JPS5929036A - 一酸化炭素除去触媒の製造法 - Google Patents
一酸化炭素除去触媒の製造法Info
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- JPS5929036A JPS5929036A JP57136819A JP13681982A JPS5929036A JP S5929036 A JPS5929036 A JP S5929036A JP 57136819 A JP57136819 A JP 57136819A JP 13681982 A JP13681982 A JP 13681982A JP S5929036 A JPS5929036 A JP S5929036A
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Cigarettes, Filters, And Manufacturing Of Filters (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、パラジウムあるいはパラジウム化合物と、
活性二酸化マンガンとの混合物よりなる一酸化1j2素
酸化触媒の製造法の改良に関する。
活性二酸化マンガンとの混合物よりなる一酸化1j2素
酸化触媒の製造法の改良に関する。
従来、人間の健康管理の観点から、暖房器具のJulガ
スや、l喫煙に伴なって発生ずる一酸化炭素(以下CO
と略記する)を除失もしくは低減する目的で種々のCO
酸化触媒が提案されているが、ガス中に共存するffA
11ijの水分によって失活し易い、高温域でしか活性
を示さない、COの酸化活性が十分でない、酸化活性の
持続t1=に乏しい、あるいは高価であるなどの欠点を
持つものが多く、実用上満足すべきCO酸化触媒はイM
殖い現状である。
スや、l喫煙に伴なって発生ずる一酸化炭素(以下CO
と略記する)を除失もしくは低減する目的で種々のCO
酸化触媒が提案されているが、ガス中に共存するffA
11ijの水分によって失活し易い、高温域でしか活性
を示さない、COの酸化活性が十分でない、酸化活性の
持続t1=に乏しい、あるいは高価であるなどの欠点を
持つものが多く、実用上満足すべきCO酸化触媒はイM
殖い現状である。
本発明者等は、上記のような欠点の少ないCO酸比触媒
を提供すべく、鋭意研究を重ねた結果、パラジウムある
いはパラジウム化合物と活性二酸化マンガンとの混合物
が、上述の欠点が少なく十分詔I力L t’べさCO醐
°化触媒であることを見出し、q:’i開昭57−65
331号明細書にその内容を開示したところである。
を提供すべく、鋭意研究を重ねた結果、パラジウムある
いはパラジウム化合物と活性二酸化マンガンとの混合物
が、上述の欠点が少なく十分詔I力L t’べさCO醐
°化触媒であることを見出し、q:’i開昭57−65
331号明細書にその内容を開示したところである。
しかして、上記明all fyrに開示したCO酸化M
媒の製造法は、あらかじめ製造した活性二酸化マンガン
粉末をパラジウムあるいはパラジウム化合物粉末と単に
混合するか、活性二m化マンガンをパラジウム塩類水溶
液に浸漬した後、溶媒を留去し、活性二酸化マンガン表
面にバラジウノ\塩類を担持させるなどの方法がとられ
ていたが1本発明者等は、パラジウムと活性二酸化マン
ガンとよりなるCO酸化1!I!!+媒の製造法につい
て更に研究を進めた結果、g2金属であるパラジウム含
量を大1]に減少させるとともに、COI’1%’化活
性において、上記の製造法で1υられるCO酸化1!I
!I!媒に比し、飛躍的にすぐれた製造法を見出し、本
発明をなすに至った。・ すなわち本発明は、パラジウムあるいはパラジウム化合
物と活性二酸化マンガンとの混合物よりなるCO酸化触
媒の製造法において、活性二酸化マンガンをパラジウム
あるいはパラジウム化合物の存在下でマンガン塩より生
成させることを要旨とする。
媒の製造法は、あらかじめ製造した活性二酸化マンガン
