JPS5928667B2 - セルロ−ズ繊維にウオツシユアンドウエア性を付与する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、セルローズ繊維にウオツシュアンドウェア
性を付与する方法に関するものである。

ウオツシュアンドウェア性（以下、これをＷ＆Ｗ性とい
う）は、布または衣服を繰り返し着用したり洗濯したり
したのちに、格別の操作を加えなくても、布または衣服
かもとの外観を保つような性質を云う。

元の外観とは、予じめ与えた平面性などはそのままに保
たれ、着用又は洗濯したときに発生した皺は、除去され
た状態になることを意味している。

つまりＷ＆Ｗ性を持った衣服は、着用中に皺が発生しに
＜＜、洗濯後はアイロンをかけなくても、そのまま着用
できるものであるから、使用上は甚だ好都合なものであ
る。

アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系などの疎水
性の合成繊維は、格別の操作を加えなくても、Ｗ＆Ｗ性
を保有している。

ところが、綿、レーヨン等のセルローズ繊維は、Ｗ＆Ｗ
性を持たない。

そこで、セルローズ繊維に格別な力任を施して、Ｗ＆Ｗ
性を与えることが試みられた。

セルローズ繊維にＷ＆Ｗ性を付与するには、色色な方法
が今までに提案された。

古くは、セルローズ繊維に尿素又はメラミン等の樹脂加
工を施すことによって、Ｗ＆Ｗ性を与えていた。

ところが、この方法によっては、何よりもセルローズ繊
維の柔軟な風合いが大きく失なわれ、かつ引裂強度が低
下することになる。

そのため、この方法は好ましいものではなかった。

そこで、これを改良する方法が現われた。

その方法の一つとして、セルローズ繊維をアルカリの水
溶液により膨潤させ、その後湿潤状態でこれにジクロル
プロパツールを反応させて、セルローズ分子間に架橋反
応を行なわせる方法が現れた。

そのほかに、セルローズ繊維を乾燥又は湿潤状態におい
て、これにジビニルスルホン誘導体を反応させ、架橋反
応を行なわせる方法が現れた。

ところが、これらの方法によっても得られた繊維は、矢
張り風合いが硬くなって、セルローズ繊維本来の柔軟な
風合いを失なったものとなり、また引裂および引張強度
も弱いものとなるを避は得なかった。

従って、セルローズ繊維の柔軟な風合いを失なうことな
く、また引裂強度などの低下を起さないで、セルローズ
繊維にＷ＆Ｗ性を与える方法の出現が要望された。

この発明者は、セルローズ繊維の表面だけをベンゾイル
化したのち、その繊維にアルカリ水溶液を含ませて、こ
れに１３５℃の飽和水蒸気を接触させ、次いでこうして
得られた繊維にメラミン樹脂加工を施すことを試みた。

しかも、それらの処理を繊維の緊張状態で行うことを試
みた。

その結果、こうして得られた繊維は、意外にも、セルロ
ーズ繊維の柔軟な風合いと引裂強度とを大きく失なうこ
となく、Ｗ＆Ｗ性をもったものとなることを見出した。

この発明は、このような知見に基づき、さらに実験を重
ねた結果、完成されたものである。

この発明は、セルローズ繊維に芳香族アシルハライドを
含浸させ、次いでこれをアルカリ水溶液中に浸漬して、
セルローズ繊維の表面部分だけを芳香族アシル化し、そ
の後この繊維にアルカリ水溶液を含ませた状態で、１０
０ないし１８０℃の水蒸気を接触させ、その後この繊維
に縮合性樹脂を含浸させ、樹脂加工を施すことを特徴と
する、セルローズ繊維にウオツシュアンドウェア性を付
与する方法に関するものである。

この発明方法は、少なくとも３つの工程から成る。

そのうちの第１の工程は、セルローズ繊維を芳香族アシ
ル化する工程であり、第２の工程は、アルカリ水溶液を
含んだ状態で水蒸気を接触させる工程であり、第３の工
程は、縮合性樹脂により樹脂加工を施す工程である。

これらの工程は、この順序に行う必要がある。

そのほか、これらの工程に他の工程を付加することは差
支えない。

例えば、第１工程ないし第３工程の間に、水洗や乾燥の
工程を入れることは、何等差支えない。

この発明において用いられるセルローズ繊維は、木綿の
ような天然物であろうと、ビスコースのような再生人造
繊維であろうと、その何れであってもよい。

また、セルローズ繊維は、それ単独のものであってもよ
く、他の合成繊維と混紡、混繊又は交編されたものであ
ってもよい。

さらに、ここでいうセルローズ繊維は、紡績によって糸
にされる以前の形態であろうと、また糸になってのち、
さらに加工されて布帛の形態になったものであろうと、
何れであってもよい。

