JPS5928149A - 水を含むテルル画像形成組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 画像および画像の複製をつくるには６押の方法が知られ
ている。使用する画像形成用物ηはある場付には、特別
の有機化合物である。これらの従来知られていた方法の
うちのあるものはノ・ロゲン化銀のような無機化合物と
増感剤のような一つまたは一つより多くの特別な種類の
有機化合物との混合物を用いている。

テルル化合物を用いてｉ［！１１像をつ（る新しい写真
法は１９７９年６月６日公告の米国特許第４．１４２，
８９６号に開示されている。米国特許第４，１４２，８
９６号によれば、ある被還元性（ｒｅｄｕｃｉｂｌｅ）
テルル化合物を還元剤先駆物質と基板上にフィルム様被
覆物を形成するのに適する粘結剤または基月中で組合せ
て使用してエマルジョンが形成される。それからつくら
れるフィルムを活性化用エネルギーへ画像的に露光しそ
の後、あとでのべる当業既知の通りに現像する。熱現像
が好ましい。

米国特許第４，１４２，８９６号の写真法において使用
するために記述されているいくつかのテルル化合物は、
例えば、式 ％式％ によって表わしてもよく、式中、Ｒは少（とも一つのカ
ルボニル基を含む有様基であり、又はハロゲン好ましく
は塩素であり、Ｘは１．２、または３、であり、Ｊｅ　
＋　ｙ　＝　４である。有機基Ｒは２個の独立の基であ
るか、あるいはいっしょになって一つの環状化合物を形
成するかのどちらかであってよい。米国特許第４，１４
２，８９６−＠において述べられている化合物の別の群
はエチレン性またはアセチレン性の炭化水素の四ハロゲ
ン化テルルの付加物として考えられあるいは特徴づけて
よい有機テルル化合物である。このような化合物のある
ものは式 ％式％（１１ （２） によって表わされ、式中、ＲとＲ１は各々エチレン性炭
化水素の残基であり、Ｘはハロゲンで好ましくは塩素で
ある。

有用であることがわかった感光性テルル化合物のもう一
つの範晴は式 ％式％（３） の化合物のようなハロゲン化テルル化合物であり、式中
、ルは２から４の整数であり、ｎ＋ｍ＝４である。画像
形成法におけるこの柚のハロゲン化テルル化合物の使用
はチャングらの１９７８年１月６日公告の米国特許第４
．０６６．４６０号に開示されている。

有用なテルル化合物のさらにもう一つのボ（＼−は１９
７８年８月１５日公告の米国特許 第４，１０６，９３９号において記載されている。これ
らの化合物は芳香族アミンの四ハロゲン化テルルの付加
物であり、その中で、芳香族環へ直接または間接に結合
した窒素は炭素原子１〜４個のアルキル類によって置換
され、この付加物はジアゾ基は含まない。

前記のようなテルル化合物は増感剤として役立つ還元剤
先駆物質と一緒に用いてよい。この還元剤先駆物質は、
活性化用エネルギーの影響下で輻射線エネルギーを吸収
し適切な水素供与体から不安定水素を引き抜き強力還元
剤となる化合物である。この強力還元剤はテルル化合物
を２価σ）テルル化合物または元素状テルルへ醤元する
。いずれの場合におい℃も、光学的濃度の変化がおこり
これが情報記録に適する画像形成をもたらす。一般的に
いえば、前記の反応は次の機構によって表現してよい。

んν ＰＱ→ｌｐｑ→３ｐＱ ３ＰＱ　＋　２ＲＨ−＋　ＰＱ−Ｈ２＋　Ｒ−Ｒ（Ｒ”
　）　２−Ｔｇ−Ｘ２＋２ＰＱ−Ｈ２→２ＰＱ＋２Ｒ１
Ｈ＝Ｔｇ＋２ＨＸことに、ＰＱは眞元剤先駆物質増感剤
、’ＰＱＧまそれの第一の励起されたシングレット状態
であり、３ＰＱ　　はそれのトリプレット状態であり；
　Ｉ（Ｈ＆ま水素供与体であり；ＰＱ−Ｈ２はその還元
状態にある還元剤先駆物質であり、そして（Ｒ’　）　
２・“ｒｅ−ｘ２は被還元性のテルル画像形成性化合物
である。

この関係において、水素供与体は、もし質望の場合には
各種のアルコール類を使用できるけれども、特に供給さ
れる必狭がないこと力ζＶ２／）られるべきである。特
定的に供給される水素供与体カー存在しないときには、
不安定水素は粘結剤とし−Ｃ隻−月する有機樹脂から引
き抜かれることカーできる。

その他の場合には、増感剤がそれ自材水素供与１体であ
ることができ、そしてこれは少くとも一つσ）好ましい
増感剤ずなわちイソプロポキーシナフトキノンについ゛
〔の、鳴合であることが知ら矛１、て℃・る。

テルル尊貴法の一つの変形は米国特許 第８５４，１９３号に記載されており、そσ〕繕う合に
は、式 ％式％（４） のある棟のジオールを上述増感剤と一緒に１史ＬｉＪす
るための水素供与体として採用してよい。上式において
、Ｒｉ　ｏとＲ１□は水素および各種の有機置換基を表
わす。Ｚは２個のヒドロキシ置換炭素原子の間の直接炭
素−炭素結合であってもよく、あるいは各種連結基のい
ずれかであってよい。１及したジオールについてのより
詳しい記述はイルギー特許第８５４．１９３号を参Ｉ４
←されたい。このベルギー特許においては、これらのジ
オールは水素供与体として役立つといわれている。その
後の研究では、これは完全には正確でｌＦ（・ことが提
唱されている。実際に、このジオールの大部分はテルル
化合物と複合物を形成すると思われる。

この発見は一般式 ％式％ のジオールの発見に通がったのであり、これはテルルベ
ースの写真フィルムにおいて使用するときに敗者された
特性をもつ。

基Ｒは単純ｔＪ脂肪族基（例えは、アルキルまたはアル
ケニル）であってよい。また、基Ｒはカルボニル基（例
えばアシル基）を含んでいてよい。

しかし好ましくは、基Ｒは芳香族である。最良の結果は
その芳香族環がエーテル酸系から一つのメチレン基によ
って離されている場合に得られる。

これらのジオールにμ４−″３−るさらに完全な記述は
１９８１年７月２８日公告の米国特許 第４，２８１，０５８号に含まれていて、それの引用に
よって追加的説明がなされる。

感光剤としてのテルル化合物の使用におけるさらにもう
一つの変形は［マスクされた還元剤」として知られるも
のを含んでいる。有機テルル化合物を還元する、フェニ
ドンのような、数多くの化合物が知られている。この神
の化合物の還元能力は適切な置換によって、「マスクさ
れ」、スナワち抑制されていてよい。このような場合、
その置換基がテルル化合物の光還元時に放出される反応
生成物によって開裂され得るならば、このマスクされた
還元剤は次の機構によって光応答を増幅するのに使用で
きる： 光＋増感剤→元反応性還元剤 元反応性還元剤＋テルル化合物→テルル＋副生成物副生
成物＋マスクされた還元剤→脱マスク還元剤脱マスク還
元剤＋テルル化合物→テルル＋副生成物普通に用いられ
る有機テルル化合物は逆光反応の副生成物としてハロゲ
ン化水素（特に塩化水素）を放出しそしてフェニドンの
よ５な還元剤はアミノ化合物であるので、帳も効果的に
ハ１いられるマスキング基はアミノ窒素をアミドへ転化
する化合物である。代表的なマスクされた還元剤は従っ
て化合物 である。マスクされた還元剤のより完全な記述は１９７
８年７月１９日のＲルギー特許 第８６３，０５２号において見られ、それの引用によっ
て追加的説明がなされる。

はルギー特許第８６３．０５２号において述べているマ
スクされた還元剤に変るものとして、新しい種類のマス
クされた還元剤を置き換えてもよく、それは一般式 ％式％（７） によって表わされ、これらの式において、Ｙは水素また
は一〇ＮＨＲ５であり、この化合物は少くとも〇 一つの一〇−ＮＨ−Ｒ５基を含んでいる。前記の式にお
いて、Ｒ１はアルキル、アルカノイル、アルコキシカル
ボニル、フェニル、はンジル、ベンゾイル、ニトロフェ
ニル、ベンジルカルボニル、フェニルメチル、フェニル
エチルマタハフェニルフロピルカルボニル、あるいはア
ミノカルボニルであってよい。Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は
各々かつ独立に、水素、アルキルまたはフェニルおよび
アミンであってよい。Ｒ４はフェニル、ニトロフェニル
、ハロフェニル、アルキル、モノ−、ジーまたはトリー
ハロアルキル、ベンゾイル、アルキルフェニル、あるい
はアルキルシアノフェニルであってよい。

マスキング基は還元剤のアミン水素部位の一つまたは両
者のいずれかで置換されてよい。上に君及したアルキル
基類は７個までの炭素原子を含んでいてよい。このよう
な化合物は観、ヒビラジンオたはピラゾリンと式 ％式％） との反応を通じて便利に手に入れることができる。

