JPS5932465B2 - エリスロ−ヒドロキシエポキシド化合物の製造法 - Google Patents
エリスロ−ヒドロキシエポキシド化合物の製造法Info
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- JPS5932465B2 JPS5932465B2 JP3072281A JP3072281A JPS5932465B2 JP S5932465 B2 JPS5932465 B2 JP S5932465B2 JP 3072281 A JP3072281 A JP 3072281A JP 3072281 A JP3072281 A JP 3072281A JP S5932465 B2 JPS5932465 B2 JP S5932465B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、
一般式：
□Ｒ＿□
（ただし、式中、Ｒ＿１はアルキル基、Ｒ＿２、Ｒ＿３
、Ｒ＿４は水素又はアルキル基を示す。
、Ｒ＿４は水素又はアルキル基を示す。
）で表わされるエポキシケトン化合物を、
Ｚｎ（ＢＨ４）２で処理して、一般式：
Ｖじ
（ただし、式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は前
記に同じ。
記に同じ。
）で表わされるエリスローヒドロキシエポキシド化合物
を得ることを特徴とするエリスローヒドロキシエポキシ
ド化合物の製造法に関するものである。
を得ることを特徴とするエリスローヒドロキシエポキシ
ド化合物の製造法に関するものである。
本発明の目的化合物は、マグラード系化合物合成の際の
重要なフラグメント化合物として有用である。マクロラ
ード系化合物は、一般に分子内に巨大ラクトン環を有す
る物質とされており、特に１２、１４、１６員環を有す
るマクロラード系抗生物質については多数の報告がなさ
れており、放線菌の代謝産物として単離され、構造決定
されている。
重要なフラグメント化合物として有用である。マクロラ
ード系化合物は、一般に分子内に巨大ラクトン環を有す
る物質とされており、特に１２、１４、１６員環を有す
るマクロラード系抗生物質については多数の報告がなさ
れており、放線菌の代謝産物として単離され、構造決定
されている。
これらマクロラード系抗生物質は、極めて立体化学的に
規制された構造をとつており、これらを化学的に合成す
るためには立体選択的に反応を行わなければならない。
本発明者らは、上記マクロラード系抗生物質のフラグメ
ント化合物を立体選択的に得る方法について鋭意研究を
行つた結果、本発明を完成するに至つたものである。
規制された構造をとつており、これらを化学的に合成す
るためには立体選択的に反応を行わなければならない。
本発明者らは、上記マクロラード系抗生物質のフラグメ
ント化合物を立体選択的に得る方法について鋭意研究を
行つた結果、本発明を完成するに至つたものである。
従来、エリスローヒドロキシエポキシド化合物（）を得
る方法としては、還元剤として、ＮａＢＨ４を用いる方
法が報告されているが（Ｐ．Ｃｈａｕｔｅｍｐｓ，．Ｊ
．−Ｌ．Ｐｉｅｒｒｅ，．ＴｅｔｒａｈｅｄｒＯｎｌ３
２、５４９（１９７６）参照）、この方法は、α位にメ
チル基等の置換基を有する場合、エリスロ体の選択率が
低Ｘ．）一方、アリルアルコールの誘導体を、ｔ−Ｂｕ
ＣＯＯＨ−ＶＯ（Ａｃａｃ）２によつてエポキシ化する
方法も報告されているが（Ｐ．，Ｓ．Ｗｉｌｄｅｒ＆Ａ
．Ａ．ＰＯｌｎｉｃｋ，．Ｃ．Ａ．４２、３４３０１（
１９４８）；Ｐ．Ｂａｒｅｔ．Ｊ．−Ｌ．Ｐｉｅｒｒｅ
＆Ｒ．Ｈｅｉｌｍａｎｎ．Ｂｕｌｌ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒａ
