルモノマーと共重合５■能な他
の種のモノマー一種以上を溶液中に低エネルギーライナ
ーの約２０重量％に至るまでの量で溶解させてもよい。
しかしながう、ライナーハヘルフルオロボリエーテルモ
ノマ−〇鈑がライナー重量の少なくとも７５％がベルフ
ルオロポリエーテルセグメントよりなる量であるとき最
も効果が大きい。ペルフルオロポリエーテルモノマーが
エチレン性不飽和の重合可能な基を有する場合、使用し
うる共重合性モノマーにはアクリルエステル、メタクリ
ルエステル、アミドおよびウレタン並びにビニルエーテ
ル、エポキシドおよび復素環化合物などが含まれる。
弐Ａまたは式Ｂ中のＱが１．２−エポキ７基であるとき
は、使用しつる共点行性モノマーに１よ１．２−エポキ
シ−置換エステル、エーテル、シロキサンおよび米国特
許第４，２１９，３７７号明細書第５＠および第４欄に
記載されているようなニトリル等が含まれる。
弐Ａまたは式Ｂ中のＱが加水分解可能なシラン基である
場合、使用しうる共重合性モノマーにはシランも含まれ
、該シランは直鎖状もしくは環状であってよく、そして
置換基としてアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、
アセチル基、メタクリルオキシ基、低級アルケニル基ま
たはフェニル基を有してよい。
弐Ａまたは式Ｂ中のＱがイソシアナト基である場合、使
用しうる共重合性モノマーにはインシアネート、ポリオ
ールおよびポリアミン等が含まれる。
実施例 以下実施Ｌ？／１１に基づいて本発明を説明する。実施
例において、「剥離力」、「再接着剥離力」、および「
コントロール剥離刃」の試験は、強カボリ（ジメチルシ
ロキサン）　Ｉ！圧接層剤〔ダウコーニング（Ｄｏｗ　
Ｃｏｒｎｉｎｇ　）ＤＣ２８４）を厚さ０．０２５１１
！Ｊで有する感圧接着テープのロールを用いて行なった
。その支持体は二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート
）フィルムであり、厚すα０３８朋を有し、低接層性裏
打コーティングを有しないものを用いた。
剥離力の測定においては、試験テープの感圧接着剤層を
滑らかなグラスチック棒で低表面エネルギーライナーに
押しつけた。高めた湿度で凝似老化条件に置いた後２２
℃に冷却し、支持フィルムを硬質グレート上の感圧接着
剤層１／こ押付けて低表面エネルギーライナーを固定し
た。
次いで試験テープを１８０°の角度で２．３　ｍ　７分
の速度で剥離し、剥離開始後の剥離力を測定した。
剥１１１６終了後、感圧接着テープを２１Ｘノ手動ゴム
ローラを２回通過させることにより清浄ガラスプレート
上へ接着させ、１８０°の方向へ剥し返すときの力（再
接着剥離力）を再度２．５ｒ５′分の速度で測定した。
別のテープ試験片を清浄ガラスグレートに接着させ、上
記同様に試験して「コン）ｏ−ル剥離力」を求めた。コ
ントロール剥離カニ比べて再接着剥離力が僅かでも減少
したときは、低エネルギーライナー材料が実質的に感圧
接着剤に転写したためと推定される。
次の実施例は前記列挙したペルフルオロ−ｊ？　ＩＪエ
ーテルモノマーを使用して行なったが、モノマーのある
ものは先ず次のように変性して用いた：ペリフルオロ ポリエーテル 実施列中、部は全て重量１５１；を意味する。
実施例１ １、１．２−　）リフａ　ｃ＋　−１，２，２−）リフ
ルオロエタン〔フレオン（Ｆｒｅｏｎ）１１３）　中の
ペルフルオロポリエーテルモノマーＨの１％溶液を、線
巻ロッドを用いて二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレー
ト）フィルムに塗布し、室温条件で乾燥して低エネルギ
ーライナーを得た。その厚さは計算上約７０　ｎｍであ
る。屋素昼囲気中において、装置、モデルＱＣ１２０２
