JPS593252A - 酸素センサ - Google Patents

酸素センサ

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JPS593252A
JPS593252A JP57112796A JP11279682A JPS593252A JP S593252 A JPS593252 A JP S593252A JP 57112796 A JP57112796 A JP 57112796A JP 11279682 A JP11279682 A JP 11279682A JP S593252 A JPS593252 A JP S593252A
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oxygen
plate
resistant metal
hole
oxygen sensor
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JP57112796A
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JPH0522178B2 (ja
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Tetsumasa Yamada
哲正 山田
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Nippon Tokushu Togyo KK
Niterra Co Ltd
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NGK Spark Plug Co Ltd
Nippon Tokushu Togyo KK
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    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/416Systems
    • G01N27/417Systems using cells, i.e. more than one cell and probes with solid electrolytes

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  • Measuring Oxygen Concentration In Cells (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は排気ガスイ丁どの被測定ガス中の酸素濃度を測
定するための酸素センサに関する。更に詳しくは、本考
案は、空燃比むどを広範囲にかつ非常に精密に測定する
ことができる酸素センサに係わるものである。
自動車用二[ンジンの燃費改善及び排ガス浄化のため、
吸入混合気の空燃比を理論空燃比(空気過剰率λ−1)
より高いリーン側で運転Jる方法が提案され、空気過剰
率λ≧1における空燃比を正確に測定できる酸素センサ
が求められている。
かかる用途の酸素セン月01つとじて米国フ4− 3 
− 一ドネ1ににって公表されたものがある(例えば特開昭
56−130649 )。
このレンザは電極を両面に設けた2枚の板状酸素イオン
導電性固体電解質焼結体を、一方は11累ポンプ素子に
、他方は酸素濃淡電池素子として、側壁に小さな孔を穿
った耐熱材料からなる円筒形スペーサを挾んで積層して
接着し、」二記2つの板状素子間に囲われた室と酸素拡
散孔とを形成してなるものである。しかして、酸素ポン
プ素子に通電し上記孔を通して外界雰囲気即ち被測定雰
囲気との間の拡散に」;る酸素の流通を許しながら上記
囲われた室内の酸素を、例えば酸素濃淡電池素子の出力
即ち室内と外との酸素濃度比が常に一定になるように仄
み出すことにより酸素汲み出し電流が被測定ガス雰(用
気申の酸素m1良と対応することを利用して被測定ガス
中の酸素濃度を電気的に測定するというものである。か
かる方式のレンサは、酸素ポンプ索子と酸素濃淡電池素
子とをそれぞれ別々に設けるので雰囲気ガス温度に対す
るけンリ出力の温度依存性の点で有利となるものである
−4− しかしながら、スペーサの材質が画素子のそれとは異な
ること、又、画素子をスペーサに接着する際ガラス系接
着剤もしくはヒラミック接着剤を用いるために、接着面
が熱衝撃に弱く、剥れ易くて囲われた室の気密性が保ち
にくいなどのガ点があり製作」−1及び構造上において
、充分満足できるものどは言えない。
本発明は製作が容易で耐久的に優れ、しかも酸素の拡散
孔を大ぎくとれて目詰りをなくすことができ、更に消費