ｎｃｅｌ４７３５（１９６７）参照）、この方法は、α
位にメチル基を有する場合のみ選択率が 乏よく、他の
置換基を有する場合は、選択率が不充分である。
る方法としては、還元剤として、ＮａＢＨ４を用いる方
法が報告されているが（Ｐ．Ｃｈａｕｔｅｍｐｓ，．Ｊ
．−Ｌ．Ｐｉｅｒｒｅ，．ＴｅｔｒａｈｅｄｒＯｎｌ３
２、５４９（１９７６）参照）、この方法は、α位にメ
チル基等の置換基を有する場合、エリスロ体の選択率が
低Ｘ．）一方、アリルアルコールの誘導体を、ｔ−Ｂｕ
ＣＯＯＨ−ＶＯ（Ａｃａｃ）２によつてエポキシ化する
方法も報告されているが（Ｐ．，Ｓ．Ｗｉｌｄｅｒ＆Ａ
．Ａ．ＰＯｌｎｉｃｋ，．Ｃ．Ａ．４２、３４３０１（
１９４８）；Ｐ．Ｂａｒｅｔ．Ｊ．−Ｌ．Ｐｉｅｒｒｅ
＆Ｒ．Ｈｅｉｌｍａｎｎ．Ｂｕｌｌ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒａ
ｎｃｅｌ４７３５（１９６７）参照）、この方法は、α
位にメチル基を有する場合のみ選択率が 乏よく、他の
置換基を有する場合は、選択率が不充分である。
しかしながら、本発明によれば、温和な条件下で、しか
も原料化合物の置換基に規制されることなく、極めて高
選択率で目的化合物を得ることができる。
も原料化合物の置換基に規制されることなく、極めて高
選択率で目的化合物を得ることができる。
以下に本発明を詳述する。
まず、本発明の出発物質であるエポキシ−ケトン化合物
（１）は、次のようにして得ることができる。
（１）は、次のようにして得ることができる。
（ただし、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は前記に同じ
。
。
）すなわち、相当するケトオレフイン化合物（Ａ）を、
例えば、３０％Ｈ２Ｏ２で処理し、エポキシ化すること
により容易に得られる。
例えば、３０％Ｈ２Ｏ２で処理し、エポキシ化すること
により容易に得られる。
又アリルアルコール誘導体を過酸、例えばメタクロル安
息香酸（ｍ−ＣＰＢＡ）によつてエポキシ化し、次いで
エポキシアルコール（Ｃ）を酸化剤で処理してエポキシ
ケトン（）を得ることもできる。
息香酸（ｍ−ＣＰＢＡ）によつてエポキシ化し、次いで
エポキシアルコール（Ｃ）を酸化剤で処理してエポキシ
ケトン（）を得ることもできる。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は前記に同じ。
）かくして得られた出発物質のエポキシ−ケトン化合物
（１）は、次の工程により本発明の目的化合物へ導くこ
とができる。すなわち、化合物（１）を、Ｚｎ（ＢＨ４
）２を還元剤として反応させることにより、後述の実施
例の如く、立体選択的且つ高収率で目的化合物のエリス
ローヒドロキシエポキシド化合物（）を得ることができ
る。
（１）は、次の工程により本発明の目的化合物へ導くこ
とができる。すなわち、化合物（１）を、Ｚｎ（ＢＨ４
）２を還元剤として反応させることにより、後述の実施
例の如く、立体選択的且つ高収率で目的化合物のエリス
ローヒドロキシエポキシド化合物（）を得ることができ
る。
（ただし、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は前記に同じ。
）上記工程の一例としては、出発物質のエポキシ−ケト
ン化合物（１）のエーテル溶液に、氷冷下、Ｚｎ（ＢＨ
４）２のエーテル溶液を加えて攪拌する。反応後、水、
次いでＭｇＳＯ４を加え▲別し、溶媒を留去することに
より、目的のエリスローヒドロキシエポキシド化合物（
）を得ることができる。この際用いる溶媒としては、エ
ーテル、テトラヒドロフラン、等が適当である。反応温