実際には、前記諸成分、すなわち、テルル誘導体、還元
剤先駆物質増感剤、および、グリコール並びにマスクさ
れた還元剤のような付加成分、は適当な母材中で組合わ
されて適切な担体体または基板上にフィルムとして塗布
することができるエマルジョンが形成される。フィルム
中の潜像は画像形成性エネルギー例えば光画像への露出
によって形成される。

潜像形成後、可視画像は米国特許第４，１４２Ｂ９６号
において記載の通りにこの露出フィルムを加熱すること
によって現像される。

このフィルムのスピード１なわち光感度ハークの画像を
つくり出すのに必要なエネルギー駿によって決足される
。多くの応用に対しては１、比較的早くかつその上、フ
ィルムによって形成される像の光学濃度と相対的の低い
光学濃度をもつ画像形成フィルムをもつことが望ましい
。

本発明によればテルル化合物と還元剤先駆物質とを含む
上述の有機テルル円像形成系が改良される。さらに詳細
には、フィルム性能改善のためにこの画像形成フィルム
組成物の中に水を含めることができることを出願人は発
デ１したのである。水の配合はこのような組成物で以て
つくった１問像形成フィルムについて、スピード（光感
度）を改善しかつ／または露光部分の現像後の光学濃度
を改善するという予想外の結果を提供する。これらの組
成物は、前述の通り、他の諸成分を含んでいてもよい。

フィルム形成組成物中に存在する水の量は可変である。

一般的には、改善されたフィルムを提供するのに必要と
される水の最低値は存在しない。

しかし、改善の程度は省々の特定のフィルム組成物につ
いて、ある置場下の範囲での水の存在量と関係がある。

その駄をこれると、一般的にはフィルムの光応答性は減
少する。実際に、実験ではあまり多い水が存在する場合
には、テルル画像形成化合物との間に反応がおこり、テ
ルル酸化物の沈澱を生ずｑｌこのように、水の量はフィ
ルムに悪影響を及ぼすほど多くてはならず、さもなけれ
ば望ましくない結果をもたらす。この限度以外では、水
の量は所望の通りであることができ、そして好ましくは
、特定の組成物について例えばスピードの増加のような
所望の効果を与える量である。特定組成物に配合すべき
水の最適量は各種の異なる量の水を含むフィルム形成組
成物を調合し、それらでつくったフィルムの性能を試験
することによって容易に決定することができる。

本発明に従ってフィルム形成組成物を調合する際には、
水は一般にはある特定のフィルム形成組成物中に存在す
る他の諸成分と組合わせる前に母材中に添加される。

従って、本発明の第一の目的は、画像形成テルル化合物
；不安定水素源から画像形成用エネルギーの影響下で不
安定水素を引き抜いて画数形成テルル化合物に関して還
元剤となる還元剤先駆物質；この献元剤先駆物ａ、との
反応のための不安定水素諒；上記テルル化合物、不安定
水素源、還元剤先駆物質および水が、基板へ施用できる
組成物を形成するのに有効な基でその内に配合される母
材：を含み、かつ水を含まない同じ組成物でつくったフ
ィルムに比較してフィルムスビードの増加が達成される
量で水を存在させることを特徴とする、フィルム形成組
成物からつくった画像形成用フィルムを提供することで
ある。

本発明の第二の目的は画像形成フィルムを形成するため
の活性化用エネルギーに対して応答性である組成物を提
供することであって、その組成物は、画像形成テルル化
合物；不安定水素源から画像形成用エネルギーの影響下
で不安定水素を引き抜いて画像形成テルル化合物に関し
て還元剤となる還元剤光１郭物質；この還元剤先駆物質
との反応のための不安定水素源；上記テルル化合物、不
安定水素源、還元剤先駆物質；および水が基板へ施用で
きる組成物を形成するのに有効な量でその中に配合され
ている母材；を含み、かつ水を含まない同じ組成物でつ
くったフィルムに比較してフィルムスピードの増加が達
成されるような歓で水が存在することを特徴とするもの
である。

本発明の第三の目的は、電磁輻射線を記録する方法を提
供することであって、その方法はその輻射線を感光性フ
ィルムに衝突させることから成り、そのフィルムは、画
像形成テルル化合物；不安定水素源から画像形成用エネ
ルギーの影響下で不安定水素を引き抜いて画像形成テル
ル化合物に関して還元剤となる還元剤先駆物質；この還
元剤先駆物質との反応のための不安定水素源；上記テル
ル化合物、不安定水素源、還元剤先駆物質；および水を
、基板へ施用できる組成物を形成するのに有効な量でそ
の内に配合する母材を含み、かつ水を含まない同じ組成
物でつくったフィルムと比較してフィルムスピート９の
増加が達成される縦で水が存在することを特徴とする、
感光性組成物からり（もれる。

本発明の好ましい具体化は本明細書中に組入れた実施例
によってここで説明される。

本発明に従って調合されるエマルジョンはテルル化合物
、還元剤先駆物質、水、および適切な母材を含んでいる
。

任意的にはその他の成分もエマルジョン中に含めること
ができる。ジオールを含めてよく、好ましくは米国特許
第４．２８１，０５８号のグリセリル化合物である。マ
スクされた漿元剤も含めてよい。

アルコールも、好ましくは米国特許第 ４．２８１，０５８号のグリセリル化合物が含まれると
きに、含めてよい。塩基も、好ましくはマスクされた還
元剤が含まれるときに、含めてよい。

テルル化合物以外の被還元性の有機金属質画像形成用化
合物および他の被還元性金属化合物は本発明に従って利
用してよい。例えば、有機金属質画像形成用化合物を形
成し得る他の金属は、銅、銀、ニッケル、水銀、および
コバルトを含む。例えば、コバルト画像形成性化合物は
アゾインらの米国特許第４，２０１，５８８号に開示さ
れている。

使用できる特定的有機金属化合物は、例えば、銅−２，
４−ペンタンジオネート、ニッケルー２．４−インタン
ジオネート、酢酸水銀およびはヘン酸釧を含む。

画像形成形性テルル：多数の画像形成性テルル化合物が
従来の技術において記載されており、この種の化合物は
一般には本発明において有用である。

一般的に、本発明はこれら、および、後述する通りの還
元剤先駆物質の存在下で類似の還元反応を受ける他のテ
ルル化合物を用いることを考えている。

多くのテルル化合物は画像形成法においての使用に適合
させるいくつかの性質を保有することが発見された。一
般的に、これらは一般に上に言及した画像形成段階と現
像段階の結果として元素状テルルがテルル化合物から沈
積される化合物である。テルルは性η玉鎖形成性であり
、写真目的に有用であるテルル化合物から一般的に沈積
され、（好ましくは細い針状物を含む）、それらの化合
物は微結晶としての急速な核化および生長が可能であり
、これらの微結晶は鎖状物としてかつ多くはあるいは主
として針状物として生長する。このような鎖状物または
針状物は不透明ですぐれた光散乱性を特像として熱的そ
の他の現像後に観察される良好な光学濃度を生ずる。

酸化物形成を含むかもしれない効果は表面効果に実質上
制約され、針状物または鎖状物の本体中に劣化をおこさ
せる効果とは区別される。

好ましくは、テルル画像形成性化合物はチャングらの米
国特許第４，１４２，８９６号に開示されるような有機
テルル化合物である。これらの化合物は、本来的に増感
剤性質を保有する（そして／もしくは別の増感剤と混合
されてもよい）有機テルル化合物であり、その化合物中
で、テルルは有機テルル物質の少くとも−っの炭素原子
あるいは有機基へ直接的に結合しており、その有機テル
ル化合物は一つの構造をもっていてかつ粒子または波動
の輻射線の形で画像形成用エネルギーを受けて別の検出
可能特性をもつ異なる構造の物質をつくり出すことがで
きるーっの検出可能特性をもっている。画像形成段階か
ら生ずる一つの異なる構造と異なる検出可能特性をもつ
物質がときには「画像形成性化合物」とよばれる。

テルル画像形成性化合物は米国特許 第４，０６２，６８５号に開示されるもののような有機
金属化合物であってよい。

本発明の実施において使用される１ｗ１像形成有機テル
ル化合物の特に有利な下位群はテルル原子へ直接に結合
した有機基およびハロゲンを含む肩機化合物から成り、
その有機基中には少くとも−っのカルボニル基が存在す
る。それらのうちのあるものは、ハロゲン化テルル、特
に四塩化テルルと有機化合物、特にケトンまたは類似発
色団との付加物であり、その有機化合物中に少くとも一
つのカルボニル基を含んでいる。従って、それらはテル
ル原子へ直接的に結合したハロゲンすなわち、塩素、臭
素、沃素、および弗素を含む有機テルル化合物または付
加物として見られあるいは特性づけられろ。上記画像形
成化合物のこの特足り神類または群の大部分は２個のカ
ルボニルを含む有機基をもつ。本発明の実施において特
に有用であるものはハロゲンとして塩素を含むが、しか
し、ある場合には、一般的にはあまり満足できるもので
はないけれども、その他のハロゲンが存在できる。