セルローズ繊維は、この発明方法を施される前に、必要
に応じて予備処理を施される。

予備処理は、例えば糊抜、精練、漂白、シルケット加工
若しくはマーセライズ加工等の工程である。

この発明において用いられる芳香族アシルハライドは、
一般式 で表わされる化合物である。

但し、式中Ｘはハロゲン原子を表わし、ＡないしＥは水
素原子、アルキル基、ニトロ基、メトキシ基、又はアミ
ン基を表わす。

上記化合物は、例を挙げると、ベンゾイルハライド、ハ
ロゲン化ベンゾイルハライド、アルキルベンゾイルハラ
イド、ニトロベンゾイルハライド、メトキシベンゾイル
ハライド、及びアミノベンゾイルハライド等である。

ハライドの中では、クロライドが好適である。

そのうちでも、とくに好適な化合物は、塩化ベンゾイル
と塩化トルオイルである。

セルローズ繊維に上記の芳香族アシルハライドを含浸さ
せるには、芳香族アシルハライドを溶融するか、又はこ
れを有機溶剤に溶解しておいて、その中にセルローズ繊
維を含浸させる。

好適な有機溶媒は、トルエン、ベンゼン、石油エーテル
、灯油、トリクロルエタン、トリクロルエチレン、ジク
ロルエタン、エチルエーテル、アセトン、テトラヒドロ
フラン、無水酢酸等である。

これらの溶剤は、用いるとしても少量用いることが望ま
しい。

セルローズ繊維に芳香族アシルハライドを含浸させるに
は、いろいろな方法を採ることができる。

例えば、浸漬、パッディング、スプレー等の方法による
ことができる。

これらは何れも常温又は加温の下に行うことができる。

浸漬は、長時間これを行う必要がない。

含浸後は、セルローズ繊維を直ちに絞って、適当量の芳
香族アシルハライドをセルローズ繊維に残留させる。

この発明の第１工程において用いられるアルカリ水溶液
は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物の水
溶液である。

アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物は、例え
ば水酸化カリウム、水酸化ナトＩＪウム、水酸化リチウ
ム、水酸化セシウム、水酸化バリウム、水酸化ストロン
チウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムである
。

このうち、好適なものは、水酸化ナトリウム及び水酸化
カリウムである。

これらの水酸化物は、単独であってもよいが、また混合
して用いることもできる。

これらの水酸化物は、なるべく高濃度として用いる必要
がある。

その濃度は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸
化物の含有量を１０重量係以上とすることが望ましい。

そのうちでも好ましい濃度は、芳香族アシルハライドを
含浸させる際に有機溶媒を用いる場合には、１０ないし
２０重量係であり、有機溶媒を用いない場合には、２０
ないし２５重量係である。

第１工程において、初めに芳香族アシルハライドを含浸
させ、次いでアルカリ水溶液中に浸漬すると、セルロー
ズ繊維は、その表面部分だけが芳香族アシル化される。

そのアシル化の程度をアシル基による置換度で表わすと
、置換度は０．１ないし０．５程度のものである。

こうして得られたものは、アシル化の程度によって柔軟
性を多少異にするが、置換度が上記範囲内にあるものは
、総じてセルローズ繊維に固有な柔軟性をよく保有して
いる。

第１工程を経たセルローズ繊維は、これをそのまま第２
工程に移してもよいが、通常はこれを水洗乾燥してから
、第２工程に移す。

第２工程では、この繊維にアルカリ水溶液を含浸させる
と同時に、高温の水蒸気を接触させる。

この場合のアルカリ水溶液は、第１工程におけるほど高
濃度であることを必要としない。

従って使用できるアルカリの範囲は広い。

第２工程において使用するアルカリ水溶液は、第１工程
で用いるアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物
の水溶液のほか、アルカリ金属の水硫化物又は炭酸塩の
水溶液をも含んでいる。