粉末をパラジウムあるいはパラジウム化合物粉末と単に
混合するか、活性二m化マンガンをパラジウム塩類水溶
液に浸漬した後、溶媒を留去し、活性二酸化マンガン表
面にバラジウノ\塩類を担持させるなどの方法がとられ
ていたが1本発明者等は、パラジウムと活性二酸化マン
ガンとよりなるCO酸化1!I!!+媒の製造法につい
て更に研究を進めた結果、g2金属であるパラジウム含
量を大1]に減少させるとともに、COI’1%’化活
性において、上記の製造法で1υられるCO酸化1!I
!I!媒に比し、飛躍的にすぐれた製造法を見出し、本
発明をなすに至った。・ すなわち本発明は、パラジウムあるいはパラジウム化合
物と活性二酸化マンガンとの混合物よりなるCO酸化触
媒の製造法において、活性二酸化マンガンをパラジウム
あるいはパラジウム化合物の存在下でマンガン塩より生
成させることを要旨とする。
マンガン塩からの活性二酸化マンガン(以下MnOxと
略記する)の調製法としては、二価のマンガン塩と過マ
ンガン酸カリウム(以下ICIIJnO4と略記する)
とからアルカリ性下でルj週製する方法(J、アッテン
ブロウら、 J * Chern e Soc、110
94(1952))、硝酸酸性下で調製する方法(T、
トルマン、英国特許第1315374号)および中性溶
液から調製する方法(S、ボール、 I3iochem
、J 。
略記する)の調製法としては、二価のマンガン塩と過マ
ンガン酸カリウム(以下ICIIJnO4と略記する)
とからアルカリ性下でルj週製する方法(J、アッテン
ブロウら、 J * Chern e Soc、110
94(1952))、硝酸酸性下で調製する方法(T、
トルマン、英国特許第1315374号)および中性溶
液から調製する方法(S、ボール、 I3iochem
、J 。
42 516(194B))などが知られているが、本
発明において使用するMnOxの調製法としては、上記
のアルカリ性、酸性、中性下いずれの方法を用いてもよ
い。
発明において使用するMnOxの調製法としては、上記
のアルカリ性、酸性、中性下いずれの方法を用いてもよ
い。
パラジウムとしては水溶性のパラジウム塩が望ましいが
、不溶性のパラジウム化合物、もしくはパラジウムブラ
ック等を用いることもできる。
、不溶性のパラジウム化合物、もしくはパラジウムブラ
ック等を用いることもできる。
パラジウムないしパラジウム化合物は、あらかじめ二価
のマンガン塩水溶液に加えておいてもよいし、■oAn
O4あるいはKMnO4水溶液と二価のマンガン塩水溶
液とを混合する際に同時に加えてもよい。
のマンガン塩水溶液に加えておいてもよいし、■oAn
O4あるいはKMnO4水溶液と二価のマンガン塩水溶
液とを混合する際に同時に加えてもよい。
IynO4あるいはIynO4水溶液を加えることによ
り生じた沈殿を十分水洗した後、ろ過、乾燥を経て使用
する。このような本発明−の方法により得られた触媒中
には、添加したパラジウムが完全に残存している。
り生じた沈殿を十分水洗した後、ろ過、乾燥を経て使用
する。このような本発明−の方法により得られた触媒中
には、添加したパラジウムが完全に残存している。
原料として用いた二価のマンガン塩と襦nO4の量比に
より、生成触媒の色調や物性に変化が詔められるが触媒
活性に大きな差はない。
より、生成触媒の色調や物性に変化が詔められるが触媒
活性に大きな差はない。
得られた粉末状の触媒は、そのまま用いてもよいし、圧
縮成型や、CMC等のバインダーを用いた公知の成型法
によりペレット状や粒状にして用いてもよい。
縮成型や、CMC等のバインダーを用いた公知の成型法
によりペレット状や粒状にして用いてもよい。
本発明の方法によって得られる触媒の特性は、本発明者
等が先に開示した特開昭57− ’65331号明細書
記載のパラジウム/ MnOx系触媒と比較して、パラ
ジウム含量が1/10以下、すなわち0.5%以下で、
室温でのCO酸化活性や耐水性において顕著す効果を有
している点にある。