画像形成化合物は、後述するように、利用される特定基
材物質の中で可俗であるか均質に分散し得るよう選ぶべ
きである。画像形成有機テルル化合物のこの群の多くは
式 ％式％（１２ によって表わしてよく、ここに、Ｔｇ　が有機基中の炭
素へ直接に結合していることを条件に、Ｒは少くとも一
つのカルボニル基を含む有機基であり、（Ａ（ＺＺ）は
ハロゲン、特に塩素であり、Ｘは１．２、または６であ
り、ｘ＋　ｙ＝４である。好ましくはＸは２または３で
ある。

その他のものは式 ％式％） によって表わすことができ、Ｒはカルボニル含有有機基
であり、（ＡａＺ）はハロゲンである。

Ｒ基は脂肪族、環状脂肪族または芳香１４（Ｑｉ核また
は多核）あるいはそれらの混合物であり、鎖または環中
に１個または１個より多（の異種原子を含んでいてよい
。Ｒ基は各棟の有機基または無機の基によって置換され
ていてもよく、これらの基は所望の１ｉ１１１像形成効
果を助けるかあるいは少（とも妨害せず、この種の基の
例としてはＧ１−０６アルキル、相半するオキシアルキ
ル基、アセチル、ニトロ、Ｃ−Ｎ、Ｃ１，Ｂｒ、Ｆ、　
などである。一般的にいえば、例えばアセトフェノンテ
ルル）　ＩＪジクロイド９のような一つの三ハロゲン化
物基を含む前述の有機テルル画像形成化合物は比較的低
い融点（約７０−８０℃）をもち、２個のハロゲン原子
を含む一般的に類似の化合物よりも吸湿性でかつ不安定
である傾向があり、それゆえ、この種の三ハロゲン化物
は本発明の実際において使用するのにあまり望ましくな
い。

画像形成性有機テルル化合物のこの特別の下位群のより
限定された種類は式 ％式％（４１ によって表現してよく、Ａｒは芳香族炭化水素基であっ
て上述のように置換されていてもいな（てもよく、（Ａ
（ＺＺ）はハロゲン特に塩素である。この下位群の化合
物は、特に（Ａａｔ）が塩素であるときには、本発明実
施に使用する画像形成性有機テルル化合物に関して本発
明の特別に有利な具体化を表わす。

一つの有機基中にカルボニル基を含まずしかしテルルが
炭素へ直接的に結合されている、本発明の実際において
有用でありかつ本発明によって意図されている、もう一
つの下位群の画像形成性有機テルル化合物は、エチレン
性またはアセチレン性の炭化水素の四ハロゲン化テルル
付加物と見られあるいは特徴づけられる化合物である。

これらの化合物は１から２モル、特に２モル、のエチレ
ン性またはアセチレン性炭化水素を１モルの四へロゲン
化テルル、特にこの場合には好ましくはＴｇＧ１４、と
反応させることによって一般に便利につくられる。この
種の化合物のあるものは式（） ％式％ ） によって表わすことができ、式中、Ｒ６とＲ７は各々エ
チレン性炭化水素の残基、例えばアルケンまたはシクロ
アルケンであり、（ＡｚＺ）は塩素、臭素または沃累、
特に塩素であり、Ｘは１がら６であり、ｘ＋ｙｅ＝４で
ある。

四ハロゲン化テルルと付加してこの種の画像形成性有機
テルル化合物を生成することができるエチレン性および
アセチレン性炭化水素の例は、プロピレン；ブテン−１
；イソブチレン：フテンー２；２．３−ジメチル−２−
ブテン：　３＋　３−　：）メチル−１−ブテンｊ　２
＋　４−　”メチル−１−、Ｅｌンテン；４．４−：）
メチル−１−、！！ンテン；２，５−ジメチル−６−ヘ
キセン；シハンテン；１，１−ジフェニルエチレン；１
−ヘプテン；１−ヘキセン；２−メチル−１−ヘキセン
；６−メチル−１−ヘキセン；４−メチル−１−ヘキセ
ン；２−エチル−１−ヘキセン；２−イソプロピル−１
−ヘキセン；２−メチル−１−、！！ンテン；２−メヂ
ルー２−ａンテン；２−エチル−２−はンテン；６−メ
チル−１−はンテン；ピにリレン；ヒニルシクロヘキセ
ン；ビニルシクロにンテン；２−ビニルナフタレン；１
．２．４−　）　ＩＪ　ビニルシクロヘキセン；４−メ
チル−１−シクロヘキセン；６−メチル−１−シクロヘ
キセン；１−メチル−１−シクロヘキセン；１−メチル
−１−シクロＲンテン：シクロヘブテン；シクロ堅ンテ
ン；シクロヘキセン；４．４−ｔメチル−１−シクロヘ
キセン；２−メチルブテン−１；６−メチルプテンー１
；および１−オクテン；シクロヘキセンのようなアルケ
ン類の低級アルキルおよび低級アルコキシ誘導体；１−
はンチン；２−ペンチン；１−ヘキシン；および６−メ
チルー１−ブチン、である。

前記有機テルル化合物の製造方法並びにそれらの多くの
例は米国特許第４，１４２．８９６号にさらに十分に示
されている。

上記のように、ハロゲン化物が塩素と臭素から成る群か
ら選ばれる少くとも一員であるテルルの四ハロゲン化物
もまた本発明における画像形成物質として有用である。

このようなテルルノ・ロゲン化物は米国特許第４，０６
６，４６０号に十分に記載されている。これらのｌ［ｉ
］１１家形成、物ηのあるものは式 ％式％（１７ によって表現することができ、ルは１から４の整数であ
り、ｍ＋ル＝４である。使用してよい代表的な四ハロゲ
ン化テルルは、ＴｅＣｌ４；　ＴｓＧ１２ｍ３ｒ２；お
よびＴ１Ｃ／Ｂｒ３　　である。ＴｅＧ１４　　は特に
有用である。これらの四ハロゲン化テルルおよび画像形
成物質としてのそれらの用法に関するさらに十分な記述
については米国特許第４，０６６，４６０号が参照され
る。

さらにもう一つの群の画像形成化合物はチャンダらの米
国特許第４，１０６，９３９号に記載の四）・ロゲン化
テルルから誘導される化合物である。これらの関連化合
物は、ジメチルアニリンの四ノ−ロゲン化テルル伺加物
によって例示される、四ツ・ロゲン化テルルと芳香族ア
ミンとの付加物であり、この付加物はジアゾ基を含まな
い。さらに特定的にいえば、これらの四ツ・ロゲン化テ
ルル付加物は四ハロゲン化テルルを芳香族基へ直接また
は間接に結合した窒素が１個から４個の炭素原子を含む
アルキルによって置換されている芳香族アミンとを組合
わせることによって形成され、この画像形成有機テルル
物餉はジアゾ基を含まない。

四ハロゲン化テルルのこれらの芳香族アミン付加物はチ
ャングらの米国特許第４，１０６，９３９号に十分に記
載されている。

活性なテルル化合物は、必要ならば、例えば、ビス（ア
セトフェノン）テルルジクロライドあるいはテルル酸化
物またはテルル塩を適当な有機化合物との組合わせで使
用することによって、その場で、形成させてよい。とき
には、この現場形成は酸の存在によって促進される。例
えば、テルル酸化物またはアルカリ金属テルレー）　（
ｔｇｌμ１ｔｔｔｅ）は以下に述べるグリコールの一つ
と組合せてチル、ルー有機化合物複合体を形成させ、こ
れは活性である。この反応は上述のような有機テルル化
合物とジオールとの反応と類似であると信じられる。

予備的情報ではこの反応が酸性媒体によって有利になる
ことを暗示されている。無水の塩化水素のような酸の少
量を添加してよい。また、ハロゲン含有テルル化合物は
所要の酸度を提供する。

還元剤先駆物質： テルル画像形成化合物のほかに、本発明の画像形成系は
還元剤先駆物質、あるいは増感剤を含み、これは、上述
のように、活性化用エネルギーの影響下において、不安
定水軍を水素供与体から引き抜いてｉ＊ｉ　１ｍ形成テ
ルル化合物に関して還元剤となる性質をもつ化合物であ
る。活性化された還元剤は次にテルル化合物を還元して
所望の画像を生じさせる。水素供与体はこの目的のため
に特尾的に提供されるアルコールのような水素の外部源
であってよい。しかし、水素供与体は還元的先駆物質の
分子構造の一部である適切な一つの基であってもよい。

本発明において有用である好ましい還元剤先駆物質はキ
ノン類、特に２−イソプロポキンナフトキノン；　９．
１０−フエナンセンキノン；および２−ｔ−ブチルアン
スラキノンである。その他の特定的な還元剤先駆物質は
、６−クロロ−２−インプロポキシ−１，４−ナフトキ
ノン；６−クロロ−２−イソゾロホキシー１，４−アン
スラキノン；６−クロロ−２−イソプロポキシ−６，７
−ジフェニル−１，４−ナフトキノン；６−クロロ−２
−（３’−ペントキシ）−１，４−ナフトキノン；６−
クロロ−２−（２’−ノドキシ）−１，４−ナフトキノ
ン；６−クロロ−２−（３’、３’−ジメチル−２７−
ノドキシ）−１，４−ナフトキノン；２，３−ジインプ
ロポキシ−１，４−ナフトキノン；６−クロロ−２−メ
トキシ−１，４−ナフトキノン；２，６−シメトキシー
１．４−ナフトキノン；６−クロロ−２−エトキシ−１
，４−ナフトキノン；ろ−クロロ−２−（ｎ−ブトキシ
）−１，４−ナフトキノン；６−クロロ−２−（２’−
メチル−プロポキシ）−１，４−ナフトキノン；およ５
び２−イソプロポキシ−１，４−アンスラキノン；を含
む。前述の群からの特に有用である還元剤先駆物質は６
−クロロ−２−インプロポキシ−１，４−ナフトキノン
、６−クロロ−２−インプロポキシ−１，４−アンスラ
キノン、および２．６−ジイソプロポキシ−１，４−ナ
フトキノン、を含む。これらの還元剤先駆物質は、フィ
ルムに良好な速度をもたせながら、可視領域における電
磁輻射に対して良好な感度を示す。