アルカリ金属の水硫化物は、例えば、水硫化ナトリウム
、水硫化カリウムであり、アルカリ金属の炭酸塩は、例
えば炭酸ソーダ、炭酸カリウムである。

これらのものは、単独でも、又は２種以上のものを混合
して用いることもできる。

これらのものは、０．１ないし２０重量係の水溶液とし
て用いることができるが、その濃度は第１工程で用いら
れるアルカリ水溶液よりも低いのが普通である。

第２工程では、アルカリ水溶液を含浸させると同時に、
またはこれと僅かに前後して、繊維に水蒸気を接触させ
る。

水蒸気としては、飽和水蒸気であることが望ましい。

その水蒸気との接触は、１００’Ｃないし１８０℃とす
る。

水蒸気との接触時間は、低温では長くする必要があるが
、高温ならば短かくてよく、通常０．５ないし５分間の
範囲内で適当に選択する。

この工程の間は繊維を緊張状態に保つ。

第２工程を経た繊維は、これを水洗し乾燥させる。

すると、ここに得られた繊維は、Ｗ＆Ｗ性が向上してい
る。

しかも、ここに得られた繊維は従来品のように、引張及
び引裂強度が低下していないし、またセルローズ繊維に
固有の柔軟な風合いを失ってもいない。

この発明では、第２工程で得られた繊維をさらに第３工
程に移す。

第３工程では、こうして得られた繊維に縮合性樹脂を含
浸させ、樹脂加工を施す。

縮合性樹脂としては、従来から使用されているものを使
用する。

その例は、一般的にはホルムアルデヒド、グリオキザー
ルのようなアルデヒド類、又はホルムアルデヒド尿素、
チオ尿素、グリオキザールモノウレイン、アミノトリア
ジン、ウロン、カーバメイト、アミド等とが反応して得
られた樹脂初期縮合物類である。

これらのうち、好ましいのは、ジメチロールジヒドロキ
シエチレンウレア、ジメチロールメチルカーバメイト、
ジメチロール−４−メトキシ−３，５−ジメチルプロピ
レンウレアのような、Ｎ−メチロール型の樹脂初期縮合
物である。

このような樹脂初期縮合物は、樹脂分が約５０重量係の
水溶液として市販されているので、これをそのまま用い
ることができる。

第３工程では、上記の縮合性樹脂を繊維の中で縮合させ
るために、縮合用触媒を用いる。

縮合用触媒としては、酸性のものが好んで用いられる。

触媒の例は、塩酸、塩化アルミニウム、塩化第二錫、硫
酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、ヒドロキシメチル
燐酸、トリクロール酢酸、モノクロール酢酸、パラトル
エンスルホン酸等である。

第３工程では、上記の縮合性樹脂の水溶液に、縮合用触
媒を加えて水溶液としたものの中に、繊維を浸漬する。

縮合性樹脂は、樹脂分を５ないし１５重量係の濃度とし
て用いることが好ましく、触媒は樹脂分に対して３ない
し５０重量係の割合とすることが好ましい。

樹脂と触媒とを含んだ水溶液は、これを０ないし３０℃
の範囲の温度に維持し、この中に繊維を浸漬する。

浸漬は０．１ないし１０．０秒の程度でよい。

浸漬後は絞液率２０ないし１２０ｏりに絞る。

第３工程では、樹脂及び触媒の水溶液を絞ってのち、こ
れを乾燥し、次いでその中の樹脂をキュアさせる。

乾燥及びキュアは、従来からセルローズ繊維に行って来
た方法をそのまま適用する。

例えば乾燥は、８０ないし１２０℃の温度に１ないし５
分間保持して行う。

また、樹脂をキュアさせるために、乾燥よりもさらに高
温に加熱する。

このときの温度は、１２０ないし２００°Ｃとし、時間
は１ないし５分とする。

この工程の間、繊維は緊張状態に維持される。

第３工程では、樹脂の水溶液中に繊維の柔軟剤その他の
加工剤を付加することを妨げない。

第３工程を経た繊維は、その後これを水洗し乾燥させる
。

こうして、この発明方法の処理が完了する。

ここで得られた繊維は、Ｗ＆Ｗ性のすぐれたものとなっ
ている。

しかも、ここで得られた繊維は、樹脂加工を施している
に拘らず、セルローズ繊維の柔軟な風合いを失っていな
いし、また引張及び引裂強度が低下していない。

さらに、ここで得られた繊維は、分散染料によって染色
することができ、従って分散染料のうちでも昇華性のも
のを用いることによって、乾式転写捺染を行うことがで
きる。

これらの点で、この発明方法の製品は、従来のものより
も遥かにすぐれている。

Ｗ＆Ｗ性の良否は、ＪＩＳ Ｌ−１０７２の方法に従
って、布を５回洗濯し、その結果における布が、何紙に
該当するかを確かめて判断することとした。

次に、実施例を挙げて、この発明方法をさらに具体例に
ついて説明する。

以下で、単に部というのは、重量部の意味である。

実施例 １ 糊抜、精練、漂白、シルケット加工を施した４０番単子
の綿１００係から成るブロード織物を、塩化ベンジイル
中に浸漬し、次いでマングルで絞り、織物重量の５０係
の塩化ベンゾイルを付着させた。

その後、この織物を２０重重量％苛性ソーダ水溶液中に
浸漬し、緊張状態で２５℃に４分間維持して、ベンゾイ
ル化反応を行なわせ、その後直ちに水洗乾燥し、第１工
程を終えた。

