JPS5928540A - ビスマスの濃縮方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はビスマスの濃縮方法に関する。詳しくけ、 この発明は銅電解アノードスライムまたは鉛電解アノー
ドスライム全処理する分銀工程において生ずるビスマス
の酸化物を主成分とする゛ビスマス以外ダ等から効率的
にビスマスを濃縮する方法に関する。

鋼重ｉｌｎ又は鉛電解のアノードスライム中には貴金属
が含まれているので、これ全回収するため、通常船中に
貴金属全吸収さ＋０！：た貴鉛全分銀炉中で溶解酸化さ
せて、鉛のｆ１０含有するビスマスその他の不純物全酸
化物の形、所謂ミッダとして除去して粗銀を得て、これ
を電解精製処理している。

分索炉で除去されるミツダは貴鉛中にビスマス含有量が
多いときは鉛とビスマスとの酸素に対する親和力の差に
より最初に鉛を主成分とする鉛ミツダが得られるが、更
に酸化を続けるとビスマスを主成分とするビスマスミツ
ダが得られる。また貴鉛中の鉛を塩化除去した金属を分
銀炉処理すると鉛と情景が少なくなっているため一般に
ビスマスミツダが得られる。

このビスマスミツダからビスマスを回収するためには、
この中にビスマス以外に銀、銅、鉛、テルル等も含有さ
れているので、一般にこのビスマス以外ダを還元剤を添
加して溶解し不純物の大部分を除去し有価物を粗ビスマ
スとして回収するが、この粗ビスマス中に含有される不
純物は原料によっても大巾に変化し、例えば、第１表に
示すような組成を持っている。

第　　１　　表 １１ｉ　Ａｇ　Ｐｂ　Ｓｂ　Ｃｕ　Ｔｅ４９．３　９，
８　１８．８　９．６　８．５　２．９　重量係このよ
うな粗ビスマスメタルから純度の高いビスマスメタル全
行るためには公知の乾式精製法と電解精製法がある。電
解精製法においては一般に予め前記メタルを溶融して溶
湯中に空気を吹込むなどしてアンチモンを酸化揮発させ
た後、イオウと苛性ソーダ金加えて脱銅を行い、これを
アノードに鋳造して電解精製を行うが、電着物はさらに
再溶融して精製を必要とし、電解液の処理等、設備、工
程が極めて複雑でろ９ビスマスの仕掛品量も非常に大量
になる欠点がある。また乾式精製法を適用する場合も一
般に最初は電解精製法に述べたと同様にして脱アンデモ
／、脱銅を行った後金属亜鉛を添加し攪拌徐冷してドロ
ツシングを行って銀を亜鉛との高融点金属間化合物とし
て除去し、次いで昇温しで溶体中に塩素ガスを吹込んで
亜鉛および鉛を塩化物ドロスとして除去し、さらには微
量のＡＳ　＋　Ｔｅ　＋　Ｓ　ｂ　＋　Ｐｂ等を除去す
るため苛性ソーダと粉末イオウ、および苛性ソーダと硝
石を用いるものであり、これらの方法全実施する際には
各工程で夫々反応容器を変える必要があり、また容器の
移し替のためのポンプも不純物の混入全防ぐために夫々
別個のものが必要であり、各工程の温度管理も、複雑且
つ高精度が必要で、さらには不純物の除去に際してビス
マスの随伴が多く収率が低くなるなどの欠点がめった。

本発明の目的は前述の欠点を除去し、不純物の少ない粗
ビスマスメタルを得て、精製を効率よく行うようにする
ビスマスの濃縮方法を提供するものである。

本願発明者等は、ビスマスは融点が２７１℃と極めて低
い金属でろ９、しかも鉛と合金を作った場合には、さら
に融点が下ることに着目して、種々研究の結果、不純物
の含有量の多い粗ビスマス金容器中で徐冷することによ
り、高融点を有する金属不純物を先に凝固せしめ、・未
凝固分に不純物庁有率の少ないビスマスを濃縮できるの
で、これ全分離回収するようにしたものであって本発明
は、粗ビスマスメタル全その凝固開始温度から２５０℃
までを２００℃／Ｈ以下の冷却速度で徐冷した後、未凝
固の合金全分離回収するように構成したものである。

以下本発明の詳細な説明する。分銀炉から溶出されたビ
スマスミツダは溶解炉において還元剤としてコークス、
鋼屑を添加し、さらに含有される銅分をかわとして回収
するために硫化鉱を添加して還元溶解するとビスマスを
主成分として鉛、銀。

アンチモン、掛、テルル等を不純物として含有する粗ビ
スマスメタルと、銅及び鉛を主成分とした硫化動態のか
わと、アンチモンを酸化物として含有するスラグが生成
し、炉内で静置すると比重差で表面よりスラグ、かわ、
粗メタルの層に別れるので、これを傾注してスラグ及び
かわの大部分を排出し、最後に炉内の粗メタルを容器に
排出して徐冷させる。徐冷金するための容器は第１図及
び第２図に示すように鉄板製で内面にライニングを施し
て保温性を持たせた徐冷容器を用いるとよく、必要に応
じてライニングの厚さを増し、且つ補助加熱金して所望
の冷却速度を保詩するようにする。