度は、０〜２５℃が適当であるが、氷冷下が好ましい。
又反応時間は、約５分〜１時間が適当である。Ｚｎ（Ｂ
Ｈ４）２の使用量は、出発物質に対して、約１．５〜１
０倍量（モル比）が適当である。本発明では、還元剤と
してＺｎ（ＢＨ４）２を用いる点に特徴が有る。すなわ
ち、前述の如く、他の還元剤を用いた場合、又はエポキ
シ化による方法では、前述の如く、原料化合物が限定さ
れ、汎用性がないのに対して、本発明によれば、原料化
合物に限定されることなく高選択率で目的化合物を得る
ことができ、本発明は極めて有効なエリスローヒドロキ
シエポキシド化合物（）の製造法を提供しうるものであ
る。以下に、本発明を参考例及び実施例により具体的に
説明する。
ン化合物（１）のエーテル溶液に、氷冷下、Ｚｎ（ＢＨ
４）２のエーテル溶液を加えて攪拌する。反応後、水、
次いでＭｇＳＯ４を加え▲別し、溶媒を留去することに
より、目的のエリスローヒドロキシエポキシド化合物（
）を得ることができる。この際用いる溶媒としては、エ
ーテル、テトラヒドロフラン、等が適当である。反応温
度は、０〜２５℃が適当であるが、氷冷下が好ましい。
又反応時間は、約５分〜１時間が適当である。Ｚｎ（Ｂ
Ｈ４）２の使用量は、出発物質に対して、約１．５〜１
０倍量（モル比）が適当である。本発明では、還元剤と
してＺｎ（ＢＨ４）２を用いる点に特徴が有る。すなわ
ち、前述の如く、他の還元剤を用いた場合、又はエポキ
シ化による方法では、前述の如く、原料化合物が限定さ
れ、汎用性がないのに対して、本発明によれば、原料化
合物に限定されることなく高選択率で目的化合物を得る
ことができ、本発明は極めて有効なエリスローヒドロキ
シエポキシド化合物（）の製造法を提供しうるものであ
る。以下に、本発明を参考例及び実施例により具体的に
説明する。
なお、生成物の定量は、ガスクロマトグラフイ一（ＧＬ
Ｃ）及び１３Ｃ−ＮＭＲにより行つた。
Ｃ）及び１３Ｃ−ＮＭＲにより行つた。
ＧＬＣ条件は、島津ＧＣ−４ＡＰＦ．Ｃａｒｂ０ｗａｘ
２０Ｍ／Ｃｅｌｌｔｅ−５４５１０％を２ｍカラムに充
填、キャリャーガスは窒素を用いた。参考例 １ メチルビニルケトン（Ａ−ａ）７．０ｙを水１５ｍ１１
３０％Ｈ２Ｏ２ｌ３．４７及びＭｇＳＯ４ｌ．５７より
なる混液に加え、氷冷下５％ＮａＯＨｌＯ７を滴下する
。
２０Ｍ／Ｃｅｌｌｔｅ−５４５１０％を２ｍカラムに充
填、キャリャーガスは窒素を用いた。参考例 １ メチルビニルケトン（Ａ−ａ）７．０ｙを水１５ｍ１１
３０％Ｈ２Ｏ２ｌ３．４７及びＭｇＳＯ４ｌ．５７より
なる混液に加え、氷冷下５％ＮａＯＨｌＯ７を滴下する
。
１６時間室温攪拌後、食塩を加え、エーテル抽出する。
エーテル層を飽和食塩水で洗浄後ＭｇＳＯ４で乾燥する
。
。
溶媒留去後、シリカゲルカラムクロマト（エーテルリヘ
キサン一１：９）に付すと、エポキシケトン（１−ａ）
１．７７が得られた。工ノン（Ａ−ｂ）１０７を参考例
１と同様に反応させてエポキシケトン（１−ｂ）５．６
ｙを得た。
キサン一１：９）に付すと、エポキシケトン（１−ａ）
１．７７が得られた。工ノン（Ａ−ｂ）１０７を参考例
１と同様に反応させてエポキシケトン（１−ｂ）５．６
ｙを得た。
工ノン（Ａ−ｃ）８ｙを参考例１の場合と同様に反応さ
せてエポキシケトン（１−ｃ）４．１７を得た。工ノン
（ Ａ− ｄ ）５．６ＶのＭｅＯＨ５Ｏｍｌ溶液に氷
冷下３０％Ｈ２Ｏ２ｌ５．３ｍｌ、ついで６Ｎ−ＮａＯ
Ｈ４．２ゴを滴下する。
せてエポキシケトン（１−ｃ）４．１７を得た。工ノン
（ Ａ− ｄ ）５．６ＶのＭｅＯＨ５Ｏｍｌ溶液に氷
冷下３０％Ｈ２Ｏ２ｌ５．３ｍｌ、ついで６Ｎ−ＮａＯ
Ｈ４．２ゴを滴下する。
７時間室温攪拌後、３０％Ｈ２Ｏ２４ｍｌを追加し再び
１６時間室温撹拌する。
１６時間室温撹拌する。