ベンゾフェノンは、キノンではないけれども、多数のよ
り単純なケトン類と同様に、還元剤先駆物質としてまた
有用である。

還元剤先駆物質の選択においての重要な一つの因子は還
元剤先駆物質が応答するスはクトル領域である。その理
由のために、単純なケトン類は可視光を記録するには一
般的には有用でなく、それらの感度が遠紫外領域にある
からである。

次のものは約４００μｍまでの範囲において感光性であ
り従って紫外領域においてのみ有用である例示的な還元
剤先駆物質である：ベンゾフエノン；アセトフェノン；
１．ｓ−ｖフェニル−１，３，５−インクントリオン；
ニンヒドリンｐ　４，４’−）　７’ロモばンゾフエノ
ン；および１．８−ジクロロアンスラキノン。

各種の他の還元剤先駆物質、特に１５換または非置換の
多核キノン類のもの、を利用することができ、この種類
のもののうち、あるものは上述したが、その他のものは
１．２−ベンズアンスラキノン；２−メチルアンスラキ
ノン；１−クロロアンスラキノン；　７．８，９．１０
−テトラヒト９０ナフタセンキノン；　９．１０−アン
スラキノン；および１．４−ジメチルアンスラキノン；
である。用いられる還元剤先駆物質の感度領域における
画像形成用エネルギーの利用性を考慮に入れると、各々
の与えられた画像形成物ａ、の場合に、すべての還元剤
先駆物質が有効あるいは等しく有効であるわけではなく
、そして特定の画像形成物質と特定の還元剤先駆物質と
の組合せの適当な選択が所望または最適の結果を達成す
るのに必要とされる、ということが理解されるであろう
。このような選択はしかし、比較的容易になし得る。

一般には、前述の事実に関連して、還元剤先駆物質はπ
、π０状態より低いエネルギーの、シングレットおよび
トリプレットの両方のηπ　状態をもち、そして、少く
とも大部分の場合において、最低エネルギーのπ、π０
状態をもつ化合物は感光的には有効でないことが認めら
れるかもしれないが、もつともある限定された場合にお
いては、π→π０遷移より低いエネルギーη→π０をも
つことの試験にかなう化合物は還元剤先駆物質として機
能しない。しかし、上記考察は、大体は、与えられた化
合物が本発明の実施において使用する還元剤先駆物質と
して機能するかどうかを事前に決定するのに有効なもの
である。ともかく、ある与えられた場合における単純な
予備的実験的試験は所望の画像形成化合物と還元剤先駆
物質を使用して試験用エマルジョンをつくることによっ
て必要ならば容易に実施できる。

いくつかの場合においては、外部的増感剤は必要ではな
い。例えば、２５０−３００μｍの領域、における波長
においてはたいてい有機テルル化合物は直接的に光分解
され、そしてい（っかの他のテルル化合物特にハロゲン
化物、は可視スペクトルの青色部に対して感光性である
。画像形成が電子によって達成されるときには、追加的
増感剤は必要ではな（、電子が画像形成物質の直接的分
解を行なうからである。

いくつかの好ましい本発明による還元剤先駆物質の製造
をここに述べる。一般的には、本発明によるナフトキノ
ン類またはアンスラキノン類を形成させるためには、適
当な出発物質を適当なアルコキサイドと反応させて所望
の還元剤先駆物質を形成させる。

一般式 の還元剤先駆物質（式中、Ｙｌ　はアルコキシでありＹ
２　はアルコキシまたはクロロである）を形成させるこ
とを望む場合には、２．３−ｕクロロ−１゜４−ナフト
キノンをナトリウムアルコキサイド９のような金属アル
コキサイドと反応させる。このアルコキサイド９は所望
のアルコキシ基に相当する。

金属アルコキサイドはアルコールをナトリウムのような
活性金属と反応させることによって形成することができ
る。例えば、ナトリウムとイソプロパツールとの反応は
ナトリウムイソプロポキサイドを生する。かくして、２
．３−：）インプロポキシ−１，４−ナフトキノンをつ
くるために、ナトリウムイソプロポキサイドを２．３−
ジクロロ−１，４−ナフトキノンと好ましくは室温にお
いて反応させて、２．６−ジイツプロＪゼキシー１．４
−ナフトキノンが形成される。２−クロロ−６−インブ
ロポキシー１．４−ナフトキノンは同様にしてつくられ
るが、ただしアルコキサイドは２．６−ジクロロ−１゜
４−ナフトキノンの冷却（好ましくは０−５℃またはほ
ぼ水浴温度）懸濁液へゆっくりと添加される。このよう
にして、クロロ基の一つだけが一つのイソプロポキシ基
によって置換される。６−クロロ−２−（２’−ブトキ
シ）−１，４−ナフトキノン、２−クロロ−６−イソプ
ロポキン−１，４−アンスラキノン、および２−クロロ
−６−イソプロポキシ基６．７−ジフェニル−１，４−
ナフトキノン、のよ５な１個のアルコキシ基と１個のク
ロロ基をもつ本発明による他の還元剤先駆物質、は、同
じ方法でつくることができる。この最後の二つの化合物
はそれぞれ２．６−ジクロロ−１，４−ナフトキノンと
２．６−ジクロロ−６，７−ジフニニル−１．４−ナフ
トキノンからつ（られる。

もしＹｌ　とＹ２　が異なるアルコキシである場合には
、一方のアルコキサイドをゆっくりと添加して１個のク
ロロを置換し、生成物を回収し、次いで生成物を同じ方
法で他方のアルコキサイドと反応させる。

一般式 （式中、ＹｌはアルコキシでありＹ３は水素、クロロ、
あるいはアルコキシである）の還元剤先駆物質は２−ク
ロロ−１，４−アンスラキノン（Ｙ３が水素であるべき
場合）または２．６−：）クロロ−１，４−アンスラキ
ノン（Ｙ３　がクロロまたはアルコキシであるべき場合
）をナフトキノン類に関してさきに述べたような適当な
金属アルコキサイドと反応させることによってつくるこ
とができる。

一般式 （式中、Ｙｌはアルコキシであり、Ｙ４　は水素、クロ
ロ、またはアルコキシである）の還元剤先駆物質は２．
６−シフエニルーブタジエンを２．Ｓ−Ｖクロロばンゾ
キノンと酢酸中で反応させテ２．３−ジクロロ−６，７
−ジフェニル−１，４−ナフトキノンを得ることによっ
てつくることかでき、これを次に２．ｓ−：）クロロ−
１，４−ナフトキノンに関してさきに述べたような金属
アルコキサイドと反応させる。また、Ｙ４　が水素であ
る場合には、２−クロロベンゾキノンを２．ｓ−：）ク
ロロベンゾキノンの代りに用いる。

マスクされた還元剤：本発明によれば、マスクされた還
元剤か含まれている。代表的なマスクされた硬元剤は化
合物１−フェニル−２−ベンゾイルアミビー６−ピラゾ
リビン である。マスクされた還元剤のより完全な記述は１９７
８年７月１９日のベルギー特許 第８６３．０５２号に見出されるが、さらに詳細につい
てそれが参照される。

ベルギー特許第８６３．０５２号において記載されてい
るマスクされた還元剤に変るものとして、新しい種類の
マスクされた還元剤を置き換えてもよく、それは一般式 ％式％（２７ （式中、Ｙは水素またはＣＮＨＲ５である）によって表
現され、この化合物は少くとも一つの１ Ｃ−ＮＨ−Ｒ５基を含んでいる。前記の式において、Ｒ
１はアルキル、アルカノイル、アルコキシ−カルボニル
、フェニル、ベンジル、ベンソイル、ニトロフェニル、
はンジルカルボニル、フェニルメチル、フェニルエチル
、するいはフェニルプロピルカルボニルまたはアミノカ
ルボニル、であってよい。Ｒ，ＲおよびＲは各々かつ独
立的に、水素、アルキルまたはフェニルおよびアミノで
あっテヨい。Ｒ４ハフェニル、ニトロフェニル、ハロフ
ェニル、アルキル、モノ−、ジーまたはトリーハロアル
キル、ベンソイル、アルキルフェニル、あるいはアルキ
ルシアノフェニル、であってよい。