ＡＮ３１［％を用いて、二本の８０Ｗ／ｃｍの中圧水銀
ラングからの紫外線で照射した。この照射によりペルフ
ルオロポリエーテルをその場で車台させて低エネルギー
ライナーを得、このライナーを７０℃２４時間擬似老化
条件に置いた後、ダウコーニングＤ０２８４を用いて製
造した接着剤層の厚さ０．０２５＋ｊのポリ（ジメチル
７［ｌＪギサン）感圧接着テープを用いて試験を行なっ
た。その結果は次のとおりである。
剥離力　　　　　　　（０，２Ｎ　／　ｄｍ再接層剥離
力　　　　　　　４０−４５Ｎ／ｄｔｎコントｏ　−ル
、ｆｌｌ離力　　　　４Ｏ−４３Ｎ／ｄｍ実施例 Ｆ記入Ａに示した事項以外は実施列１と同様にして本発
明の社々の低表向エネルギーライナーを製造した。表Ａ
にはその試験結果も示す。
実施例 ペルフルオロポリニーケルモノマー１９９部およびベン
ジルジメチルケタール１部よりなるフレオン１１３中の
１％溶液を線巻。ラドを用いてｃＬｌＴｕの二軸延伸ポ
リ（エチレンテレフタレート）フィルムに塗布し、還境
条件で乾燥させて計算上の乾燥時圧さ７０　ｎｍのコー
ティングを得た。塗布したフィルムを、窒素導入口およ
び窒素排出口を厚さ５朋のパイレックスガラスプレート
製カバーのＺ６（Ｂ下方に有する容器内に入れた。ガラ
スプレートの１８罪上方にジェネラル−エＬ／クトリッ
ク社（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）製２７５ワ
ット太陽灯（オーダーコードＦ（Ｓ）企画いた。容器に
窒素を１５分間導入し、ラングを１５分間ウオームアツ
プした後シャッターを外して上記コーティングに照射し
た。コーティングへの照射は、下記表Ｂに示す時間性な
った。
これによりベルフルオロポリエーテルはその場で重合し
て低表面エネルギーライナーが得られた。このライナー
を試験テープを用いて擬似老化条件に置いた後試験した
。その結果は次のとおりである： 剥離力　　　　　　　αＢ−２Ｎ／ｄｍ再接着剥離力　
　　　　　　４８Ｎ／ｄｒｎコントロール剥離力　　　
　４Ｏ−４３Ｎ／ｄｍ実施例 ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムがポリ（ビニ
リデンジクロライド）のブライマーコーティングを有す
る以外は実施的８と同様にして、本発明の棟々の低表凹
エネルギーライナーを製造した。結果をｐＢに示す。
実施例 ベルフルオロポリエーテルモノマー１１９９部およびペ
ンシルジメチルケタペール１部よりなるフレオン１１６
中の２５％溶液を線巻ロッドを使用して厚さ０．１１ｕ
Ｉの二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム
に塗布し環境条件下に乾燥させて計算上の厚さ１．７マ
イクロメーターのコーティングを得た。このコーチイン
グラ窒素雰囲気中で実施例８に記載した太陽灯を用いて
１０分間照射し、低表面エネルギーライナーを得だ。ナ
イフコーターを使用して、ＤＣ２８４ポリ（ジメチルシ
ロキザン）　１００部、トルエン７５部、ヘゲタン２５
部および２．４−ジクロロベンゾイル・ベルオキサイド
／ジブチルフタレートの５０１５０混合物１．２部を含
有する溶液を低エネルギーライナーに塗布した。環境条
件にて溶媒の大部分を蒸発させた後、得られｆｃ複合物
を１３８℃のオーブンに５分間置き、低表面エネルギー
ライナー上にその場で硬化したシリコーン感圧接着剤層
を得た。この接着剤層の乾燥時の厚さはｃＬ１朋であっ
た。次にこの接着剤層に厚さ０．０３８ｕのポリ（エチ
レンテレフタレート）フィルムを積層し、こうして低表
面エネルギーライナーに接着した感圧接着テープを得た
。
７０℃、２０時間の擬似老化条件に何した後２２℃に冷
却し、テープを剥離して次の結果を得た： 剥離力　　　　　　　１６−１９Ｎ／ｄｍ再接着剥離力