反応後食塩を加えエーテル抽出し、エーテル層を飽和食
塩水で洗浄後ＭｇＳＯ４で乾燥する。溶媒を留去すると
油状物５．０ｙが得られ、シリカゲノレカラムクロマト
（エーテノレリヘキサン＝ １：９）に付すとエポキシ
ケトン（Ｉ−ｄ）３．７Ｖが得られた。〔化合物（Ｉ−
ｄ）の物理的性質〕 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．２４（ ｓ ；Ｍｅ）１
．３６（ ｓ ；Ｍｅ）１．４４（ ｓ ：Ｍｅ） ２．２０（ ｓ ；ＣＯＭｅ） 参考例 ５ 工ノン（Ａ−ｅ）９．８１Ｖを参考例１と同様に反応さ
せてエポキシケトン（Ｉ− ｅ）５．８ｙを得た。
塩水で洗浄後ＭｇＳＯ４で乾燥する。溶媒を留去すると
油状物５．０ｙが得られ、シリカゲノレカラムクロマト
（エーテノレリヘキサン＝ １：９）に付すとエポキシ
ケトン（Ｉ−ｄ）３．７Ｖが得られた。〔化合物（Ｉ−
ｄ）の物理的性質〕 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．２４（ ｓ ；Ｍｅ）１
．３６（ ｓ ；Ｍｅ）１．４４（ ｓ ：Ｍｅ） ２．２０（ ｓ ；ＣＯＭｅ） 参考例 ５ 工ノン（Ａ−ｅ）９．８１Ｖを参考例１と同様に反応さ
せてエポキシケトン（Ｉ− ｅ）５．８ｙを得た。
ＮＭＲ（ＣＣｌ４）：δ１．３０（ ｓ ；Ｍｅ）１．
３６（ ｓ ；Ｍｅ）２．１０（ ｓ；ＣＯＭｅ） ３．１０（ Ｓ，．ＣＨ− Ｏ ） 参考例 ６ ２−メチル−１−ヘプテン一 ３ −オール（Ｂ一ｆ）
３．０ｆ７の塩化メチレン５ｍ１溶液に氷冷下メタクロ
ル過安息香酸５．２Ｖの塩化メチレン４０ｍ１溶液を加
え４時間攪拌する。
３６（ ｓ ；Ｍｅ）２．１０（ ｓ；ＣＯＭｅ） ３．１０（ Ｓ，．ＣＨ− Ｏ ） 参考例 ６ ２−メチル−１−ヘプテン一 ３ −オール（Ｂ一ｆ）
３．０ｆ７の塩化メチレン５ｍ１溶液に氷冷下メタクロ
ル過安息香酸５．２Ｖの塩化メチレン４０ｍ１溶液を加
え４時間攪拌する。
反応後５％ＮａＯＨ、飽和食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４
で乾燥する。溶媒を留去し粗エポキシアルコール（ Ｃ
− ｆ ）３．２Ｖを得る。ＧＬＣによりエリスロリス
レオ一５４：４６の混合物であることがわかつた。粗エ
ポキシアルコール（Ｃ−ｆ）１．４４ｙのアセトン１０
ｍ１溶液に氷冷下ジヨーンズ試薬３．８ｍ１を滴下し１
．５時間攪拌する。反応後イソプロパノール、水を加え
た後、エーテル抽出し、エーテル層を飽和 ）ＹＮａＨ
ＣＯ３水、飽和食塩水で洗浄後ＭｇＳＯ４で乾燥する。
溶媒を留去すると油状物１．１０Ｖが得られ、これをシ
リカゲルカラムクロマト（エーテルリヘキサン＝ １：
９ ）に付すと、エポキシケトン（Ｉ−ｆ）５９０ｍｆ
７が得られた。〔化合物（Ｉ−ｆ）の物理的性質〕 ＮＭＲ（ ＣＤＣｌ３） 二 δ ０．９２（ Ｔ，．
Ｊ＝ ６；Ｍｅ）１．５０（ ｓ ；Ｍｅ）２．８０（
Ｄ，．Ｊ− ６；ＣＨａ−Ｏ）２．９６（ Ｄ，．Ｊ＝
６ ； ＣＨｂ− ０ ）参考例 ７４−メチル−４
−Ｅ−ヘプテン一３−オール（ Ｂ − ｇ ）１．９
２ｙの塩化メチレン２０ｍ１溶液にメタクロル過安息香
酸２．８４Ｖの塩化メチレン４０ゴ溶液を加え、参考例
６の場合と同様に反応を行うとエポキシアルコール（Ｃ
−ｇ）２．Ｉ０Ｖを得る。
で乾燥する。溶媒を留去し粗エポキシアルコール（ Ｃ
− ｆ ）３．２Ｖを得る。ＧＬＣによりエリスロリス
レオ一５４：４６の混合物であることがわかつた。粗エ
ポキシアルコール（Ｃ−ｆ）１．４４ｙのアセトン１０
ｍ１溶液に氷冷下ジヨーンズ試薬３．８ｍ１を滴下し１
．５時間攪拌する。反応後イソプロパノール、水を加え
た後、エーテル抽出し、エーテル層を飽和 ）ＹＮａＨ