電力も少なくてずむ酸素センサを提供づるものである。
ずなわらこの発明の酸素センサはそれぞれ両面に電極用
とでの引出線用の耐熱金属層を厚膜技術を用いて設Ul
こ酸化ポンプ素子用および酸素濃淡電池素子用の2つの
酸素イオン導電性固体電解質板状体を、Iシみ方向の比
較的大きい孔と該孔の側方でこれと連通Jる同じく厚み
方向の1個または複数個の比較的小さい孔とを具えたセ
ラミック月からなる中間板状体を挾/υで積層一体化焼
結し、しかして先側と元側とを区別し、上記先側に偏平
−5− な囲われた案と、識字の厚みの大ぎさの縦幅を持ちかつ
識字を外界に連通させる連通孔とを形成するとともに上
記室の厚み方向の両壁にそれぞれ元側から引出線を介し
て電圧の印加もしくは取り出しがなされる酸素ポンプ素
子もしくは酸素濃淡電池素子の酸素透過壁を形成したこ
とを特徴とするものである。
以下、本発明を一実施例を承り図面に基づいて説明する
第1図は、本発明の酸素センlすの第1の実施例を説明
するための分解斜視図である。
図において、2は酸素ポンプ素子1用の板状体で、気孔
率O〜10%で例えばYzOa、CaO。
MgOなどで安定化もしくは部分安定化した7rOz、
ThO2からなる最終厚みはおよそ0.1〜2.0mm
の範囲、ここではQ、5mmとした板状の酸素イオン導
電性固体電解質であり、その両面には耐熱性金属例えば
pt 、 Ru 、Pd 、R1+、Ir、ΔLl、A
!]等(ここではPt)の層3が電極用3aどその引出
線用3b及び引出線の取り出−6− し部用3c 、3dどtノて厚膜技術を用いて設【ノら
れる。取り出し部用の耐熱性金属層3dは板状体2の図
示しないスルーホール内に充填された白金ペース1〜に
J:り板状体2の央部の耐熱性金属層に導通されでいる
。5は酸素Ii1度測定用電池索子4川の板状体で、前
記酸素ポンプ素子1の場合ど同−組成形状の酸素イAン
導電性固体電解質でありイの両面には電極用6a、その
引出線用6b及び引出線の取り出し部用の耐熱金属層6
Gが同じく厚膜技術を用いて設【プられる。なお、上記
耐熱金属層は厚みb・〜・20μm1気孔率10〜40
%とづるのが電極層に平行な方向への電気的導通性を確
実にすると同時に、固体電解質表面への酸素ガスの通気
孔を1分に含lυでおり好ましい。尚、気孔率の測定は
く水銀圧入式)ポロシメーターを用いた。7は中間板状
体でここでは前記酸素濃淡電池素子4や酸素ポンプ素子
1と同一材質とした板状の最終厚みがおよそ0.1〜2
.Qmmの範囲、ここでは0.5mmどしたものから4
丁っている。これには電極【、1.設けられないが、前
記酸素濃淡電池−7− 素子4や酸素ポンプ索子1に設りられる電極3a、6a
の設置位冒に対応ηる部位に厚み方向に打ち抜いた比較
的大きい孔8が設【ノられるど共にこれと側方で通ずる
如くする同じ< 19み方向に打ち抜いた比較的小さい
孔9が複数個ここては3ノア段【ノられている3、この
比較的小さい孔9の而に沿う方向からみた形状は縦幅が
厚みの大ぎさにされて応答性の点と排ガス中の燃焼残渣
による目t11まりににる性能劣化を生じないようにす
ることにおいて有利に働くが、更にR終値で連通孔の総
断面積を1 mm”以上より好ましくは3 mm”以上
に人込−<とることが望ましい。1 mm2より小さい
と、応答性が著しく低下し、また目詰まりが生じ易り4
I:る。
ここではR終ス」法で0.5mmx2mmx3ケ(孔の
長さは1+no+)とした。第2図はこれらが積層一体
化されたあとの本実施例の酸素センサを斜視図で示した
ものである。この図で9は最終的に本発明センサの連通
孔を形成している中間板状体の比較的小さい孔を示す。
10は引出線の取り出し部にろう付けされたリード線、
11はゼン(J−の先側、−8− 12はセンサの元側である。
本発明のM索しン1)は例えば次のようにして製作され
る。叩ら、例えば、Y208 、Ca O,M(10粉
末等の安定化剤を4〜15モル%混合した固体電解質の
粉末をドクターブレード用バインダーと混練し、公知の
押し出し方法ににす、所定の厚みの未焼成板状体を成形
する。次にそれぞれの未焼成板状体を打15抜き約8O
n+mx約60mmのカード形状品13.13′とし、
その上部、下部には3ケづつ位IN決めのための固定孔
14も同時に打ち抜く。更に、内側電極引出線用取り出
し部にスルーホールを打1う抜く。その後第4図のJ、
うに1個のカード形状品13には4個分の耐熱金属層3
を例えば、白金l)末に対して共素地粉末を5〜30外
m吊%、ここでは20外重量%加えた耐熱金属層のペー
ス1〜を印刷して電極等3a、3b、3c、3dを設置
J、別のカード形状品13′には第5図のように比較的
大きい孔8と、該孔8の側方j:り延びる3ケの比較的
小さい孔9どを4個分同時に打ノう抜く。イして孔8.
