JPS5932992A - 硫化物含有水の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 、＊本発明、硫化物含有水移る排水ソ特Ｋｍ化−、□物
″１虫１有機！　ｐ、、４．、　ｇ在して“るとき′）
も０．・の□　□　・・　　　　１ 処理方法筺関する□ものである。この種類の排水の代表
ｊ１１は製革所あ壺ｉでべろ。現在まで、硫化、：物を
含有している排水り＼ら、〒化物の除去は本質□的に資
源を２種の技術にかけることにより実施されてきていた
。

第一の技術は、硫化水素の発生が生じるまで排水を酸性
化しそれを空気で除去しそして燃焼することからなって
いる。硫化水素の有毒性のために、この処理は□閉鎖タ
ンク中又は項境下で行なわなければならず、さらに酸性
流出液を廃棄前に中和しなければ左らずそして同時に汚
染有機物質は除去されず、そのだめにそれらの除去を特
別に助けるその後の処理が必要である。明らかな如く、
全部の処理には非常に高い費用がかかる７、最も広首っ
ている技術である第二の技術は、水、、、いに、イロキ
ュレーション活性を有する鉄地（像酸塩又、け塩化物）
を添加することにより硫化物を硫化、じ１：璽：優、、
、・１：：。

鉄の形で沈殿させることから寿っている。同時に”ｌ　
ＩＩ””ｌ”ｌ、’７”’ｏ’ヤー、−；ッ３じ。えエ
イ、疏ｉ１ゆ９ケ。

□ＩＩ　１７）除”が生冒、、、　、、ａ　ｏ場０に１
かなり０問題及び欠点があり、それの中の最も重大なも
のｔ」、廃棄が困＠１１：でありかつ費用のかかる大事
の毒性泥分の生成である。

硫化物は元素状硫黄如接触酸化できることも文献から公
知である７５Ｆ、草のよ゛うな教系は技術□的観１：１
１１１１１１１１１１１１１ 点７゛ら０″゛０１雑さ幀め及９・生成しブ些分　　　
　　　。

の廃棄に関する問題のノヒめに実際的用途は見出（２■
ていない計 本発明の主目的は、上記の問題を本ｐ的に除き、　　　
　　□押えられた費用でしかも高純度で硫化物含有水を
処理する方法を提供する員である・　　　　　　　　　
　　寓本発明の他の目的は処理しようとする水中に存在
している有機物質の同時の除去が可能である前記の型の
処理を提供することである。

これらの目的及び他の目的は、水中に存在している硫化
物の元素状硫黄・＼の接触酸化段階及びアニオン性高分
子電解質、の存在下でのフロギュレーション剤、好適に
はアルミニウム化合物を用いての生成した水の）ｔ７キ
ユレーンヨン段階を含む本発明の方法により達せられる
。

以下に報告されＣいる実験結果かられかるであろう如く
、本発明の方法により硫化水素の生成が避けられるたけ
でな〈従来法に対してかなり減じられ／ヒ耽の泥分が得
られ、そしてこれらの泥分は非）Ｊｊ性であるたけでな
く嫌気発Ｈして可燃性気体、ｌ持にメタン、を生成する
傾向があつ−ｃ１ぞれに伴ないエネルギーが回収される
。

本発明の方法で使用される酸化触媒Ｖ」１、周期律表の
Ｖｌｌ又は％１１１族の金１ｊ、１．例えばニノヶノペ
コバル　　　　　　ニド、パラジウム、マンガンの硫酸
塩、ハロゲン化物などの化合物であり１．硫酸マンガン
が好適であり、その理由は毒性が少ない上に線用、！−
べき覇が法律で設定されているト一度よりかなり下のフ
ｒ７ヤユレーシヨン泥分中に存在している最少用を確実
にするようりものであるか、らである。触媒のｌｌ（：
：Ｉｐｐｒｎ　の桁であり、本発明の方法の条件下で（
二１．１９〜３（ｌｐｐｍの卸で充分である。