ＣＯ３水、飽和食塩水で洗浄後ＭｇＳＯ４で乾燥する。
溶媒を留去すると油状物１．１０Ｖが得られ、これをシ
リカゲルカラムクロマト（エーテルリヘキサン＝ １：
９ ）に付すと、エポキシケトン（Ｉ−ｆ）５９０ｍｆ
７が得られた。〔化合物（Ｉ−ｆ）の物理的性質〕 ＮＭＲ（ ＣＤＣｌ３） 二 δ ０．９２（ Ｔ，．
Ｊ＝ ６；Ｍｅ）１．５０（ ｓ ；Ｍｅ）２．８０（
Ｄ，．Ｊ− ６；ＣＨａ−Ｏ）２．９６（ Ｄ，．Ｊ＝
６ ； ＣＨｂ− ０ ）参考例 ７４−メチル−４
−Ｅ−ヘプテン一３−オール（ Ｂ − ｇ ）１．９
２ｙの塩化メチレン２０ｍ１溶液にメタクロル過安息香
酸２．８４Ｖの塩化メチレン４０ゴ溶液を加え、参考例
６の場合と同様に反応を行うとエポキシアルコール（Ｃ
−ｇ）２．Ｉ０Ｖを得る。
ＧＬＣによりエリスロリスレオ＝３９：６１の混合物で
あることがわかつた。エポキシアルコール（Ｃ−ｇ）１
．４４Ｖのアセトン１０ｍ１溶液にジヨーンズ試薬２．
７ｍ１を加え参考例６の場合と同様に反応後、シリカゲ
ルカラムクロマトで精製するとエポキシケトン（Ｉ−ｇ
）５６０Ｗ！９が得られた。
あることがわかつた。エポキシアルコール（Ｃ−ｇ）１
．４４Ｖのアセトン１０ｍ１溶液にジヨーンズ試薬２．
７ｍ１を加え参考例６の場合と同様に反応後、シリカゲ
ルカラムクロマトで精製するとエポキシケトン（Ｉ−ｇ
）５６０Ｗ！９が得られた。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．０１（ Ｔ，．Ｊ＝ ７
；Ｍｅ）１．０６（ Ｔ，．Ｊ＝ ７ ；Ｍｅ）１．４
３（ｓ；Ｍｅ） １．６０（ ｍ；ＣＨ２ＣＨ３） ２．４０（ Ｑ，．ＣＯＣＨ２− ） ２．９６（Ｔ，．Ｊ＝６；−ＣＨ−０−）参考例 ８ ２−メチル−１−ベンゼン−３−オール（Ｂ一ｈ）４．
２８ｙを参考例６の場合と同様にメタクロル過安息香酸
で酸化してエポキシアルコール（Ｃ− ｈ）３．６４Ｖ
を得た。
；Ｍｅ）１．０６（ Ｔ，．Ｊ＝ ７ ；Ｍｅ）１．４
３（ｓ；Ｍｅ） １．６０（ ｍ；ＣＨ２ＣＨ３） ２．４０（ Ｑ，．ＣＯＣＨ２− ） ２．９６（Ｔ，．Ｊ＝６；−ＣＨ−０−）参考例 ８ ２−メチル−１−ベンゼン−３−オール（Ｂ一ｈ）４．
２８ｙを参考例６の場合と同様にメタクロル過安息香酸
で酸化してエポキシアルコール（Ｃ− ｈ）３．６４Ｖ
を得た。
ＧＬＣよりエリスロリスレオ＝ ５４：４６の混合物で
あることがわかつた。エポキシアルコール（Ｃ−ｈ）８
７０〜を参考例６の場合と同様にジヨーンズ試薬で酸化
後、シリカゲルカラムクロマトで精製しエポキシケトン
（Ｉ−ｈ）２１０〜を得た。 プ〔化合物（Ｉ−ｈ）の
物理的性質〕 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．０２（ Ｔ，．Ｊ＝ ７
；Ｍｅ）１．５０（ ｓ ；Ｍｅ）２．３４（ Ｑ，
．Ｊ＝ ７；Ｃ旦ａ−ＣＨ３）２．４０（ Ｑ，．Ｊ＝
７ ； ＣＵｂ− ＣＨ３）２．８０（Ｄ，．Ｊ＝５
；−ＣＨａ−０−）２．９８（Ｄ，．Ｊ−５；−ＣＨｂ
−Ｏ−）実施例 １エポキシケトン（Ｉ−ａ）１６５〜
の無水エーテル２ゴ溶液に氷冷下Ｚｎ（ ＢＨ４）２の
エーテル溶液３ｍ１を加え４５分間撹拌する。
あることがわかつた。エポキシアルコール（Ｃ−ｈ）８
７０〜を参考例６の場合と同様にジヨーンズ試薬で酸化
後、シリカゲルカラムクロマトで精製しエポキシケトン
（Ｉ−ｈ）２１０〜を得た。 プ〔化合物（Ｉ−ｈ）の
物理的性質〕 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．０２（ Ｔ，．Ｊ＝ ７
；Ｍｅ）１．５０（ ｓ ；Ｍｅ）２．３４（ Ｑ，
．Ｊ＝ ７；Ｃ旦ａ−ＣＨ３）２．４０（ Ｑ，．Ｊ＝
