JPS593040A - シンチレ−シヨン・ガラス - Google Patents
シンチレ−シヨン・ガラスInfo
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- JPS593040A JPS593040A JP58101033A JP10103383A JPS593040A JP S593040 A JPS593040 A JP S593040A JP 58101033 A JP58101033 A JP 58101033A JP 10103383 A JP10103383 A JP 10103383A JP S593040 A JPS593040 A JP S593040A
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- C03C4/12—Compositions for glass with special properties for luminescent glass; for fluorescent glass
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、核放射線、中性子線またはガンマ線に曝され
たときにシンチレーションを起こす種類のガラスに関す
るものである。
たときにシンチレーションを起こす種類のガラスに関す
るものである。
シンチレータ−は、植物理学において、特に高速度粒子
の存在証明及び同定の目的に、依然として広範な応用が
見出されている。このような物質は、高速度粒子が通過
することによって励起され、該粒子の運動エネルギーは
段階的に上記物質の分子に伝達され、これによって光の
形で発出される0 ZnSやNalの結晶の他に、ガラスもまたシンチレー
ション物質するいはシンチレーション計数管として使用
でき、ありとあらゆる形状及びサイズで実質的により安
価に製蚕できるという特有の利点を有している。
の存在証明及び同定の目的に、依然として広範な応用が
見出されている。このような物質は、高速度粒子が通過
することによって励起され、該粒子の運動エネルギーは
段階的に上記物質の分子に伝達され、これによって光の
形で発出される0 ZnSやNalの結晶の他に、ガラスもまたシンチレー
ション物質するいはシンチレーション計数管として使用
でき、ありとあらゆる形状及びサイズで実質的により安
価に製蚕できるという特有の利点を有している。
このタイプのカラスは1例えば英国%許明細書(GB−
ps ) 869055号、米国特許明細書(US−P
S ) 3052637号、同3097172号。
ps ) 869055号、米国特許明細書(US−P
S ) 3052637号、同3097172号。
英国特許明細書(GB−PS ) 905391号、米
国特許明細書(U5−ps ) 3032428号、ソ
ビエト連邦特許明細書(5U−PS ) 565893
号S%開昭44−14826号、同52−95715号
、同52−30289号、同56−05344号により
既に知られている。
国特許明細書(U5−ps ) 3032428号、ソ
ビエト連邦特許明細書(5U−PS ) 565893
号S%開昭44−14826号、同52−95715号
、同52−30289号、同56−05344号により
既に知られている。
しかしながら、ソビエト連邦%許明細書565893号
には放射性熱ルミネツセンス物質が記載されており、す
なわち、狭義におけるシンチレーション計数管ではない
。特開昭52−95715号及び特開昭52−3028
9号には七しンコフ・ガラス(Cerenkov −G
Lazar)が記載されており、これは同様に高速度粒
子の存在を証明するために股引された物質であるが、異
なる方法(セレンコツ効果)によるものである0また。
には放射性熱ルミネツセンス物質が記載されており、す
なわち、狭義におけるシンチレーション計数管ではない
。特開昭52−95715号及び特開昭52−3028
9号には七しンコフ・ガラス(Cerenkov −G
Lazar)が記載されており、これは同様に高速度粒
子の存在を証明するために股引された物質であるが、異
なる方法(セレンコツ効果)によるものである0また。