マスキング基は還元剤のアミン水素部位の一つまたは両
方のいずれかにおいて置換されてよい。上に言及したア
ルキル基は７個までの炭素原子を含んでいてよい。この
ような化合物は親ヒドラジンまたはピラゾリンと式 ％式％ のイソシアネートとの反応を通じて便利に入手できる。

塩基ニマスクされた還元剤を用いるときには塩基を含め
ることができる。塩基の包含はこのような組成物でつく
ったｉ［！！１１ＪＩ形成フィルムのスピード（光感度
）および／または坑像後における露出部分の光学濃度の
改善をもたらすという予想外な結果を提供する。塩基の
包含はまたフィルムの非露出部分の背景のかぶりまたは
光学濃度を減少させるかもしれない。これらの組成物は
、前述のようにその他の成分を含んでいてよい。

塩基は有１ＩＩｌ！質または無機質であってよく、マス
クされた還元剤をイオン化するのに十分なアルカリ性で
あるべきである。一般的には、例えば速度の増加、露光
部の光学濃度の増加、あるいは非露光部のかぶりの減少
、のようなフィルム性能を改善する塩基はどれでも利用
できる。好ましくは、望ましくない悪影響をもたらす塩
基を避ける。適当な無機質塩基は例えば金属水酸化物お
よびアンモニウム水酸化物を含む。より特定的にいえば
、アルカリ金属水酸化物およびアルカリ土類金属水酸化
物を利用することができる。有用なアルカリ金属水酸化
物はリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、お
よびセシウムの水酸化物を含む。

水酸化リチウムは好ましいアルカリ金属水酸化物である
。有用なアルカリ土類金属水酸化物はマグネシウム、カ
ルシウムおよびバリウムの水酸化物を含む。金属水酸化
物の水利形を用いることができる。１個より多くの塩基
を画像形成フィルム組成物の中に含めることができる。

また、有機塩基は脂肪族アミン化合物または蟹素原子含
有複素環化合物であってよい。

本発明に従って使用に適するアミンは一級、二級および
三級のアミン類を含み、脂肪族または芳香族であってよ
い。さらに具体的にいえば、好適なアミンは例えば、メ
チルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチ
ルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ルー、
ジールー、およびトリーループロピルアミン、イソプロ
ピルアミン、ループチルアミン、イソジチルアミン、ジ
−ｎ−メチルアミン、ｔ−ブチルアミン、およびルーテ
トラデシルアミンのようなものである。一般的には、次
式のアミン類が適しているかもしれず、 Ｒ−ＮＨ２＠ 式中、Ｒは脂肪性（例えば、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ
７、など）である。

Ｒ基は所望の画像形成効果を妨害しない各種の有機質ま
たは無機の基によって置換されていてもいなくてもよい
。

ピリジンおよびビはリジンのような環状化合物も適して
おり、かつ所望の画像形成効果を妨害しない各種の有機
または無機の基によって置換されていてもいなくてもよ
い。

型輪にとられれる積りではないが、塩基はマスクされた
還元剤をイオン化して、このイオン化されたマスクされ
た還元剤、正のテルルイオン、およびフィルムを画像形
成用エネルギーへ露出後に還元剤によって形成される潜
像、の間に一つの複合物が形成するのを容易にする、と
信じられる。

この複合物は電子の移送をきわめて受は易く、可視像形
成を助けるものと信じられる。

一般的には、アルカリ土類またはアルカリ金属の水酸化
物が有機塩基よりも好ましい。塩基からの金属イオンは
還元剤先駆物質と有利な複合物を形成してこれが還元剤
先駆物知をより活性にする。

フィルム形成組成物中に存在する塩基の景は可変である
。一般的には、改良フィルムを提供するのに必要とする
塩基についての最低量は存在しない。しかし、改良の程
度は各々の特定的フィルム調合物と塩基についである量
までの塩基存在葉に関係がある。その量をこえると、一
般的には、フィルムの光応答性が低下する。一つの具体
的調合に対する一つの具体的塩基の最適量は、単純に、
特定塩基の各種の量を含むフィルム形成組成物を調合し
それからり（つたフィルムの成績を試験することによっ
て容易にきめることができる。

ジオール：本発明によれば、テルル化合物と反応して活
性中間複合物を形成するジオールが含まれてよい。この
複合物の化学は十分には理解されていないが、一般的に
は、この複合物はテルルの各１モル・についてほぼ２モ
ルのジオールを必要とする。好ましくは、ジオールは、
存在するときには、複合物を形成する最小量より過剰に
用いられる。

ジオールは不安定水素沖としても機能して還元剤先駆物
質の反応において必要とされる水素源を提供するからで
ある。

水の使用を含む本発明はジオールを含めることなしで実
施できるが、ジオールの存在はマスクされた還元剤が存
在するときには特に好ましい。ジオールの存在は非露出
領域の光学濃度を著しく減少させるのに役立つ（すなわ
ち、露出領域と非露出領域との間の対照を増加させる）
。このように、マスクされた還元剤はジオールの存在な
しで使用できるけれども、マスクされた還元剤を含むテ
ルルフィルム組成物は非露出領域において比較的高い光
学濃度をもつ傾向がある。それはマスクされた還元剤の
還元能力がマスキング基によって十分には抑制されてい
ないからである。

画像形成組成物を調合するのに使用するジオールの一つ
の群は式 のジオールであり、式中、Ｒ８とＲ９の各々は独立的に
水素；直鎖、分枝、および環状の炭化水素基を含めた炭
化水素基；ヒト９０キシ−アルキル基；アルコキシカル
ボニル基；シクロアルキル基またはアリール基を表わし
、そして２はアリーレン基（例えはフェニレン）、基（
−ｃ＝ｃ）、基（−ＣＨ１０＝にＨ１１）を表わし、ル
は整数例えば１または２を表わし、ＢＩＯとＲ１１の各
々は水素またはアルギル基を表わし、あるいはいっしょ
になって炭素欅式また複素環式の環を形成する。Ｚはま
た省略されてもよく、すなわち、２個のヒドロキシ置換
炭素が相互に直接に結合される。次の表は使用してよい
多数のジオールを示している。

化合物　　　　　　　　　　　　　　　沸点　　　　融
点ＩＨ−ＨＢＰ　　　　　１９８ ３　　　Ｈ２Ｃ−−ＨＢＰ　　　　　１８９４　　　Ｈ
２Ｏ−’　　　”’　　−開３　　　　ＢＰ　　　　　
１８３５　　　Ｈ、−０＝Ｃ−ＨＭＰ　　　　　５２−
５４７　　ＨＯ（Ｃ；Ｒ２）４−　−　　　ＨＢＰ　　
　　　１７８／ｉ−、！ｉ’０　　　　　　　　０ 前記ジオール類のより十分な説明は前記ベルギー特許第
８５４，１９３号に見出される。

しかし７、好ましくは、ジオールは上述ペルキー特許願
に開示されているよりも複雑なタイプのものである。こ
れらのより収雑なジオール類は米国特許第４，２８１，
０５８号の主題である。

米国特許第４，２８１，０５８号に記載の好ましいジオ
ールは式 ％式％（２）） の化合物である。この化合物において、Ｒ１２はアルキ
ル、アシル、チアゾリニル、アルケニル、フェニル、ア
ルキルフェニル、アルケニルフェニル、ヒト９０キシア
ルキルフエニル、ベンジル、アルキルベンジル、アルコ
キシベンジル、ヒドロキシアルキルベンジル、あるいは
ハロペンシル、並びに類似の基であってよい。

前記化合物の「チオ」同族列を用いることができる（す
なわち、基Ｒ１２がオキシ結合の代りにチオ結合によっ
てグリセロール残基へ結合される）。

前記構造の好ましい化合物は基Ｆ（１２がはンジルまた
は置換ベンジルであるものである。前記構造のジオール
の使用が好ましいことが発見された。

それはそれらが（ルギー特許第８５４，１９３号に記載
のジオールよりも非露出領域の光学濃度を滌少させるの
により有効であるからである。

補助成分： 本発明の調合物の前記の主要成分のほかに、補助的成分
が各種の目的で含むことができる。このように、例えば
、ある物質は本発明の非露出の新しい乾燥フィルム組成
物の保存寿命を増進させ、ある場合には、上記フィルム
組成物の感度を増進することが発見された。自らの分子
中にエーテル結合またはポリエーテル結合を含むこの柚
の追加的または補助的物質の例示的具体化は、ポリエチ
レン−２０ソルビタンモノラウレート；ポリエチレン−
２０ソルビタンモノオレエート；ホリオックスー１０；
ボリオツクスー８０；ボリオックス−７５０；、ｔ？リ
エチレンクリコール−４００ジステアレート；ポリエチ
レングリコール−６００：）ステアレート；ポリ（１，
３−ジオキソラン）；ポリ（テトラヒドロフラン）；ポ
リ（１，６−シオキセパン）；ポリ（１，３−ジオキサ
ン）；ポリアセトアルデヒド”ａ；ポリオキシメチレン
類；ポリオキシメチレン類の脂肪酸エステル類；ポリ（
シクロヘキサンメチレンオキサイド）；ポリ（４−メチ
ル−１，６−ジオキサン）；ポリオキセタン類；ポリフ
ェニレンオキサイド類；ポリ〔６，６−ビス（ハロメチ
ル）オキソシクロブタン〕：ボリ（オキシプロピレン）
グリコールエポキシ樹脂；およびプロピレンオキサイド
とスチレンオキサイドとのコポリマー類；のような物質
またはポリマーである。このような物質は画像形成フィ
ルム組成物中に、一般的には画像形成フィルム組成物固
体の重量で５％から２０％の各種の量で乱入れることが
できる。ある場合には、それらは、与えられた貯蔵条件
下で保存寿命を５０％もあるいはさらにきわめて実質的
に２倍以上も増大または延長させ、そして、前記のよう
にそれらは、また、各種の場合において、フィルムの感
度を効果的に増す。