等が先に開示した特開昭57− ’65331号明細書
記載のパラジウム/ MnOx系触媒と比較して、パラ
ジウム含量が1/10以下、すなわち0.5%以下で、
室温でのCO酸化活性や耐水性において顕著す効果を有
している点にある。
本発明によるCO酸化触媒の用途としては、防毒マスク
用のCO除去剤、車内や室内など閉鎖空間におりるエア
ークリーナー用空気清浄剤、フィルターやシガレットホ
ルダーに充填使用するたばこ煙中COの低減剤などrl
広い。
用のCO除去剤、車内や室内など閉鎖空間におりるエア
ークリーナー用空気清浄剤、フィルターやシガレットホ
ルダーに充填使用するたばこ煙中COの低減剤などrl
広い。
以下に実施例を用いて本発明の詳細な説明する。なおC
O酸化活性の検定はパルス法により行った。すなわち乾
燥触媒を内径6關のガラス管に充填した後、毎分60m
1の流速でヘリウムをキャリヤーガスとして用い乍らc
o含有ガスのパルスを室温で通過さゼ、パルス中のガス
の組成変化をガスクロマトグラフィーで定量した。
O酸化活性の検定はパルス法により行った。すなわち乾
燥触媒を内径6關のガラス管に充填した後、毎分60m
1の流速でヘリウムをキャリヤーガスとして用い乍らc
o含有ガスのパルスを室温で通過さゼ、パルス中のガス
の組成変化をガスクロマトグラフィーで定量した。
パルス容量は各10mt、パルス中のガス組成けCO5
%、025%、残余分ヘリウムである。本明細書におい
てガス組成を表わす%は標準軟部における容ffi%を
、その他の%は重量での割合を示す。
%、025%、残余分ヘリウムである。本明細書におい
てガス組成を表わす%は標準軟部における容ffi%を
、その他の%は重量での割合を示す。
実施例1
10f17)硝mマ、> カン(Mn (No、) 、
@ 614,0)を100mtの水に溶解し、これに
40n、りの塩化パラジウムを溶解した2mlの水を加
えた。さらに5mlの濃硝酸を加えた後、溶液をよく攪
拌しながら、5%KM n O4水溶液100 tnl
、をゆっくり滴下した。滴下終了後30分間攪拌を続け
、次いで生じた沈殿を蒸留水で十分洗浄し、過マンガン
酸イオンの桃色がほとんど詔められなくなったら、これ
を減圧ろ過した。得られた固形物を風乾し、さらに11
(lで24時間乾燥し、5.62の本発明法による黒褐
色粉末触媒を得た。
@ 614,0)を100mtの水に溶解し、これに
40n、りの塩化パラジウムを溶解した2mlの水を加
えた。さらに5mlの濃硝酸を加えた後、溶液をよく攪
拌しながら、5%KM n O4水溶液100 tnl
、をゆっくり滴下した。滴下終了後30分間攪拌を続け
、次いで生じた沈殿を蒸留水で十分洗浄し、過マンガン
酸イオンの桃色がほとんど詔められなくなったら、これ
を減圧ろ過した。得られた固形物を風乾し、さらに11
(lで24時間乾燥し、5.62の本発明法による黒褐
色粉末触媒を得た。
このものの原子吸光法による勺析では加えたパラジウム
元素が完全に残存しており、その含有率は得られた触媒
中0.43%であった。
元素が完全に残存しており、その含有率は得られた触媒
中0.43%であった。
この触媒100■を用い、パルス法でCO酸化活性を調
べた。このパルス試験の結果、10パルス以上にわたり
パルス中のCOは完全に消失し、COと等モルのCO3
の生成が計(められた。
べた。このパルス試験の結果、10パルス以上にわたり
パルス中のCOは完全に消失し、COと等モルのCO3
の生成が計(められた。
一方対照として、5fのMnOxを5%硝酸パラジウム
水溶液10m1に浸漬した後、減圧下で乾燥し9.1%
の硝酸パラジウムを含有するMnOx触媒をif!J製
した。このものを100■はかりとり、同様にパルス試
験に供したところ、第1パルス中のCO低減率は86%
であり、パルス回数とともに徐々に活性は低下し、第5
パルスにおけるCO低減率は76%であった。
水溶液10m1に浸漬した後、減圧下で乾燥し9.1%
の硝酸パラジウムを含有するMnOx触媒をif!J製