特開昭44−14826号に記載のものは、シンチレー
ションを起こす液体で満たされるコンテナ用の低螢光ガ
ラスであり、換言すればそれ自体はシンチレーション計
数管ではない。英国%!″[明細$ 905391号に
は、シンチレーションと全く関係ない基礎ガラスへの薄
い塗膜としてのシンチレーション物質の組合せが記載さ
れている。
ションを起こす液体で満たされるコンテナ用の低螢光ガ
ラスであり、換言すればそれ自体はシンチレーション計
数管ではない。英国%!″[明細$ 905391号に
は、シンチレーションと全く関係ない基礎ガラスへの薄
い塗膜としてのシンチレーション物質の組合せが記載さ
れている。
真にシンチレーション測定操作に用いられるガラスとし
ては以下のものが知られている。
ては以下のものが知られている。
α)還元剤として糖を用いる相分離した硼珪酸塩ガラス
の浸出によって製造きれる。3重量−の過剰のCす03
含景を有する高S i O1含有ガラス(英国特許明細
書869055号)、b)炭素による還元溶融プロセス
で製造される03〜21j1.11%のCt@03を含
有するリチウム−アルミニウムー珪酸塩ガラス(米国%
許明細93097172号)。
の浸出によって製造きれる。3重量−の過剰のCす03
含景を有する高S i O1含有ガラス(英国特許明細
書869055号)、b)炭素による還元溶融プロセス
で製造される03〜21j1.11%のCt@03を含
有するリチウム−アルミニウムー珪酸塩ガラス(米国%
許明細93097172号)。
C)還元剤としてシュウ酸セリウムの形態で添加された
セリウムを含有するアルカリ−アルミニウムー硼酸塩ガ
ラス(米国特許明細書3052637号)。
セリウムを含有するアルカリ−アルミニウムー硼酸塩ガ
ラス(米国特許明細書3052637号)。
d)還元雰囲気下で溶融された酸化セリウムを含有する
アルカリ−アルミニウムー硼酸塩カラス(米国特許明細
書3032424号)。
アルカリ−アルミニウムー硼酸塩カラス(米国特許明細
書3032424号)。
C)還元条件下で溶融された酸化セリウムを含有するア
ルカリ土類−珪酸塩ガラス(特開昭56−05344号
)。
ルカリ土類−珪酸塩ガラス(特開昭56−05344号
)。
これらのガラスは充分にシンチレーション効果を呈示す
るが、シンチレーションに要求されるセリウム(nl)
に対するセリウム(IV)の比率が溶融物の還元によっ
て得られるという欠点を有する。
るが、シンチレーションに要求されるセリウム(nl)
に対するセリウム(IV)の比率が溶融物の還元によっ
て得られるという欠点を有する。
シュウ酸塩、糖または炭素により、あるいは還元雰囲気
1例えば成形ガスにより得られるかどうかに拘らず、こ
のような還元は、しかし非常に重大な欠点を有する。す
なわち、このようなガラスは、金属あるいは貴金属合金
が腐蝕するため貴金属溶融容器中で製造できない。他方
、石英あるいはセラミックるつぼを採用することも1石
英るつは中での溶融が材料の溶解を生起し、すなわち大
きな鋳物の製造の際に泡や条痕の形成を生ずるために、
生産能力を臨界的に減少する。
1例えば成形ガスにより得られるかどうかに拘らず、こ
のような還元は、しかし非常に重大な欠点を有する。す
なわち、このようなガラスは、金属あるいは貴金属合金
が腐蝕するため貴金属溶融容器中で製造できない。他方
、石英あるいはセラミックるつぼを採用することも1石
英るつは中での溶融が材料の溶解を生起し、すなわち大
きな鋳物の製造の際に泡や条痕の形成を生ずるために、
生産能力を臨界的に減少する。
従って1本発明の目的は、還元剤を使用せずに、すなわ
ちシュウ酸塩、糖、炭素、金属添加物を使用せずに、あ
るいは成形ガス雰囲気などのような還元雰囲気を用いる
ことなく、白金るつは中で、再現性のめる光学品質に、
大きなブロック(放射差の約10倍)で製造できる結晶
化安定性のめるシンチレーション・ガラスを提供するこ
とにるる。
ちシュウ酸塩、糖、炭素、金属添加物を使用せずに、あ
るいは成形ガス雰囲気などのような還元雰囲気を用いる
ことなく、白金るつは中で、再現性のめる光学品質に、
大きなブロック(放射差の約10倍)で製造できる結晶
化安定性のめるシンチレーション・ガラスを提供するこ
とにるる。
本発明のさらに他の目的は、高エネルギー粒子の検出及