ここでも、画像形成フィルム中に還元性糖類を含めるこ
とは、一般的にいえば、フィルムが前に開示したように
画像を与えられそして次に例えは約１２０−１５０℃で
約１５秒程度の間現像さＪするときに、特に、画像形成
フィルムが新たに調製されて製造後約１日よりも古くな
い場合には、画像領域の濃度（画像光学濃度−背景光学
濃度）増大をもたらすことが発見されたのである。この
ようなフィルムは、画像形成用エネルギーへ露出し次い
で現像するときには、本発明の通常の実際において存在
するネガ型と対照的にボジチプ画像（すなわち、光学濃
度が露出領域よりも非露出領域においてより大きい）を
つくり出す結果となった。画像形成組成物中に還元性糖
類を含めることはまた、画像形成用エネルギーへ露出後
において、像の現像がより低温で、室温においてすら、
数時間例えば普通には１０．１２、または１５時間の間
でおこることを可能とする。使用できる逆光性糖類は多
く存在し、その例示的なものはデキストロース、クルコ
ース、アラビノース、エリスロース、フラクトース、ガ
ラクトース、フコース、マンノース、およびリボースで
ある。特に有効なのは、デキストロース、アラビノース
、ガラク）−ス、フコース、およびリボース、である。

還元性糖類は各種の量で使用できるが、一般的には、画
像形成組成物中の画像形成有機テルル物質の量と相対的
に、半量かあるいは多少少なくまたは多い量で使用する
ことができる。

多（の場合において、滑らかな連続フィルムのコーティ
ングの助けとなることがよ（知られているように、少喰
のシリコーン油または類似物質を含めることが望ましい
かもしれない。

フィルムの感度および／または露出後の光学び度を増す
効果をもつことができるいくつかの他の補助成分を利用
してよい。これらの補助成分は、（式中、Ｒ１−１（４
は各々かつ独立に水素またはアルキルである）のインド
アニリン染料〔例えば、Ｎ、Ｎ−（７）−ジメチルアミ
ノフェニル）−１，４−ナフトキノン（インドフェノー
ルブルー）　］　；］２−フェニルインディンー１，６
ジオンのようなインディン−１，６−ジオン鱈導体；お
よび一般式（式中、ル＝１．２、または３であり、Ｘは
クロロまたはヨードである）のシアミン染料〔例えば１
．１’−）エチル−２，２′−カルボシアミンクロライ
ド（ピナシアノールクロライヒ）〕を含む。

母材物質二本発明によるフィルム組成物は上述の諸成分
と任意成分とを適半な母材中に溶解することによって完
成される。母材は活性諸成分において実際的であるよう
な濃度のものでなければならない。すなわち、最小量の
母料が使用されるのが好ましい。母材の量は各押活性成
分を一つの固溶体として丁度保持するように十分なもの
であるべきである。追加搦の母材を用いてもよいが、し
かし、それは明らかに活性成分のｍ度を稀めそれによっ
てフィルム組成物の光応答をおそくさせる傾向がある。

母材物質の選択はもちろんある特定組成物に対して最大
容解度を提供するように、使用活性成分と関連させねば
ならない。

有機テルル画像形成物質、および使用する場合には別の
増感剤、を混入して画像形成フィルムまたは被覆をつく
る母材物質は室温において固体であり、比較的多数の物
質から遣ぶことかできる。

大気からの過剰の水のような望ましくない成分を母材物
質が吸収しないように注意を払うべきである。それらは
望ましくは少くとも一部は無定形特性のものであるべき
であり、そして、望ましくは約２００℃をこえるべきで
なくかつ約５０℃程度の低温であってよくかつさらに好
ましくは約８０−１．２０℃の範囲内にあるガラス転移
温度をもつ、ガラス状の極性無定形物質であることが、
特に望ましい。それらは一般的にはポリマー物質である
。

その例示的なものは、シアノエチル化度が≧２であるシ
アンエチル化澱粉、セルローズおよびアミローズ；ホリ
ビニルーベンゾフエノン；ポリビニリデンクロライド９
；ポリエチレンテレフタレート（“マイラー“）；セル
ローズアセテート、セルローズプロピオネート、セルロ
ーズアセテート、セルローズアセテートフチレート、ア
士チルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ズ、ヒドロキシプロピルセルローズ、ポリビニルカルバ
ゾール、のようなセルローズエステルおよび工−チル類
；ポリビニルクロライド務ポリビニルピロリビン；ポリ
ビニルメチルエーテル；ビニリデンクロライドとアクリ
ロニトリルのコポリマー；ポリビニルアセテート、ポリ
ビニルブチラール；ポリスチレン；ポリメチルメタクリ
レート；ポリビニルピロリド９ン；スチレン−ブタジェ
ンコポリマー；ポリアミド９；ポリメチルメタクリレー
トおよびポリエチルメタクリレートのようなポリメタク
リルアルキルエステル；ポリビニルメチルエーテルと無
水マレイン酸のコポリマー；商標“ポルムバール″（モ
ンサンド社）の名で販売されていルイワゆる１２／８５
．６／９５Ｅ、１５／９５Ｓ。

１５／９５Ｅ、Ｂ−７９、Ｂ−９８、などのような各種
等級のポリビニルホルマール樹脂、である。特別に有用
なものはポリビニルホルマール−ル１５／９５Ｓであり
、これは２４，０００−４０，０００の範囲の分子量と
ポリビニルホルマールの％とじてｆ［ｆるホルマール含
量約８２％とをもつ白色自由流動性粉末であり、昼い熱
安定性、すぐれた機械的耐久性、並びに脂肪族炭化水素
、鉱油、動物および植物油のような物質に対する抵抗性
を保有している。これらのポリマー物質または樹脂およ
びそれらの製造は当業によく知られている。そしてまた
特に有用であるのは商標記号“ＣＡＢ“、特に“ＣＡＢ
５００−５”としてイーストマンコダック社によって販
売されている各種等級のセルローズアセテートブチレー
トポリマーである。

画像形成有機テルル物質、増感剤および画像形成フィル
ムまたは被覆または層の中に組入れてよいすべての他の
成分を一体的組成物として相持および保持するような機
能、並びに、乾燥または本質的に乾燥したフィルム形成
物質として働いて薄いフィルムを提供する機能、のほか
に、少（とも母材物質の多くのものはまた、重要なこと
に、容易に引き抜き得る水素の供給源を提供することに
よって画像形成過程において一つの化学的または物理的
役割を演するものと思われ、従って、後で論するように
、潜像形成機構において一つの意義のある役割を演する
ものと思われる。ある場合には、母材の粘度を下げるこ
とが望ましいかもじれず、これは例としては、ある秒の
可塑剤例えばジブチルフタレートまたはジフェニルフタ
レートの添加によって行なうことができ、この添加は望
ましい方向に高い光学濃度をもつ温像の生成をもたらす
が、しかしこれはまた背景のかぶりを増す欠点をもつ傾
向もある。

塩基性基を含むタイプの母材物質は画像形成有機テルル
物質と複合化するかもしれず、従って、このような複合
化がおこるがもじれない程度へ、この種の母料物伸の使
用をさけるべきであることが認められるであろう。

アルコール二本発明の組成物において、アルコールが含
まれてよい。好ましくは、前述の通りのジオールが組成
物中に存在するときにアルコールが使用される。アルコ
ールとジオールとはテルル化合物と複合物を形成してス
ピードの増大および／または改善された背景のかぶりを
提供するかもしれない、アルコールは一級、二級または
三級であってよい。例えばれ−メタノールおよびループ
ロバノールのような一級一価アルコールが好ましい。

フィルム組成物の調合： 溶液または均質分散体の形で一般的につくられて基板上
に被覆されまたは置かれる画像形成物質組成物のフィル
ムあるいは薄層の製造においては、諸成分を有機溶剤中
で溶解するかあるいは均質に分散させることが特に望ま
しい。適当な溶剤の例はメチルエチルケトン（ＭＥＫ）
、ジメチルホルムアミド”、（ＤＭＦ）、クロロホルム
、テトラヒト９０フラン（ＴＨＦ）、ジメヂルアセトア
ミト″’（ＤＭＡ）、ジオキサン、ジクロロメタン、お
よびエチレンジクロライドゝ、あるいはこのような有機
溶剤の相溶性混合物あるいは他の有機溶剤との相溶性混
合物、である。特に有用な溶剤はジクロロメタンとメチ
ルエチルケトンの５０：５０混合物である。溶液または
均買分第液を任意の適当な方法で基板上にフィルム状に
置いたのち、この棹のＭ機溶剤または溶剤類の大部分は
好ましくは比較的低温で、そして時には望ましくは、大
気圧以下の圧力かあるいは真空で、そのフィルムあるい
は被覆が指触に対して実質的に乾（まで、蒸発させる。