　　　　　　　１２−２４Ｎ／ｄｍコントロール剥離力
　　　　　　　５６Ｎ／ｄｍ実施例 ２５％の溶質を含むコーティング溶液の溶質カベルフル
オロボリエーテルモノマー■９４部、不活性ペルフルオ
ロポリエーテル〔ブライコー）　（Ｂｒａｙｃｏｔｅ）
８１５　　）　ｓ　ｙ、オよヒヘンシルシメチルケター
ル１部よりなること以外は実施例１２の方法を繰返した
。７０℃、２０時間の擬似老化条件に付した後、２２℃
に冷却し、テープを剥離して次の結果を得た： 剥１１１１力　　　　　　　１４−５．６Ｎ／ｄｍ再接
着剥離力　　　　　　　２９−４６Ｎ／ｄｍコントロー
ル剥離力　　　　　　　５６Ｎ／ｄｒｎ実施例１４ ペルフルオロポリエーテルモノマーＸ　９９１Ｗお、ｍ
び）ＩＪフェニルスルホニウム・ヘキサフルオロアンデ
モネート１部よりなるフレオン１１３／アセトンの８０
／２０中の０．５％溶液全線巻ロッドを使用して厚さα
１１−の二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィ
ルムニｔ＞　布１．、環１条件で乾燥させて計算厚さ３
４　ｎｍのコーティングを得た。このコーティングを実
ｍｆ＋ｌｌｉに記載した紫外線照射装置中に置き各々８
０ワツト／匿の二つのランプを用い、２５ｍ／分の速度
で空気中で照射した。この低表面エネルギーコーティン
グにテストチーブを室温で４時間接触させた後試験した
。結果は次のとおりである：剥離力　　　　　　　　０
．８−１．６Ｎ／ｄｍ再接着剥離力　　　　　　　　　
３６−４２Ｎ／ｄｍ＝＋ｙトａ　−／ｌ／剥離力　　　
　　　３９−４２Ｎ／ｄｍ実施例１５ ペルフルオロポリエーテルモノマーｘ■９９部および１
−メチルイミダゾール１部よりなる溶質をフレオン１１
６中に＆６％の溶質濃度で含む溶液６．８ｔを直径１４
．５αルのぺ）　ＩＪ血ｌこ注入した。項境祭件で溶媒
を蒸発させ、残ｄ物七場境条件（相対湿度５０−６５％
、２２Ｃ）で６日間放置して、、厚さ約１２マイクロメ
ーターの低表面エネルギーライナーを得た。この低表向
エネルギーコーティングに試験テープを６８℃で２４時
＋ｌＪ接触させた後に試験した。久の結果を得た。
、ＨｇＢ　力１．３−２．６Ｎ／ｄｕｌ再接着剥離力　
　　　　　　３０−３６Ｎ／ｄｒｎコントロール剥離力
　　　　３９−４２Ｎ／ｄｒｎ実施例 ベルフルオロポリエーテルｘ■１ｙｖｃテトラエチルオ
ルトンリケー）　０．２　Ｐおよびメチルエテルケトン
中のジブチル鍋ジアセテートの１０％溶液０．２ｙ−を
添加した。こＶ溶成を線巷ロッドを用いて厚さ０．０３
８１ＺＭの二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フ
ィルムに塗イ１１シタ。塗布フィルムを３分１１ｊ９０
℃のオーブンに入れてコーチイブを乾燥させ、その場で
本台させて厚さ釣２５００ｎｍの低表面エネルギーライ
ナーを形成した。
この低エネルギーライナーを実施例１２に記載した方法
で試験して次の結果を得た：剥離力　　　　　　　　０
．２Ｎ／ｄｍ１与接オｊ剥離力　　　　　　　　　５５
Ｎ／ｄｒｒコントロール剥離力　　　　　　６５Ｎ／ｄ
ｍ特許出願人 ミ不ソタ　マイニング　アンド　マニュファクチュアリ
ングコンパ二一 代　　理　　人

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）　　次式： ％式％ （式中、ａは下記各繰返し単位間において独立に１ない
    し４の整数を表わすが、同一単位内では同じ数を表わす
    。） で表わされる繰返し単位の複数よシなるペルフルオロポ
    リエーテルセグメントからの不溶性ポリマーの塗膜であ
    る表面エネルギーの小さいライナーを施してなる支持体
    。 （２）　　ペルフルオロポリエーテルセグメントが次式