び計測に優れた適性を有するシンチレーション・ガラス
を提供することにある。
び計測に優れた適性を有するシンチレーション・ガラス
を提供することにある。
このような適性のための臨界的なデータは。
ガラスにおける密度と放射差である。最大放射差の決定
は、J、 Soc、 Glass、Techn、 42
.195g。
は、J、 Soc、 Glass、Techn、 42
.195g。
第705−835頁中に、アール、イー、パスティック
(R,E、 Baztic)により[原子エネルキー場
でのガラスの使用J ” TAg Uzg of Gl
ass inthg Figld of Atomic
Energy’と題して、原子力技術におけるガラス
について記載されている。
(R,E、 Baztic)により[原子エネルキー場
でのガラスの使用J ” TAg Uzg of Gl
ass inthg Figld of Atomic
Energy’と題して、原子力技術におけるガラス
について記載されている。
これらの両あの要求、すなわち吸収端(λT50)<3
90nmCサンプル厚さl Qnm )を有する最小可
能放射差についての要求及び白金容器中でのガラスの溶
融可能性についての要求の具現化は。
90nmCサンプル厚さl Qnm )を有する最小可
能放射差についての要求及び白金容器中でのガラスの溶
融可能性についての要求の具現化は。
アニオン並びにカチオンに関するガラス組成に決定的に
依存する。
依存する。
さらに、連続生産力法と関連するために、さらにまたガ
ラスブロックの大寸法のために、結晶化安定性もガラス
組成の選定に影響を及ばず本質的な要求である。この関
係において、t1!んのわずかな量でさえもprosの
効果は特に重要である。シンチレーション効果はセリウ
ム(2)とセリウム(IV)の間の平衡という特定の状
態における酸化セリウムによって最も良く達成され、こ
の状態は特定の酸化還元比率の適用によって溶融物中で
調整されるということが知られている。
ラスブロックの大寸法のために、結晶化安定性もガラス
組成の選定に影響を及ばず本質的な要求である。この関
係において、t1!んのわずかな量でさえもprosの
効果は特に重要である。シンチレーション効果はセリウ
ム(2)とセリウム(IV)の間の平衡という特定の状
態における酸化セリウムによって最も良く達成され、こ
の状態は特定の酸化還元比率の適用によって溶融物中で
調整されるということが知られている。
良好なシンチレーションの判定基準は、一方では紫外域
に吸収端が存在することにあり、他′方゛ではこれらセ
リウム含有ガラスの螢光能力にある。螢光のための励起
は吸収端によって非常に強力に影響され、該吸収端は3
80nm以下にあるべきである。測定は372nmの励
起波長のところで行なわれる。螢光最大はその場合42
0nmと430nmの間に殆んど観察される。従来使用
されているガラスに比べて、ピーク高−J X ’/2
r137+’螢光強度の判定基準として使用される。
に吸収端が存在することにあり、他′方゛ではこれらセ
リウム含有ガラスの螢光能力にある。螢光のための励起
は吸収端によって非常に強力に影響され、該吸収端は3
80nm以下にあるべきである。測定は372nmの励
起波長のところで行なわれる。螢光最大はその場合42
0nmと430nmの間に殆んど観察される。従来使用
されているガラスに比べて、ピーク高−J X ’/2
r137+’螢光強度の判定基準として使用される。
還元度を評価する簡単な手段は、螢光強度の他には、ガ
ラスの色の判定である。四価のセリウムは、全てのガラ
スをその濃度に従って黄色−褐色に着色する。低価状態
ではガラスは無色となる@換言すれば、ガラス中の一定
のセリリJ、1i!度で1着色あるいは吸収端により酸
化還元状態の測定ができる。
ラスの色の判定である。四価のセリウムは、全てのガラ
スをその濃度に従って黄色−褐色に着色する。低価状態
ではガラスは無色となる@換言すれば、ガラス中の一定
のセリリJ、1i!度で1着色あるいは吸収端により酸
化還元状態の測定ができる。
前記した目的は、以下の特定の組成を有する本発明のガ
ラスによって達成されることが見い出された。すなわち
1本発明に係るシンチレーション・ガラスは1重量−で