このような指触乾燥被穆は取扱いおよび加工処理の目的
に対して特に望ましい。このようなフィルムまたは被〜
は、一般的にいえば、指触に対して乾燥状態であるかも
しれないけれども、これはフィルムが有機溶剤を含まな
いという意味ではない。事実、画像形成用エネルギーへ
露出する前の仕上がりフィルムまたは標情は、フィルム
または被覆の亜蒙で少比率、普通には一般に２％から６
％の程度の有機溶剤、例えばジメチルホルムアミＫ（Ｄ
ＭＦ）を含むことがしばしばきわめて望まし・いことが
発見された。伺故ならば、その存在は潜像形成および／
または現像工程後に得られる最終画像に関してその系の
感度に好都合な役割を果すと思われるからである。新鮮
なフィルムからの画像形成および現像の前にＤＭＦある
いは他の有機溶剤または溶剤類のすべであるいは実質上
全部を除去すると感度の低下に連がる。ともかく、新鮮
な画像形成フィルムの乾燥を本質的に有機溶剤が存在し
ない点まで実施しそれによって感度が不当に減少する場
合にはすべて、少量の有機溶剤をフィルムへそれを画像
形成用エネルギーへ露出する前に添加することによって
増加または回復させることができる。

画像形成用のフィルムまたは被覆の厚さは変り得るがし
カル通常は約１μｍから約６５μｍの範囲に入り、約５
から１５μｍが一般的には一つの良好な平均値である。

ミリメートルに関しての厚さでは、約０．０００５から
約０．０５　ｔａｎ、あるいはもつと大きくて約０．０
５から５朋であり、選ばれる厚さは画像形成フィルムが
提供されるべき特定の厚さに依存する。

画像形成有機テルル物質の製造、および必要とされる程
度へのそれの塗布、取扱いおよび加工処理操作は、適切
な光の条件の下で実施され、それは当業熟練者が容易に
理解するところのもσ）である。例えば、塗布組成物の
調合、および塗布と乾燥の操作は琥珀色のフィルターを
かけた光（５５０μｍでの弱い透過）の下で実施するの
が便利である。画像形成前の乾燥フィルムは暗所に貯蔵
するのが望ましい。ある場合には、諸成分中のあるもの
とある種の金属との接触を回避することは、還元のよう
な望ましくない反応がおこるかもしれない場合には適切
であるがもじれない。一般的に。

使用する容器、攪拌器、などは塗布成分に対して不活性
のガラスあるいは他のガラス質物賀あるいは他の物質で
つくって汚染または可能性のある望ましくない反応に対
して保証すべきである。画像形成組成物はそれを選択し
た基板上へ塗布する僅か前につくることが一般的に有利
である。適半な貯蔵条件下においては画像形成組成物の
安定性は良好であり、その条件は、暗さと空気または酸
化性雰囲気からの合理的回避の条件、および湿度条件で
ある。

画像形成組成物において、母材、画像形成有機テルル物
質および還元剤先駆物質の割合は可変である。使用する
画像形成有機テルル物質が本来的にあるいは附随的に上
述のように所望の増感性質を保有する物質である特定の
場合においては、別の還元剤先駆物質は必要ではない。

しかし、このような場合でも、使用する特別の画像形成
有数テルル物質が本来的に保有するものとは全く異なる
増感性である別のある（・は添加する還元剤先駆物質を
用いることは望ましいかもしわない。ともかく、一般的
にいえば、有機溶剤または溶剤類を除外して、以下にの
べるように用いるときには、少くともたいていの場合に
おいて、通常は固体物質であり１なわち室温で固体であ
る毎相物質は他の物質のいずれの一つよりも多い量で用
いられ、そしてまた普通には主要量として、すなわち画
像形成組成物中に存在する全物質の重量で５０％より多
く、そして９０％に至るまでの範囲で広く用いられる。

画像形成有機テルル物質は、一般的にはまた通常は固体
物質であって、母材１（）０部あたり約１部から２０部
以上を通常は構成し、普通には基材１００部あたり約５
−１０部である。還元剤先駆物質は、それが別の成分で
ある場合には、通常は固体であって、画像形成組成物の
１隼で約５から２０％が共通的であり、普通には６から
１５％の、比較的少ない割合で用いられる。もつとも、
ある場合には、その割合は実費的にもつと多（、画像形
成テルル物質の割合とほぼ等しいかあるいは多少超える
ことさえあり得る。前述の諸成分の割合に関してさらに
いえば、還元剤先駆物質の面積密度（αｒｅａ　ｃｔｅ
ｎｚｉｔｙ）　　は還元剤先駆物質の吸収メンビ領域に
おいてフィルム上に落ちる光子の約７０−９５％が吸収
されるように選ばれるのが望ましいと表現してよい。還
元剤先駆物質の濃度をかなりの程度により静＜シてもフ
ィルムの暗い方の側は未露光のままで残り従って何ら利
点が得られない。一般的に、多くの場合における最適結
果のためには、画像形成有機テルル物質のモル濃度は還
元剤先駆物質のモル濃度に合理的に近接しているかある
いは大ざっばに近似しているべきである。ポリマー母材
物伸の濃度はｌ１ＩＩＪ像形成有機テルル物質、増感剤
および使用するときはその他の補助成分の沈澱をおこさ
せることなしに本質的に無足形のフィルムをつくるのに
十分なものであるべきである。過剰のポリマー母材物質
はまたフィルムの感度を減らす傾向がある。

ジオールの量はテルル化合物１モルについて少くとも２
モルのジオールを提供するよう、そして好ましくは６：
１０モル比を提供するよう十分な睦度で存在するべきで
ある。上記の通り、出願人らの仕事は、一つの複合物か
ジオールとテルル化合物との間で２：１０モル比で形成
されること、並びにそれをこえる過剰のジオールは還元
剤先駆物質との反応のための不安定水素の源を提供する
のに有用であること、を提案している。より多くの量の
ジオールは望む場合には使用してよい。ある程度までは
改良結果がこれら大量ジオールの使用のときにも得られ
るが、しかし、ジオール量の増加が出来上りフィルムの
光応答における相応した改良を与えな（なる一つの変換
点が存在する。

マスクされた還元剤はテルル化合物の軍ｌ゛で１％から
２００％の量で存在してよい。きわめて少量のマスクさ
れた還元剤の場合でも、測定し得る程度に改善された感
度が本発明に従って見出すことができ、そして限度内に
おいて、その改善度はフィルム中に混入したマスクされ
た還元剤の量に比例している。しかし、この場合にも、
変換点の法則が観察され、大量のマスクされた還元剤が
テルル化合物の量の２倍から４倍の程度で混入されるが
、これらの量をこえると、得られる光応答の増大は混入
されるマスクされた還元剤の増加量と相応しない。

上述の通りのフィルム形成組成物は任意の適当な基板へ
施用される。ガラス、磁器、紙、およびプラスチックの
基板が適当であることが発見された。フィルム状物質を
形成させる目的に対して、透明性は明らかに望ましい。

この目的で、ポリエチレンテレフタレートのフィルムは
特に適していることが発見された。その他の基板は例え
ばｄ　ＩＪイミビ、ナイロン、およびトリアセチルロー
ズを含む。

定着：露出および現像後において、この現像は加熱によ
って達成してもよいのであるが、フィルムは米国特許第
４，１４２，８９６号に記載の通りに定着してよい。フ
ィルムはまたそれを例えばインプロパツールのようなア
ルコールと接触させることによって定着してよい。例え
ばアセトンのようなケトンの少量もアルコールと一緒に
含めてよい。

特に有用なのはイソプロパツール５０部／アセトン１部
（容量）の溶液である。

テルルをイースとするフィルム組成物を調合シ使用する
際に当業熟練者が利用する追加的考慮は米国特許第４，
１４２，８９６号から明らがである。

本発明は以下の実施例によってさらに解説する。

実施例１ 本発明によらないテルル画像形成フィルムをつくって試
験した。０．６２５ｇのビス（アセトフェノン）テルル
ジクロライト９．０．３００ｇのイソプロポキシナフト
キノン（工ＰＮＱ）、０．６２５ｆ！Ｉ）次式のマスク
された１−フェニル−６−ビラゾリト９ン： ２．４Ｉのオルソーメトキシベンジルグリセリルエ−チ
ル、１．５　ｒａｌの追加的な水を含む１０．４２．！
ｉｌのＣ，ＡＢ−５００−５、および１６０＋ｄのメチ
レンジクロライビとメチルエチルケトンの５０：５０混
合物（容積）、を均質粘性溶液が得られるまで室温にお
いて完全暗黒下で一緒に攪拌した。浴液を次にマイラー
基板の上に、１平方メートルあた’１約２ｇのビス（ア
セトフェノン）テルルジクロライビの面積被覆率で塗布
し、得られたフィルムを５０−５５℃で６時間、浴中で
加熱した。