    ： ％式％ （式中、ｍおよびｎは不規則に分布する繰返し単位を意
    味し、シの比は０“２／１ないし５／１である。） で表わされる特許請求の範囲第１項記載の支持体。 （３）　　セグメントが５００ないし２０．０００の数
    平均分子量を有する特許請求の範囲第１項記載の支持体
    。 （４）　　ライナーが、直接支持体上で塗膜状にモノマ
    ーを重合させて接着状態に形成した厚さ５ないし５００
    ナノメーターの表面エネルギーの小さい凝集性ライナー
    ズあυ、かつ、該ライナーが次式： ％式％ （式中、ｍおよびｎは不規則に分散した繰返し単位を表
    わし、−の比率は０２／　ないし１ ５／１である。） で表わされるペルフルオロポリエーテルセグメント複数
    よシなる不溶性付加ポリマーよシなり、前記セグメント
    の数平均分子量は８００ないし１０，０００であシ、前
    記セグメントは前記ライナーの少なくとも７５重量％を
    占める特許請求の範囲第１項記載の支持体。 （５）　　感圧接着剤層および低接着性裏打ちライチ−
    を有する感圧接着テープとしての柔軟ウェブよりなり、
    前記ライナーは前記ウェブ面上で該面上に固着した塗膜
    を形成するようモノマーを重合させて得た不溶性ポリマ
    ーよシなす、前記ポリマーは次式： ％式％ （式中、ａは各繰返し単位間で独立に１ないし４の数を
    表わすが、同一単位内では同じ数を表わす。） で表わされる繰返し単位が袂数集まったペルフルオロポ
    リエーテルセグメントよシなシ、前記セグメントは前記
    ライナーの少なくとも７５重量％を占める特許請求の範
    囲第１項記載の支持体。 （６１（ａ）　１より大きい重合官能性を有し、次式：
    ％式％ （式中、ａは各繰返し単位間において独立に１ないし４
    の整数を表わすが同一単位内では同じ数を表わす。） で表わされる繰返し単位が複数集凍ったポリフルオロポ
    リエーテルセグメントよりなる重合性モノマーの希釈溶
    液を用意し、 （ｂ）上記溶液を支持体上に塗布し、 （ｃ）この塗膜を乾燥させ、 （ｄ、）上記モノマー塗膜を支持体上で重合させて、前
    記支持体上に固着した網状構造の不溶性凝集ポリマーを
    形成することよりなる、 次式： ％式％ （式中、ａは下記各繰返し単位間において独立に１ない
    し４の整数を表わすが、同一単位内では同じ数を表わす
    。） で表わされる繰返し単位の複数よりなるベル７　／ｌｚ
    オロボリエーテルセグメントからの不溶性ポリマーの塗
    膜である表面エネルギーの小さいライナーを有してなる
    支持体の製造方法。 （７）　　モノマーが次式： ％式％ （式中、Ｑはに個の不規則に分布した一〇ａＦ２ＢＯ＝
    繰返し単位の鎖に結合した重合性基を表わし、ａは各繰
    返し単位中で独立して１ないし４の整数を表わし、Ｚは
    一〇ＣａＦ２Ｂ　＋　１またはＱを表わす。） で表わされる特許請求の範囲第６項記載の製造方法。 （８）　　モノマーが１．５ないし２．０の範囲の官能
    価を有する特許請求の範囲第６項記載の製造方法。 （９）　　モノマーの官能性がエチレン性不飽和による
    ものであり、重合工程（ｄ）が乾燥塗膜を紫外線照射す
    ることにより行なわれる特許請求の範囲第８項記載の製
    造方法。 ＯＩ　　ペルフルオロポリエーテルセグメントが次式： ％式％ （式中、ｍおよびｎは不規則に分布する繰返し単位を表
    わし、ｍ／／ｎの比は　／１ないし／１である。） で表わされ、モノマーが複数のアクリロイル基を有する
    ％１ｌｌ−請求の範囲第８項記載の製造方法。
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