以下の組成Sin、 20〜60 B、O,O〜18 p、o・ 1〜10 ΣS i O,+ B、0. + P、O,シ21〜6
0Li、OQ〜1O Na、0 0−10 に100〜15 Mfo 0〜10Sr
0 0〜12Ba0
15〜60L azO@
0〜I OsBaO−4−La、Os
−30〜60Cm@0. 0.5
〜8他の酸化物 O〜20 を有することを特徴とするものでめり、白金るりは中で
溶融でき、無色であり、3.3f/adを超える密度及
び43.5m1m未満の放射長を有し、415〜430
nmで強力な螢光を示し、また卓越したシンチレーショ
ン特性を有する。
ラスによって達成されることが見い出された。すなわち
1本発明に係るシンチレーション・ガラスは1重量−で
以下の組成Sin、 20〜60 B、O,O〜18 p、o・ 1〜10 ΣS i O,+ B、0. + P、O,シ21〜6
0Li、OQ〜1O Na、0 0−10 に100〜15 Mfo 0〜10Sr
0 0〜12Ba0
15〜60L azO@
0〜I OsBaO−4−La、Os
−30〜60Cm@0. 0.5
〜8他の酸化物 O〜20 を有することを特徴とするものでめり、白金るりは中で
溶融でき、無色であり、3.3f/adを超える密度及
び43.5m1m未満の放射長を有し、415〜430
nmで強力な螢光を示し、また卓越したシンチレーショ
ン特性を有する。
本発明に係るカラスは、添加成分としてさらに1例えは
フッ化物、塩化物、硫酸塩などの精製剤、phO、Sn
O2、SO2などのシンチレーション増感剤、紫外線吸
収端に影響を及ばず成分及び放射長を低減すふ″成分な
どを含有することができ、これらの全ては前記1他の酸
化物“として表示されている。
フッ化物、塩化物、硫酸塩などの精製剤、phO、Sn
O2、SO2などのシンチレーション増感剤、紫外線吸
収端に影響を及ばず成分及び放射長を低減すふ″成分な
どを含有することができ、これらの全ては前記1他の酸
化物“として表示されている。
本発明の典型的なガラスについては、最大放射長(Xo
またはt)は以下のように計算される。
またはt)は以下のように計算される。
ここで、XOまたはtは、放射長を表示するものとして
常用されている規格乃至単位である。
常用されている規格乃至単位である。
ここで、A:原子量
Z:原子番号
Xo: Cf/c#り
為
lCm)=−
Siについては: X、、 −23,6f/cd化合物
については(ρ工a48 f/cd ) :元 素:
OSi Ba Na Li p
Cmm元素力:30.7 1g、3 44.3
+、7 2.2 0.9 1.9W/X :
αl O,775,450,060,020,0g
0.24X :3q、7 23.6 g、+23o
、q 113.7 22.9 7.8ΣW/λ 1
.4 ρ 3,48 本発明に係るガラスのシンチレーションについての参照
標準を得るために* 30 X 30 X I Ows
のサンプルについてr源なしにゼロ−インパルス線スペ
クトル(宇宙線放射と共に)を記録し。
については(ρ工a48 f/cd ) :元 素:
OSi Ba Na Li p
Cmm元素力:30.7 1g、3 44.3
+、7 2.2 0.9 1.9W/X :
αl O,775,450,060,020,0g
0.24X :3q、7 23.6 g、+23o
、q 113.7 22.9 7.8ΣW/λ 1
.4 ρ 3,48 本発明に係るガラスのシンチレーションについての参照
標準を得るために* 30 X 30 X I Ows
のサンプルについてr源なしにゼロ−インパルス線スペ
クトル(宇宙線放射と共に)を記録し。
その後C0−6岨射50秒後にシンテレ−クヨンスペク
トルを記録した。外部からの放射線による干渉を消去す
るために、 2ttvnの黄銅板を放射源とサンプル
の間に挿入した。各種サンプルの比較データは、積分全
分布からインパルス−線スペクトルの重心の決定により
得られたものである。
トルを記録した。外部からの放射線による干渉を消去す
るために、 2ttvnの黄銅板を放射源とサンプル
の間に挿入した。各種サンプルの比較データは、積分全
分布からインパルス−線スペクトルの重心の決定により
得られたものである。
実施例