した。このものを100■はかりとり、同様にパルス試
験に供したところ、第1パルス中のCO低減率は86%
であり、パルス回数とともに徐々に活性は低下し、第5
パルスにおけるCO低減率は76%であった。
実施例2
102の硫、酸マンガン(Mn 804 #4〜5 I
(20)を100 mlの水に溶解し、これに40%水
酸化ナトリウム水溶液10mtと50■の硝酸パラジウ
ムを加えた。この溶液をよく攪拌しつつ5%l(ト)n
O4水溶液200mtをゆっくり滴下した。以下実施例
1で述べたと同様の処理を行ない、本発明による黒褐色
の乾燥粉末触媒6.Orを得た。この触媒中のパラジウ
ム含量は0,37%であった。
(20)を100 mlの水に溶解し、これに40%水
酸化ナトリウム水溶液10mtと50■の硝酸パラジウ
ムを加えた。この溶液をよく攪拌しつつ5%l(ト)n
O4水溶液200mtをゆっくり滴下した。以下実施例
1で述べたと同様の処理を行ない、本発明による黒褐色
の乾燥粉末触媒6.Orを得た。この触媒中のパラジウ
ム含量は0,37%であった。
この触媒toomgをはかりとり、パルス法でCO酸化
活性を調べたところ、10パルス以上にわたり、パルス
中のCOを完全にCO2に変換した。
活性を調べたところ、10パルス以上にわたり、パルス
中のCOを完全にCO2に変換した。
実施例3
実施例1で得た本発明法による乾燥触媒を22℃で相対
湿度60%の室内に一週間放「1したところ、14%の
重量増加が認められた。このうちから100■をはかり
とり、パルス法でCO酸化活性を測定したところ、第1
パルスではCOの37%がCO3に変換された。引き続
いて第2パルスを通過させたところ、58%のCOがC
O□に変換された。パルス回数の増加とともにCO酸化
活性が高まり、5パルス目で完全にCOのピークが消失
した。
湿度60%の室内に一週間放「1したところ、14%の
重量増加が認められた。このうちから100■をはかり
とり、パルス法でCO酸化活性を測定したところ、第1
パルスではCOの37%がCO3に変換された。引き続
いて第2パルスを通過させたところ、58%のCOがC
O□に変換された。パルス回数の増加とともにCO酸化
活性が高まり、5パルス目で完全にCOのピークが消失
した。
一方、実施例1で用いたと同様の対照品を一週間相対湿
度60%の室内に放置した後、そのうちから100■を
はかりとりパルス試験を行った。その結果第1パルス中
のCOの002への変換率は22%であり、第10パル
スでのCO変換率80%がほとんど定常的活性であった
。
度60%の室内に放置した後、そのうちから100■を
はかりとりパルス試験を行った。その結果第1パルス中
のCOの002への変換率は22%であり、第10パル
スでのCO変換率80%がほとんど定常的活性であった
。
実施例
ioPの酢酸マンガン(Mn (C1(8COO) 、
@4H,O)に、5omyの塩化パラジウムを溶解し
た10mtのしながら5fのI伽nO4粉末をゆっくり
と加えた。
@4H,O)に、5omyの塩化パラジウムを溶解し
た10mtのしながら5fのI伽nO4粉末をゆっくり
と加えた。
30分間攪拌を続けた後、生じた沈殿を蒸留水で傾斜法
を用いて洗浄し、次いでろ過した。得られた沈殿物を風
乾し、さらに110℃で24時間乾燥し、本発明法によ
る黒褐色粉末触媒5.8fを得た。触媒・中のパラジウ
ム含量は0.50%であったやごの触媒10(lfをは
かりとり、パルス法でCO酸化活性を調べたところ、1
0パルス以上にわたり、COを完全にCO3に変換した
。
を用いて洗浄し、次いでろ過した。得られた沈殿物を風
乾し、さらに110℃で24時間乾燥し、本発明法によ
る黒褐色粉末触媒5.8fを得た。触媒・中のパラジウ
ム含量は0.50%であったやごの触媒10(lfをは
かりとり、パルス法でCO酸化活性を調べたところ、1
0パルス以上にわたり、COを完全にCO3に変換した
。
実施例5
実施例2と同様にして製造した黒褐色粉末触媒3vに、
2%CMC水溶液2 mAを加えてよく練り、16メ、