9を打ち扱いたカー  9 − 一ド形状品13″を両側から耐熱金属層3を印刷したカ
ード形状品13で挾み、成形するどさに用いたバインダ
ー用溶剤を塗布して第6図のように貼り合わせ1.:の
ちカットライン15に沿って切断し4個の3層@造板状
体とし、バインダー抜きを行って1400〜1600℃
で約4時間焼成し、第2図に斜視図で示すにうな形態の
ものに11上げる。なお外側になる電極表面のみあるい
は、場合によっては内外両電極表面に前記板状体月利と
同一あるいはアルミナ、スピネルなどからなる多孔質セ
ラミック保護膜を必要に応じて印刷する。このレラミッ
ク保護層は外側になる電極表面に設()る場合は焼成後
溶射にまり設()ることもできる。
第3図はυ1気ガス管(図示せず)内に設置された本発
明の酸素[ンリの使用状態を説明するための配置図であ
る1、この使用状(mで、−]二記実施例のセンサ、リ
イ°1わち囲われた室の厚みを0.5+nn+。
厚み方向からみた上記室の断面積(はぼ酸素ポンプ素子
並びに酸素濃淡電池素子の電極面積に相当する乙の)を
100 mm2、酸素拡散孔の断面をO−10− 5111111X 2 mmx 3ケ(孔の長さ1mm
)、厚み15μm1気孔率30%の白金の多孔)イ1−
電極をもちY2O3で部分安定化したジルコニアの酸素
秦専無−弁ポンプ素子及び酸素J寺奉冊南電池素子の厚
みを0.5mmとしたセン4ノを使用して、可変抵抗R
を介【ノて酸素ポンプ索子1の電極間に、10ポル1−
の直流電圧を印加し、該素子1に流れる電流IをO,(
’)5mAから10mAまで変化させて囲われた室内の
雰囲気ガス中から酸素を汲み出したどきにもう一方の酸
素濃淡電池索子4の出力電圧を20ミリボルド一定とJ
る条件下で対応した外界の被測定ガス中の酸素l1la
は、約0.05から10%まであつIこ。両者の対応関
係は両対数目盛で1白線的であった3□尚センリ−の温
度は800℃に保持された。
上記の実lAl1例では中間板状体の材質は酸素ポンプ
素子用113J:び耐索fill淡電池素子用の酸素イ
オン導電竹固体電解質祠をそのまま用いたが、焼結温度
がかC−t tallれておらずかつ熱膨張係数がほぼ
類似1−る異種のゼラミック月利、例えばアルミナやス
ー  11  = ピネルを用いることもできる。
また、本発明の第2の実施例どして、前記第1の実施例
にお(Jる中間板状体の比較的小さい孔を1ケとしかつ
厚み方向に第7図、第8図に示Jように2層138′、
131+−に分割してその重ね合わせ面上に、比較的大
ぎい孔8の囲りに配する発熱抵抗体用16aの白金など
の耐熱金属層16と、それから元側へ延びる引出線用1
61)の耐熱金属層16を印刷し、これを重ね合わせて
一体化し、最終的に第9図に示す如き本発明センサを得
るようにすることができる。第9図で17は引出線の取
り出し部15cにろう付番ノした白金のリード線を示1
゜このJ、うにすることによって酸素センサ°の使用濡
麿範囲を拡げることにより精密な温度依存性の補償を有
利に即ち少ない消費電力で行うことができる。
この発明の酸素センサは、センサのさらされる被測定雰
囲気の酸素分圧と、酸素ポンプ素子の汲み出し若しくは
汲み入れ電流(この電流は、囲われた室内から被測定雰
囲気へまたはその逆方向へ、=    12   − 酸素ポンプ水子を通して移送される酸素分子の吊に直接
関係づる犀である)と、被測定雰囲気とは、孔で連通J
る」−記聞われた室内の酸素分圧と上記被測定雰囲気中
の酸素分圧との比、従って周知のネルンストの式により
示される通り酸素瀧淡電池の出力とが定常状態下では関
数関係にあることを利用1ノで被測定雰囲気中の酸素分
圧を測定しようとするものであるので、−1:記実施例
で記した方法に限らず他の方法、例えば酸素ポンプ素子
の汲み出し電流を一定に制御J゛る条件下で被測定雰囲
気中の酸素分圧が酸素濃淡電池素子の出力ど対応するこ
とを利用覆る方法に供することもできる。
以上の通り、この発明の酸素センサは、セラミックシー
トの積層一体化焼結法で形成しかつその囲われた室の形
状を偏平としかつ識字の厚みの大ぎさの縦幅を有する連
通孔を設けたので、酸素拡散孔を目詰まりによる性能劣
化の心配のない断面積でしかも応答性を実用可能な範囲
(例えば応答時間が約0.5秒以下)に保ちつつ比較的
小さな酸素ポンプ素子の汲み出し電流で酸素濃度の測定