７ ； ＣＵｂ− ＣＨ３）２．８０（Ｄ，．Ｊ＝５
；−ＣＨａ−０−）２．９８（Ｄ，．Ｊ−５；−ＣＨｂ
−Ｏ−）実施例 １エポキシケトン（Ｉ−ａ）１６５〜
の無水エーテル２ゴ溶液に氷冷下Ｚｎ（ ＢＨ４）２の
エーテル溶液３ｍ１を加え４５分間撹拌する。
反応後水１ｍ１を加え３０分間攪拌し過剰のＺｎ（ＢＨ
４）２を分解しＭｇＳＯ４で乾燥する。エーテル溶液は
そのままＧＬＣの検体として使用した。溶媒を留去する
とエポキシアルコール１４０〜の油状物が得られた。Ｇ
ＬＣの定量比はエリスロ体：スレオ体＝＞９９：＜１で
あつた。
４）２を分解しＭｇＳＯ４で乾燥する。エーテル溶液は
そのままＧＬＣの検体として使用した。溶媒を留去する
とエポキシアルコール１４０〜の油状物が得られた。Ｇ
ＬＣの定量比はエリスロ体：スレオ体＝＞９９：＜１で
あつた。
ＧＬＣ保持時間：エリスロ体（− ａ）６．３分（カラ
ム温度１２０℃）スレオ体（−ａ）４．８分〔エリスロ
体（−ａ）の物理的性質〕ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１
．３３（ Ｄ，．Ｊ＝ ８；Ｍｅ）１．３８（ ｓ）２
ｘＭｅ）３．６０（ ｍ ； ＣＨ− ０Ｈ） 実施例 ２ エポキシケトン（Ｉ−ｂ）１４２〜を実施例１と同様に
Ｚｎ（ＢＨ４）２還元を行うとエポキシアルコールの油
状物１１６ｍ９が得られた。
ム温度１２０℃）スレオ体（−ａ）４．８分〔エリスロ
体（−ａ）の物理的性質〕ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１
．３３（ Ｄ，．Ｊ＝ ８；Ｍｅ）１．３８（ ｓ）２
ｘＭｅ）３．６０（ ｍ ； ＣＨ− ０Ｈ） 実施例 ２ エポキシケトン（Ｉ−ｂ）１４２〜を実施例１と同様に
Ｚｎ（ＢＨ４）２還元を行うとエポキシアルコールの油
状物１１６ｍ９が得られた。
１３Ｃ一ＮＭＲよりエリスロ体（−ｂ）：スレオ体（−
ｂ）＝ ９８：２であつた。
ｂ）＝ ９８：２であつた。
−ＧＬＣ保持時間：エリスロ体（− ｂ）３．８分（カ
ラム温度１２０℃）スレオ体（− ｂ）３．８分〔エリ
スロ体（−ｂ ）の物理的性質〕ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
：δ１．２５（Ｄ，．Ｊ＝ ６ ：Ｍｅ）実施例 ３エ
ポキシケトン（Ｉ−ｃ）１００即を実施例１と同様にＺ
ｎ（ ＢＨ４）２還元を行うとエポキシアルコールの油
状物７８７ｎｙが得られた。
ラム温度１２０℃）スレオ体（− ｂ）３．８分〔エリ
スロ体（−ｂ ）の物理的性質〕ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
：δ１．２５（Ｄ，．Ｊ＝ ６ ：Ｍｅ）実施例 ３エ
ポキシケトン（Ｉ−ｃ）１００即を実施例１と同様にＺ
ｎ（ ＢＨ４）２還元を行うとエポキシアルコールの油
状物７８７ｎｙが得られた。
ＧＬＣよりエリスロ体（−ｃ）：スレオ体（−ｃ）一９
０：１０であつた。
０：１０であつた。
ＧＬＣ保持時間：エリスロ体（−ｃ）３．０分−（カラ
ム温度１２０℃）スレオ体（− ｃ）４．６分〔エリス
ロ体（−ｃ）の物理的性質〕ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）：δ
１．１７（Ｄ，．Ｊ＝６；Ｍｅ）１．３０（ ｓ ；Ｍ
ｅ）３．７０（ｑ；Ｊ＝６：Ｃ旦−０Ｈ） 実施例 ４ エポキシケトン（Ｉ−ｄ）１６９〜を実施例１と同様に
Ｚｎ（ＢＨ４）２還元すると、エポキシアルコールの油
状物１３５ｍ９が得られた。
ム温度１２０℃）スレオ体（− ｃ）４．６分〔エリス
ロ体（−ｃ）の物理的性質〕ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）：δ