このフィルムの写真応答は、１１段階（ｓｔｅｐ）の約
０５から６．０５の光学濃度範囲をもつ写真ステップタ
ブレットを通して画像形成用エネルギーへこのフィルム
を露出することによって試験した。

ステップタブレットは露出中フィルムと接触させた。ハ
ニウエル　ストロボナール　モデルｊ％７１０のクセノ
ン　フラッシュチューメをフィルムから約１０インチ（
２５ｃｍ）離して画像形成用エネルギーを与えるために
利用した。露出後、フィルムは１５０−１５５℃の温度
で４０−４５秒間加熱することによって現１象した。フ
ィルムの最大光学密度すなわちかぶり（ＯＤ　　ＭＩＮ
）　　は０．６２であり、これらは赤色フィルターを使
用してマスイスモデルＴ−７）５０４濃度計で以て訓示
した。かぶりを差引いて光学濃度１におけるス♂−ドは
２１．０００エルグ／ｃｒｒＬ　　と計算された。

実施例２ 実栴例１に述べた同じ過程を用いてフィルムをつくり試
験したが、ただしいくつかのフィルムは　、組成物中に
各種の計の水を含めることによって本発明に従ってつく
った。次の結果が得もねた：水は他の諸成分と混合する
前に母材物質と組合わせることによってフィルム形成物
質中に組入れた。

次の結果が得られた。

実施例２に示す結果は本発明に従ってつくったフィルム
のスピードにおける劇的改善を示している。フィルム形
成組成物中に水が存在しないフィルム（実施例１）は２
１，０００エルグ／ｃｒｒＬ２のスピードをもち、一方
、１．５１＋＋７！の水を含んでつくったフィルムは３
，０００エルグ／α　のスピードをもち最大光学濃度が
増大した。

本発明はいくつかの具体化に関して説明してきたが、各
種の変更および修正は当業熟練者にとって暗示されてい
ることが理解される＆まずであり、このような変更は特
許請求の範囲の中に入ることが意図されている。

特許用１ｆｆ１人　　　エナージ・コンノく−ショク・
（外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）画像形成テルル化合物；不安定水素源から不安定
   水素を画像形成用エネルギーの影響下において引き抜い
   て画像形成性テルル化合物に関して還元剤となる還元剤
   先駆物質；該還元剤先駆物質との反応のための不安定水
   素源；上記テルル化合物、不安定水素源、還元剤先駆物
   質、および水を、基板へ施用できる組成物を形成させる
   のに有効な箪で含有している母材；を含むフィルム形成
   組成物がらっくらゎ、がっ、水を含まない同じ組成物か
   らつくったフィルムと比較してフィルムスピードの増加
   が達成されるような量で水が存在することを特徴とする
   、画像形成用フィルム。 （２）式 〔式中、Ｒ４とＲ５の各々は独立に水素、直鎖状、分岐
   状および環状の炭化水素基を含めた炭化水素基、ヒト５
   ０キシアルキル基、アルコキシカルボニル基、シクロア
   ルキル基あるいに’Ｊ、アリール基を表わし；Ｚがその
   両側の炭素原子間の直接Ｇ−Ｇ結合、あるいはアリーレ
   ン基、基（−０＝Ｇ−）、基（−ＧＲ６＝ＣＲ７）　ｎ
   　　を表わし、（ここでｎは１または２を表わし、Ｒ６
   とＲ７の各々が水素またはアルキル基を表わすかあるい
   はいっしょになって炭素環または複索環を形成する）〕
   で表わされるジオールが上記テルル形成化合物の１モル
   あたり少くとも２モルに等価の量で配合される；ことを
   特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のフィルム。 （３）式 ％式％ （式中、Ｒ７はアルキル、アルカノイル、チアシリニル
   、アルケニル、ベンジル、アルキルベンジル、アルコキ
   シベンジル、ヒト９０キシアルキルベンジル、あるいは
   ハロペンシルであり；アルキル基が１個から７個の炭素
   原子をもち、Ｘが酸素または硫黄である）のジオールが
   配合されることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
   載のフィルム。 （４）上記テルル化合物が Ｒ，−Ｔｃ−（ＡＣ３）ｙ （（ＡｃＬｔ）−Ｒ２）、ｒ−Ｔｇ−（ＡａＺ）ｙ；お
   よびＴｅＧｌｒＬＢｒｎＬ から成る群から選ばれ、これらの式中で、Ｒは少くとも
   １個のカルボニル基を含む有機基であり、Ｒ２はエチレ
   ン性炭化水素の残基であり、（ＡｃＬＺ）はハロゲンで
   あり、Ｘは１．２、または３であり；Ｊ　＋　ｙ＝４で
   あり；ルが１から４の整数であり；ｍ＋ル＝４である、
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のフィル
   ム（５）　　上記組成物がマスクされた還元剤を含むこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第６項に記載のフィルム
   。 （６）上記組成物がアルコールを含むことを特徴とする
   特許請求の範囲第６項に記載のフィルム。 （７）上記テルル化合物がビス（アセトフェノン）テル
   ルジクロライドであることを特徴とする特許請求の範囲
   第１−６項のいずれかに記載のフィルム。 （８）画像形成テルル化合物；不安定水素供給源から画
   像形成用エネルギーの影響下で不安定水素を引き抜いて
   画像形成テルル化合物に関して還元剤となる還元剤先駆
   物賀１；該還元剤先駆物質との反応のための不安定水素
   源；上記テルル化合物、活性水素柳、還元剤先駆物ａお
   よび水が、基板へ加ｊ用できる組成物を形成するのに有
   効な量でその内に配合されている母材；を含み、水を含
   まない同じ組成物でつくったフィルムに比較してフィル
   ｌ、スピード９の増加が達成されるような量で水が脊柱
   することを特徴とする、画像形成用の活性化用エネルギ
   一応答性の組成物。 （９）電磁輻射線を感光性フィルムに衝突させて少くと
   もその一つの性質に変化を生じさせることから成り、そ
   のフィルムが、画像形成テルル化合物；不安定水素源か
   ら画像形成用エネルギーの影響下で不安定水素を引き抜
   いて画像形成テルル化合物に関して還元剤となる還元剤
   先駆物質；該還元剤先駆物質との反応のための不安定水
   素源；上記テルル化合物、不安定水素源、還元剤先駆物
   質および水が、基板へ施用できる組成物を形成するのに
   有効な蛍でその内に配合されている母材；を含む感光性
   組成物からつくられ、かつ水をもたない同じ組成物でつ
   くったフィルムに比較してフィルムスピードの増加が達
   成されるような量で水が存在することを特徴とする、電
   磁輻射線の記録方法。 （Ｉｌｊ式 〔式中、Ｒ４とＲ５が独立に水素、直鎖状、分岐状およ
   び環状の炭化水素基を含めた炭化水素基、ヒドロキシア
   ルキル基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキル基
   またはアリール基を表わし；Ｚがそれの両側の炭素原子
   の間の直接的Ｃ−Ｃ結合、あるいはアリーレン基、基（
   −ｃ、、＝ｃ−）、基（−ＣＲ’＝ＧＲ７）　ｒＬ　　
   を表わし、（ここでルが１または２を表わし、ＲとＲの
   各々が水素またはアルキル基を表わしまたはいっしょに
   なって炭素環または複素堵Ｉを形成するものである）〕
   で表わされるジオールを配合し、このジオールが上記テ
   ルル形成化合物の１モルあたり少くとも２モルに等価の
   覇、であることをｔｎ□徴とする、ｌ祢許請求の範囲第
   ９項に記載の方法。 Ｑｌ）式 ％式％ 〔式中、Ｒはアルキル、アルカノイル、チアゾリニル、
   アルケニル、ベンジル、アルキルインジル、アルコキシ
   ベンジル、ヒト９０キシ−アルキルベンジル、あるいは
   ）・口にンジルであり；アルキル基が１個から７個のア
   ルキル基をもち；かつＸが酸素または硫黄である〕で表
   わされるジオールが配合されることを特徴とする特許請
   求の範囲第９項に記載の方法。 （１２＋　　上記テルル化合物が ＲニーＴ　ｇ　−（Ａ　ａ　Ｚ　）　ｙ（（ＡａＺ）−
   Ｒ２）、−Ｔｒ−（ＡａＺ）　　　；およびＴｇＣ７ｒ
   ＬＢｙ−ｍ 〔上記各式中、Ｒは少くとも１個のカルボニル基を含む
   有機基であり、Ｒ２はエチレン性炭化水素の残基であり
   、（ＡｃＬｄ）はハロゲンであり、Ｘは１．２、または
   ６であり；そしてｘ＋ｙ−４であり；ルは１から４の整
   数であり、そしてｍ　＋　ｎ　＝　４である〕から成る
   群から選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第９項
   に記載の方法。 （１３１上記組成物がマスクされた還元剤を含むことを
   特徴とする特許請求の範囲第１１狽に記載の方法。 Ｉ　上記組成物がアルコールを含むことを特徴とする特
   許請求の範囲第１１項に記載の方法。 ０５）上記テルル化合物がビス（アセトフェノン）テル
   ルジクロライト９であることを特徴とする特許請求の範
   囲第９ないし１４項のいずれかの項に記載の方法。