−13= ができる外、製作も容易にし−C耐久性も優れるという
大助を秦−4る。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の酸素センサの第1の実施例を構成する
各部分を示づ斜視図、第2図は第1の実施例の全体斜視
図、第3図はその使用状態を説明するための配置図、第
4.5図はその製造工程中米焼成板状体の状態を示す平
面図、第6図は未焼成板状体を重ね合わせた状態を示す
斜視図、第7、第8図は第2の実施例の製造]二程中の
未焼成板状体の状態を示で平面図、第9図は同側の全体
斜視図である。 1・・・酸素ポンプ素子 2.5・・・酸素イオン導電性固体電解質板状体3.6
・・・耐熱金属層 4・・・酸素濃淡電池素子 7.13′・・・中間板状体 8・・・比較的大きい孔 9・・・比較的小ざい孔 11・・・先側 −14− 12・・・元側 −15− 第1図 第6図 第7図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 それぞれの両面に電極用とその引出線用の耐熱金属
    層を厚膜技術を用いて設けた酸素ポンプ素子用および酸
    素濃淡電池素子用の2つの酸素イオン導電性固体電解質
    板状体を、厚み方向の比較的大きい孔と該孔の側方でこ
    れと連通ずる同じく厚み方向の1個または複数個の比較
    的小さい孔とを具えたセラミック材からなる中間板状体
    を狭んで積層一体化焼結し、しかして先側と元側とを区
    別し、上記先側に偏平な囲われた室と、識字の厚みの大
    きさの縦幅を持ちかつ識字を外界に連通させる連通孔と
    を形成するとともに上記室の厚み方向の両壁にそれぞれ
    元側から引出線を介して電圧の印加もしくは取り出しが
    なされる酸素ポンプ素子もしくは酸素濃淡電池素子の酸
    素透過壁を形成したことを特徴とする酸素センサ。 2 連通孔の総断面積が、1 mm2以上である特−1
    − 許請求の範囲第1項記載の酸素はンサ。 3 連通孔が、厚み方向の1個又は複数個の孔である特
    許請求の範囲第1項又は第2項記載の酸素レンサ、。 4 連通孔の総断面積が、3mm  以上である特許請
    求の範囲第1項ない1ノ第3項のいずれかに記載の酸素
    センサ。 5 電極用耐熱金属層が、耐熱金属粉末に対1ノで共素
    地粉末を5〜30外重邑%加えたペーストを印刷し、素
    子の焼結と同時に焼成し、しかして厚み5〜20μm1
    気孔率10〜40%の層とし1こ特許請求の範囲第1項
    ないし第4項のいずれかに記載の酸素センサ。 6 中間板状体の材質が、酸素ポンプ素子用a5よび酸
    素濃淡電池素子用の酸素イオン導電性固体電解質板状体
    と同一のセラミック材料である特許請求の範囲第1項な
    いし第5項のいずれかに記載の酸素センサ。 7 中間板状体の材質が、酸素ポンプ素子用および酸素
    8I淡電池素子用の酸素イオン導電性固体−2= 電解質板状体と、焼結湿度がかけ離れておらずかつ熱膨
    張係数がほぼ類似する巽種のレラミツク材判である特許
    請求の範囲第1項ないし第6項のいずれかに記載の醸索
    廿ンリー。 8 中間板状体が、その比較的大ぎい孔の囲りに発熱抵
    抗体用の耐熱金属層を設けたものである特許請求の範囲
    第1項ないし第7項いずれかに記載の酸素セン1ノ。
JP57112796A 1982-06-29 1982-06-29 酸素センサ Granted JPS593252A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02310459A (ja) * 1989-05-25 1990-12-26 Ngk Spark Plug Co Ltd 空燃比制御用酸素センサ素子及びその製造方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02310459A (ja) * 1989-05-25 1990-12-26 Ngk Spark Plug Co Ltd 空燃比制御用酸素センサ素子及びその製造方法

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