１．１７（Ｄ，．Ｊ＝６；Ｍｅ）１．３０（ ｓ ；Ｍ
ｅ）３．７０（ｑ；Ｊ＝６：Ｃ旦−０Ｈ） 実施例 ４ エポキシケトン（Ｉ−ｄ）１６９〜を実施例１と同様に
Ｚｎ（ＢＨ４）２還元すると、エポキシアルコールの油
状物１３５ｍ９が得られた。
ＧＬＣよりエリスロ体（−ｄ）：スレオ体（− ｄ）＝
８４：１６であつた。ＧＬＣ保持時間：エリスロ体（−
ｄ）３．５分（カラム温度１２０℃）スレオ体（−ｄ
）５．６分〔エリスロ体（−ｄ）の物理的性質〕ＮＭＲ
（ ＣＤＣｌ３）：δ１．２３（ Ｄ，Ｊ＝６、Ｍｅ）
１．２７（ Ｓ，．Ｍｅ）１．３３（Ｄ，Ｊ＝６：Ｍｅ
） ３．１７（Ｑ，．Ｊ＝６；−Ｃ−Ｏ−） ３．７３（Ｑ，．Ｊ＝６；Ｃ旦−０Ｈ） 実施例 ５ エポキシケトン（Ｉ−ｅ）１５０〜を実施例１と同様に
Ｚｎ（ ＢＨ４）２還元するとエポキシアルコールの油
状物１３１ｍ９が得られた。
８４：１６であつた。ＧＬＣ保持時間：エリスロ体（−
ｄ）３．５分（カラム温度１２０℃）スレオ体（−ｄ
）５．６分〔エリスロ体（−ｄ）の物理的性質〕ＮＭＲ
（ ＣＤＣｌ３）：δ１．２３（ Ｄ，Ｊ＝６、Ｍｅ）
１．２７（ Ｓ，．Ｍｅ）１．３３（Ｄ，Ｊ＝６：Ｍｅ
） ３．１７（Ｑ，．Ｊ＝６；−Ｃ−Ｏ−） ３．７３（Ｑ，．Ｊ＝６；Ｃ旦−０Ｈ） 実施例 ５ エポキシケトン（Ｉ−ｅ）１５０〜を実施例１と同様に
Ｚｎ（ ＢＨ４）２還元するとエポキシアルコールの油
状物１３１ｍ９が得られた。
ＧＬＣよりエリスロ体（−ｅ）ニスレオ体（−ｅ）＝〉
９９：＜１であつた。
９９：＜１であつた。
ＧＬＣ保持時間：エリスロ体（− ｅ）７．７分（カラ
ム温度１２『Ｃ）スレオ体（＝ ｅ）９．１分〔エリス
ロ体（−ｅ ）の物理的性質〕ＮＭＲ（ ＣＤＣｌ３）
：δ１．２６（Ｄ，．Ｊ＝６．５；Ｍｅ）１．２９（
ｓ ：Ｍｅ・ １．３５（ ｓ ；Ｍｅ） １．４６（ ｓ ； Ｍｅ） ３．８５（ＱｌＪ＝ ６．５；Ｃｌｌ−０Ｈ）寿施例
６エポキシケトン（Ｉ−ｆ）１７０〜を実施例１と同様
にＺｎ（ ＢＨ４）２還元するとエポキシアルコール１
５０〜が得られた。
ム温度１２『Ｃ）スレオ体（＝ ｅ）９．１分〔エリス
ロ体（−ｅ ）の物理的性質〕ＮＭＲ（ ＣＤＣｌ３）
：δ１．２６（Ｄ，．Ｊ＝６．５；Ｍｅ）１．２９（
ｓ ：Ｍｅ・ １．３５（ ｓ ；Ｍｅ） １．４６（ ｓ ； Ｍｅ） ３．８５（ＱｌＪ＝ ６．５；Ｃｌｌ−０Ｈ）寿施例
６エポキシケトン（Ｉ−ｆ）１７０〜を実施例１と同様
にＺｎ（ ＢＨ４）２還元するとエポキシアルコール１
５０〜が得られた。
ＧＬＣよりエリスロ体（−ｆ）：スレオ体（−ｆ）＝９
７：３であつた。ＧＬＣ保持時間：エリスロ体（−ｆ）
５．１分（カラム温度１４０℃）スレオ体（−ｆ）７．
５分・〔エリスロ体（−ｆ）の物理的性質〕ＭＮＲ（
ＣＤＣｌ３）：δ１．３３（ ｓ ；Ｍｅ）２．６０（
Ｄ，．Ｊ−５；ＣＨａ−０−）２．９０（Ｄ，．Ｊ＝５
；ＣＨｂ−０−）３．５３（ Ｔ，．Ｊ＝７；ＣＨ−０
Ｈ）実施例 ７ エポキシケトン（Ｉ−ｇ）１１４ｍ９を実施例１と同様
にＺｎ（ＢＨ４）２還元するとエポキシアルコールの油
状物８８ｍ９が得られた。
７：３であつた。ＧＬＣ保持時間：エリスロ体（−ｆ）
５．１分（カラム温度１４０℃）スレオ体（−ｆ）７．
５分・〔エリスロ体（−ｆ）の物理的性質〕ＭＮＲ（
ＣＤＣｌ３）：δ１．３３（ ｓ ；Ｍｅ）２．６０（
Ｄ，．Ｊ−５；ＣＨａ−０−）２．９０（Ｄ，．Ｊ＝５
；ＣＨｂ−０−）３．５３（ Ｔ，．Ｊ＝７；ＣＨ−０
Ｈ）実施例 ７ エポキシケトン（Ｉ−ｇ）１１４ｍ９を実施例１と同様
にＺｎ（ＢＨ４）２還元するとエポキシアルコールの油
状物８８ｍ９が得られた。
ＧＬＣよりエリスロ体（−ｇ）：スレオ体（−ｇ）−９
９：１であつた。ＧＬＣ保持時間：エリスロ体（− ｇ