シュのふるいを用いてふるい目から押し出し、直径約1
mmの顆粒状に成型した。
2%CMC水溶液2 mAを加えてよく練り、16メ、
シュのふるいを用いてふるい目から押し出し、直径約1
mmの顆粒状に成型した。
これを110℃で16時間乾燥した後、そのうちから3
00岬をはかりとり内径6間のガラス管に充填した。こ
のガラス管の一端に日本専売公社製紙巻たばこ、商品名
[マイルドセブンjをセロハンテープで取りつけた。ガ
ラス管の他端を自動喫煙装置に挿入し、標準喫煙条件(
1パフ/分、2秒/バフ、35mL/パフ、すい殻長3
0am )で触ttV層を通過して得られた煙のうち、
°ガス相を非分散型赤外分光光度計(富士電tps*+
装は製)で分析した。
00岬をはかりとり内径6間のガラス管に充填した。こ
のガラス管の一端に日本専売公社製紙巻たばこ、商品名
[マイルドセブンjをセロハンテープで取りつけた。ガ
ラス管の他端を自動喫煙装置に挿入し、標準喫煙条件(
1パフ/分、2秒/バフ、35mL/パフ、すい殻長3
0am )で触ttV層を通過して得られた煙のうち、
°ガス相を非分散型赤外分光光度計(富士電tps*+
装は製)で分析した。
本発明による触媒のかわりに、実施例1で対照紙判とし
て用いた触媒300■を充填したガラス鴛・に「マイル
ドセブン」を取り付けたものをコントロール1.また1
00哩の活性炭のみを充填したガラス管に1マイルド七
プン」を取り付けたものをコントロール2として同様に
ガス相を分析した。
て用いた触媒300■を充填したガラス鴛・に「マイル
ドセブン」を取り付けたものをコントロール1.また1
00哩の活性炭のみを充填したガラス管に1マイルド七
プン」を取り付けたものをコントロール2として同様に
ガス相を分析した。
この結果、コントロールlの炉中COはコントロール2
に比べて32%減少していたが、本発明による触媒を取
り何けたシガレッ)S中のCO濃度はコントロール2に
比べて5′6%減少していた。
に比べて32%減少していたが、本発明による触媒を取
り何けたシガレッ)S中のCO濃度はコントロール2に
比べて5′6%減少していた。
実施例
102の硝酸マンガンに5−omyのパラジウムブラッ
クを加え、よく攪拌しつつ、これに5%KNn O4水
溶液100 mlを!!、110分間で滴下した。
クを加え、よく攪拌しつつ、これに5%KNn O4水
溶液100 mlを!!、110分間で滴下した。
滴下終了後30分間攪拌を続けた後、生成した沈殿を蒸
t?i−水で十分洗浄し、次いでろ過した。
t?i−水で十分洗浄し、次いでろ過した。
次いで100℃で24時間乾煙して本発明法による黒色
の粉末触媒6.Ofを?■た。この1ilJj媒中には
081%のパラジウムが含有されていた。この触媒to
omrをはかりとりパルス試験を行った。
の粉末触媒6.Ofを?■た。この1ilJj媒中には
081%のパラジウムが含有されていた。この触媒to
omrをはかりとりパルス試験を行った。
一方、q+J開昭57−56331七の実施例1と同様
の方法、すなわち301の硫酸マンガン(λ4n SO
4−4I(ρ)を溶かした3 50 mAの水に、3’
514tの尚硝酸を加え、次いで211のわ)末状偕
(n04を加えてt!Ll iIUしたMnOx粉末5
2に50■″のパラジウムブラックをよく混合し、11
0Cで24時間乾燥したものを対照として100■はか
りとりパルス試験を行った。
の方法、すなわち301の硫酸マンガン(λ4n SO
4−4I(ρ)を溶かした3 50 mAの水に、3’
514tの尚硝酸を加え、次いで211のわ)末状偕
(n04を加えてt!Ll iIUしたMnOx粉末5
2に50■″のパラジウムブラックをよく混合し、11
0Cで24時間乾燥したものを対照として100■はか
りとりパルス試験を行った。
この結果、対照の第1パルス中COの低減率は32%で
ありたのに対し、本発明法により製造した触媒は、第1
パルス中のCOを100%C02に変換した。
ありたのに対し、本発明法により製造した触媒は、第1