40Kpガラスに対して:
石英粉末 1680Of
水酸化アルミニウム 673〃五酸化リン
400〃 炭酸カリウム 1180#炭酸マグネシウ
ム 3263 f酸化ランタン
tgoo #炭酸バリウム 205’?2 #
酸化鉛(If) 40tt酸化ビスマス
([1) 4o pt酸化ヒ素(II
I) 440//酸化セリウム(II)
400ttシユウ酸セリウム(III)
332 #依化イツトリウム 40
0〃イ オ ウ
I 20 〃フッ化カリウム 488
〃上記の均質混合物を400〜700℃の間の温度で半
融させる。半融時間は個々の部分のサイズに応じて幾時
間かとることができる。半融した混合物を、負金属のる
°つは中で1000〜1150℃の間の温度で小さなバ
ッチに溶融する0引き続いて1I50〜1250℃の間
の温度で数時間精製した後、溶融物を貴金属攪拌器で均
質化する。
400〃 炭酸カリウム 1180#炭酸マグネシウ
ム 3263 f酸化ランタン
tgoo #炭酸バリウム 205’?2 #
酸化鉛(If) 40tt酸化ビスマス
([1) 4o pt酸化ヒ素(II
I) 440//酸化セリウム(II)
400ttシユウ酸セリウム(III)
332 #依化イツトリウム 40
0〃イ オ ウ
I 20 〃フッ化カリウム 488
〃上記の均質混合物を400〜700℃の間の温度で半
融させる。半融時間は個々の部分のサイズに応じて幾時
間かとることができる。半融した混合物を、負金属のる
°つは中で1000〜1150℃の間の温度で小さなバ
ッチに溶融する0引き続いて1I50〜1250℃の間
の温度で数時間精製した後、溶融物を貴金属攪拌器で均
質化する。
大きな泡や条痕のない溶融物を約1000℃で金型中に
注ぎ、約540℃で冷却オーブン中で150時間調質し
、室温まで均一に冷却する。
注ぎ、約540℃で冷却オーブン中で150時間調質し
、室温まで均一に冷却する。
以下の第1表に1本発明に係る代表的組成物及びそれら
の特性を示す。
の特性を示す。
以下余白
第1表
本発明の好ましい態様を示せば、以下のとおりである。
(1)重量%で以下の組成
Sin、 25〜55
B、0. 0〜12
P、01ll〜 7
L i、0 2〜8
Na*0 0〜8
に、0 2〜10
Mfo 2〜8
Sr0 0−10
BaO30〜60
La、03 0〜8
Cす0. 0.5〜6
他の酸化物 0.25〜I8を有することを
特徴とするシンチレーション・ガラス。
特徴とするシンチレーション・ガラス。
(2) S i O,+BaO+ La、On= 60
〜9096及びSt (% /B a O比が1以下と
いう条件で、25〜50%のSin、。
〜9096及びSt (% /B a O比が1以下と
いう条件で、25〜50%のSin、。
少なくとも30%のBaOを含有することを特徴トスル
シンチレーション・カラス。
シンチレーション・カラス。
(3)、、C,すO3の、4すO3またはsh、ojに
対する比が1以上であることを特徴とするシンチレーシ
ョン・ガラス。
対する比が1以上であることを特徴とするシンチレーシ
ョン・ガラス。
(4)i射長低減酸化物Zn □ 、Ge O* t
Sr O,G4(Js 。
Sr O,G4(Js 。
C’s、0 、 ZrO,、Y、0.及びNh、0.の
総量が0〜15重量%の範囲にあることを特徴とするシ
ンチレーション・ガラス。
総量が0〜15重量%の範囲にあることを特徴とするシ
ンチレーション・ガラス。
(5)紫外線吸収端に影響を及はす成分P2’B*Pb
0rSnO,,F及び(1’ 110gの総量が1.6
〜8重31%の範囲にあることを特徴とするシンチレー
ション・ガラス。
0rSnO,,F及び(1’ 110gの総量が1.6
〜8重31%の範囲にあることを特徴とするシンチレー
ション・ガラス。
(6) シンチL/ −シa ン改善増感剤phO,B
itO,、SnO。
itO,、SnO。
S08及びH,Oの総量が01〜5%の範囲にあること
を特徴とするシンチレーション・ガラス。
を特徴とするシンチレーション・ガラス。
出願人 ショット、グラス゛ヴエルケ代理人 弁理士
米 原 正 章 弁理士浜本 忠 弁理士松本 昂
米 原 正 章 弁理士浜本 忠 弁理士松本 昂