こうして、置換度０．２１のベンゾイル化繊物を得た。

その後直ちに、第２工程に移した。

第２工程では、上で得た織物を１０重重量％苛性ソーダ
水溶液中に浸漬し、織物重量の７０係に絞液したのち、
直ちにこの織物を１３０℃の飽和水蒸気に緊張状態で２
分間接触させ、その後直ちに水洗し乾燥した。

こうして、第２工程を終えた。その後、この織物を第３
工程に移した。

第３工程では、縮合性樹脂を含む溶液として、ジメチル
ジヒドロキシエチレン尿素を４音臥シリコン系ソフナー
（一方社製ポーロンＳＲ）を２部、複合金属塩触媒（住
人化学社製スミテツクスアクセレレークーＸ８０）を１
部、及び水９３部からなる水溶液を用いた。

この水溶液中に織物を浸漬し、絞液率７０係となるよう
に絞り、１００℃で３分間乾燥してのち、１６０℃で３
分間加熱して樹脂をキュアさせ、その後織物を水洗乾燥
した。

この間、織物を緊張状態に維持した。

こうして第３工程を終えた。

こうして得られた織物をＪＩＳ Ｌ−１０７２の方法
に従い、５回洗濯した結果について、Ｗ＆Ｗ性を調べた
。

その織物のＷ＆Ｗ性は３．５級であった。

比較のために、シルケット加工までは施したが、その後
第１工程以下を施していない織物のＷ＆Ｗ性を調べたと
ころ、Ｗ＆Ｗ性は２．１級であった。

これによって、この発明方法のすぐれていることが確め
られた。

さらに、こうして得られた織物に、２００℃で３０秒間
昇華転写捺染をしたところ、ポリエステル繊維１００係
の織物と同じ濃度同じ色調に捺染できた。

こうして捺染された織物は、染色堅牢度も、ポリエステ
ル繊維と同様にすぐれており、Ｗ＆Ｗ性も３．５級であ
った。

さらに、この織物について、ペンシュラム法による引裂
強力を測定したところ、たて１１１６ｇ、よこ８５０ｇ
で、風合いの良好な織物であった。

これによって、この発明方法のすぐれていることが一層
明らかとなった。

実施例 ２ 糊抜、精練、漂白、シルケット加工を施した６０番単子
の綿ローン織物に対し、パッドスチーム法により反応染
料を用いて染色したのち、キツスロールにより、塩化ベ
ンゾイルを布重量に対し６０重量係付着させた。

その後、この織物を２５重重量％苛性ソーダ水溶液中ｌ
こ浸漬し、２０℃で２分間ベンゾイル化反応を行わせた
。

その後直ちに水洗乾燥した。

この間、織物を緊張状態に維持した。

こうして第１工程を終えた。その後、この織物を５重量
％の苛性ソーダ水溶液に浸漬し、織物重量の７０係に絞
液したのち、直ちにこれに１２５°Ｃの飽和水蒸気を１
分間接触させた。

次いで、これを水洗乾燥した。この間も、織物を緊張状
態に維持した。

こうして、第２工程を終えた。

その後、この織物に樹脂加工を施した。

樹脂加工の溶液としては、ジメチルジヒドロキシエチレ
ン尿素を３部、シリコン系ソフナー（一方社製ポーロン
ＳＲ）を３部、複合金属塩触媒（住人化学社製スミテツ
クスアクセレレーターＸ８０）を１部及び水９３部から
なる水溶液を用いた。

この溶液中に織物を浸漬し、絞液率７０優に絞り、１０
０°Ｃで３分間乾燥したのち、１６０°Ｃで３分間加熱
して、樹脂をキュアさせ、その後織物を水洗乾燥した。

この間も織物を緊張状態に保った。こうして第３工程を
終えた。

こうして得られた織物のＷ＆Ｗ性は３．７級であった。

この織物のベンジ１ラム法による引裂強力は、たて１２
１０ｇ、よこ７４３ｇであり、この織物は風合いのよい
ものであった。

比較のために、シルケット加工までを行ない第１工程を
施す以前の織物について、そのＷ＆Ｗ性を調べたところ
、Ｗ＆Ｗ性は２．０であった。

これによって、この発明方法のすぐれていることが確認
された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ セルローズ繊維に芳香族アシルハライドを含浸させ
   、次いでこれをアルカリ水溶液中に浸漬して、セルロー
   ズ繊維の表面部分だけを芳香族アシル化し、次いでこの
   繊維にアルカリ水溶液を含ませた状態で、１００ないし
   １８０℃の水蒸気を接触させ、その後この繊維に縮合性
   樹脂を含浸させ、樹脂加工を施すことを特徴とする、セ
   ルローズ繊維にウオツシュアンドウェア性を付与する方
   法。