パルス中のCOを100%C02に変換した。
以上の実施例から呻らかなように、本発明の方法によっ
て製造されたCO酸化触媒は、特開昭57−56331
号により製造した触媒に比べて、COを効率よく酸化す
る能力を持つとともに、保を時の雰囲気中の水分に対し
ても高い抵抗性を示すなど顕著な効果を有することが実
証された。
て製造されたCO酸化触媒は、特開昭57−56331
号により製造した触媒に比べて、COを効率よく酸化す
る能力を持つとともに、保を時の雰囲気中の水分に対し
ても高い抵抗性を示すなど顕著な効果を有することが実
証された。
出 願 人 日本専売公社
Claims (1)
- パラジウムあるいはパラジウム化合物と、活性二酸化マ
ンガンとの混合物よりなる一酸化炭素酸化触媒の製造法
において、活性二酸化マンガンを、パラジウムあるいは
パラジウム化合物の存在下でマンガン塩より生1あせし
めることを!l’j+’ ?べと1゛る イIQ化炭:
((酸化flxl+01.(の((・す清法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57136819A JPS5929036A (ja) | 1982-08-07 | 1982-08-07 | 一酸化炭素除去触媒の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57136819A JPS5929036A (ja) | 1982-08-07 | 1982-08-07 | 一酸化炭素除去触媒の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5929036A true JPS5929036A (ja) | 1984-02-16 |
| JPS6333419B2 JPS6333419B2 (ja) | 1988-07-05 |
Family
ID=15184243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57136819A Granted JPS5929036A (ja) | 1982-08-07 | 1982-08-07 | 一酸化炭素除去触媒の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5929036A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2841438A1 (fr) * | 2002-06-26 | 2004-01-02 | Rhodia Elect & Catalysis | Cigarette comprenant un catalyseur pour le traitement des fumees |
-
1982
- 1982-08-07 JP JP57136819A patent/JPS5929036A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2841438A1 (fr) * | 2002-06-26 | 2004-01-02 | Rhodia Elect & Catalysis | Cigarette comprenant un catalyseur pour le traitement des fumees |
| WO2004002247A3 (fr) * | 2002-06-26 | 2004-05-06 | Rhodia Elect & Catalysis | Cigarette comprenant un catalyseur pour le traitement des fumees |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6333419B2 (ja) | 1988-07-05 |
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