粗メタルは徐冷容器に移した後約６００℃近く寸では殆
ど凝固せず、こ＼で図に示すように徐冷容器１の頌斜部
３にテーノξ−の付いた鉄棒４に粘土５等で薄くライニ
ングしたもの全上端が溶湯外に出るように挿入し、以後
約２５０℃まで全り００℃／１１以下の冷却速度で徐冷
する。徐冷は実質上粗メタルの凝固開始温度からでよく
、粗メタルの組成によって若干相違する。徐冷すると容
器周囲及び表面から凝固し、内部に未凝固部分６が残る
ので２５０℃に達したら鉄棒４全引抜くと鉄棒と同一形
状の空洞が凝固部分にでき、孔の鳳は未凝固部分６に連
通しているので徐冷容ａＸ−を傾転しテ未凝固のメタル
を流出せしめることによりビスマスの濃縮したメタルを
容易に回収することができる。徐冷の際の冷却速度を２
００℃７１１以下としたのは、これ以上の速度とすると
未凝固部分へのビスマスの分配率が悪くなり、綜合的な
ビスマスの回収効率が悪くなるためでろる。

徐冷中−に凝固した部分はビスマス、鉛の他に銀。

銅、アンチモン、テルル全分配率高く保有し、こ才しは
再びビスマスミツダの還元溶解工程に繰返すと、銀は粗
銀に、アンチモンはスラグに、銅、テルルはかわに主と
して入るのでビスマスは容易に回収でき、また未凝固の
ビスマスの濃縮された部分は従来の乾式精製法に従って
精製して高純度ビスマスを得ることができるが本発明法
に従って処理すれば乾式精製の際の不純物の含有量が従
来法よりも遥かに少ないの）で精製が容易で、随伴して
ロスするビスマスの量も少なく効率的にビスマスを回収
することができる。

以下実施例について説明する。

実施例１ ビスマスミツダを還元溶解して得られた粗ビスマスメタ
ル全豹１０００℃で炉から排出し徐冷容器に１０００　
ｋｙを受入れた。粗メタルの分析値は第１表に示すもの
でろつ几。この粗メタルは６００℃まで冷却しても表面
はまだ殆んど凝固していなかった。この時点で未凝固物
抜取り用の鉄棒−を挿入し以後２５０℃までを１００℃
／ＩＩの割合で徐冷し、次いて鉄棒全引抜き未凝固部分
を排出したところ、４００ｋｙのメタルが得られた。未
凝固メタル、凝固メタルの分析値を第２表に、分配率ケ
第３表に示す。

第２表　分析貞重量係 Ｂｉ　　　Ａｇ　　　Ｐｂ　　　Ｓｂ　　　Ｏｕ　　Ｔ
ｅ未凝固メタル　７４．３　　４，４　１９．６　　１
．０　　０．４　０．２凝固メタル　３２，６　１３．
１　１８，２　１５，２　１３．９　４．７第３表　分
配率係 Ｂｉ　　Ａｇ　　Ｔ’ｂ　　Ｓｂ　　Ｃｕ　　Ｔｅ未凝
固メタル　　６０．３１　１８．３０　４１７９　４．
２０　　１８８　２．７６凝固メタル　３９．６９８１
．７０５８．２１９５．８０９８．１２９７．２４上表
の結果から明らかなように未凝固メタル中にはＰｂ以外
の不純物の分布が凝固メタルに比して非常に少なく、ビ
スマスが濃縮されている。

実施例２ 実施例１と略々同じ原料を還１元溶解しで粗ビスマスメ
タルを得て徐冷容器にて徐冷した。この実施例では冷却
速度を変更して未凝固メタル、凝固メタルへのＩ３１の
分配率全調査したところ第４表の結果を１４Ｉた。

第　　４　　表 冷却速度が早くなると未凝固メタルへのＢｉＯ分、・配
車が少くなって効率が悪くなるので冷却速度は２００℃
／ＩＩ以下が望ましい。

【図面の簡単な説明】

第１図は不発明の方法に使用する徐冷容器の縦断面図。 第２図はその平面図である。 １・・・鉄製容器、２・・・ライニング、３・・・傾斜
部、４・・・鉄棒、５・・・粘土ライニング、６・・・
未凝固部分。 ＃／図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ビスマスミソダ全還元溶解して得たビスマスを主成分と
   し、ビスマスより高い融点を有する金属全含有する合金
   を凝固開始温度から２５０’Ｃまでｆｆ１ｂ 未凝固の合金全分離回収することを特徴とするビスマス
   の濃縮方法、。