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、重量%で以下の組成 Sin、 20〜60 B*Os O〜1g hos l〜10 ΣSin、+へOs+PIO*−21〜60Li@OO
〜1O Na、0 0〜I 0 KtOO〜+5 AffPOo〜1゜ Sr0 0〜12 BeL0 15〜60 La、OsO〜10 EB a O+L alOB = 30〜60(
’ g @OB O05,8他の酸化物
0〜2゜ を有することを特徴とする良好なシンテレ−シロン特性
を有すると共に、415〜430nmで強力な螢光を有
する密度>3.3f/ef!I、放射長<43.5■の
無色のセリウム及びリン含有バリウム珪酸塩ガラス(シ
ンチレーション・ガラス)。 2重量%で以下の組成 Sin、 25〜55 B、0. Q〜12 P、01ll〜 7 Li70 2〜8 Na、OQ〜 g K、0 2〜10 Mto 2〜8 Sr0 0−IQ Ba0 3O−60 La20@ O〜g Cす0. 0.5〜6 他の酸化物 0.25〜Ig+を有する
ことを特徴とする特#4F請求の範囲第1i K He
litのシンチレーション・ガラス。−1SiO,+
BaO+La、O,= 60〜90%及びS i O,
/B a、 0比が1以下という条件で、25〜50%
のSin、、少なくと°も30%のBaOを含有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載のシンチレ
ーション・ガラス0 4、CすO3のAすOsまたはS〜0.に対する比が1
以上であることを特徴とする特許請求の範囲第1項に記
載のシンチレーション・ガラス。 S 放射長低減酸化物ZnO、Gg OH+ SrO、
(yd、C)、 。 CztO,Zr01.YIO,及びNb、O,の総量が
0〜15重1チの範囲にめることを特徴とする特#!F
!Ill求の範囲第1項に記載のシンチレーション・
ガラス0 6、 紫外線吸収端に影響を及はす成分p、o、、pb
o。 SnO,、F及び(1’ (0@の総量が1.6〜8重
量−の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第1
項に記載のシンチレーション・ガラス。 l シンチレーション改善増感剤pbO,BL*Om
。 SnO,50,及び九〇の総量が0.1〜5%の範囲に
るることを特徴とする特許請求の範囲第°1項に記載の
シンチレーション・ガラス。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3222567A DE3222567C2 (de) | 1982-06-16 | 1982-06-16 | Farbloses, cer- und phosphorhaltiges Bariumsilikatglas mit guten Szintillationseigenschaften |
| DE3222567.9 | 1982-06-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS593040A true JPS593040A (ja) | 1984-01-09 |
| JPH0144654B2 JPH0144654B2 (ja) | 1989-09-28 |
Family
ID=6166163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58101033A Granted JPS593040A (ja) | 1982-06-16 | 1983-06-08 | シンチレ−シヨン・ガラス |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4566987A (ja) |
| JP (1) | JPS593040A (ja) |
| CH (1) | CH654562A5 (ja) |
| DE (1) | DE3222567C2 (ja) |
| FR (1) | FR2528821B1 (ja) |
| GB (1) | GB2121784B (ja) |
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