）５．２分（カラム温度１２０℃）スレオ体（−ｇ）８
．１分〔エリスロ体（−ｇ）の物理的性質〕ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ３）：δ１．３３（ ｓ ：Ｍｅ）実施例 ８ エポキシケトン（Ｉ−ｈ）１４６Ｔｎ９を実施例１と同
様にＺｎ（ ＢＨ４）２還元するとエポキシアルコール
の油状物１２３Ｔｆ１ｆ７が得られた。
９：１であつた。ＧＬＣ保持時間：エリスロ体（− ｇ
）５．２分（カラム温度１２０℃）スレオ体（−ｇ）８
．１分〔エリスロ体（−ｇ）の物理的性質〕ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ３）：δ１．３３（ ｓ ：Ｍｅ）実施例 ８ エポキシケトン（Ｉ−ｈ）１４６Ｔｎ９を実施例１と同
様にＺｎ（ ＢＨ４）２還元するとエポキシアルコール
の油状物１２３Ｔｆ１ｆ７が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中、Ｒ＿１はアルキル基、Ｒ＿２、Ｒ＿３
、Ｒ＿４は水素又はアルキル基を示す。 ）で表わされるエポキシケトン化合物を、 Ｚｎ（ＢＨ＿４）＿２で処理して、一般式：▲数式、化
学式、表等があります▼（ただし、式中、Ｒ＿１、Ｒ＿
２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は前記に同じ。 ）で表わされるエリスロ−ヒドロキシエポキシド化合物
を得ることを特徴とするエリスロ−ヒドロキシエポキシ
ド化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3072281A JPS5932465B2 (ja) | 1981-03-04 | 1981-03-04 | エリスロ−ヒドロキシエポキシド化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3072281A JPS5932465B2 (ja) | 1981-03-04 | 1981-03-04 | エリスロ−ヒドロキシエポキシド化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57144273A JPS57144273A (en) | 1982-09-06 |
| JPS5932465B2 true JPS5932465B2 (ja) | 1984-08-09 |
Family
ID=12311535
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3072281A Expired JPS5932465B2 (ja) | 1981-03-04 | 1981-03-04 | エリスロ−ヒドロキシエポキシド化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5932465B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04246274A (ja) * | 1991-02-01 | 1992-09-02 | Shinnenshiyou Syst Kenkyusho:Kk | 直接噴射式ディーゼル機関の燃料噴射装置 |
-
1981
- 1981-03-04 JP JP3072281A patent/JPS5932465B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57144273A (en) | 1982-09-06 |
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