酸化剤としては空気酸素力、く好適であるが、−アｉ１
は限定要素ではない。酸化は８〜９の間のｐＨにおいて
そして拐拌下で行、なわれる１、こハらの条件　　　　
　□Ｔ□、、１１．イ、ゎ１゜１．へ。ユ１イ１．フイ
Ｌｄｉｉｔ’ｉ；　？ニー　ｂ　、ゎ　　　　　ｊして
ぞれは本発明の驚異的な特徴の一つであり、その理由は
ヰ較的低いｐＨ値においてそＬ５て空気の存在下でさえ
も硫化物の硫黄はＨ２Ｓの１杉で発生するはずであシそ
してそれの酸化は不可能なはずであり、なおさら有機物
質の同時存在ｄ硫化物からの硫黄への酸化を妨害するは
ずであったからである。

酸化段階が完了すると、水をアニオン性高分子電解質の
存在下でフロキュレーション剤で処理し、それによりフ
ロキュレーションＡｌｌのフロック中に含まれることに
より硫黄、懸濁された物質及び水中に存在している有機
物ａの大部分が分離される。

フロキュレーン田ン剤トシでに１２、ア、ｕ、、　ミニ
ラム化合物、好適にはアルミニウムヒト「７キンクロラ
イドとして知られている化合物の１種、が使用される。

これらの化合物の中でに１重合体件のもの、すなわちそ
れらの分子中にアルミニウム及び塩素原子の他に一〇　
〇−Ｊ、ｔも含んでいるもｔ７）、が特に適して（／″
１６ｏ１６ｏフロ／−ンヨン剤は好適には２０［）〜３
００　ｐｐｍ　の量で使用される。しかしながら例えば
硫酸第一鉄、塩化第二鉄の如き異なるフロキュレーショ
ン剤の使用も、アニ州ン性高分子？Ｉｉ解質が存在して
いるなら、本発明の範、［１１内ＶＣ包含される。

一方、高分子電解質はよく知られておりぞ（，５て水処
理分野ですでに広く使用されている。ｊ２がし７ながら
現在までＶＬ１水処理の７ｔｔ、＃定分野でｔ、１、カ
ヂオン型の高分子電解質が使用されてきている。

アニオン性菌分子電解ａｉｔ本発明により求め」。

つとしている結果を得ることができるものであるがカチ
オン性高分子電解質で４」、・ｉうでｌｃいということ
が今判明しそしてそれは本発明の他の靴異的々特徴であ
る。

フロキュ１．・−シー１７後に残る上澄み液をその後さ
らに精製処理、例えば生物学的型のもの、にがけること
ができ、それは液体自身中に依然としで残っている汚染
物に関してｔよ必要である、フローうユレーシ、フンか
ら生じだ主要泥分は、可能なら上澄み液の生物学的処理
から生じる副次的泥分で補なわり、て、普通のき化、脱
水及び廃棄処理にかけること−ができる。

Ｌ７かしながら好適には、それらを嫌気性熟成にかけて
、直接的又は間接的エネルギー源として有１［１なかな
りのｆＮのメタンを力える１、妊らに、嫌気性熟ＩＪＭ
により泥分の各州はさらに減じられ、泥分はさらに安定
となる。

泥分処理の型（嫌気性Ｗ１成又は他の処理）とは独立［
−１て、主要及び／又は副次的泥分Ｌ１々イ適にｔ↓ｆ
−過により脱水され、ぞし７でさらに好適にに１、−Ｐ
のような沖過は沖過剤としての５０〜＋（Ｏｐｐｍ　　
のア一　ノン性高分子電解質の添加後ＶＣ行なわれる。

本発明のこの特徴も、現在まで硫化物の沈殿から生成す
る泥分はそれらの廃棄に関して問題があるだけでなく」
１記の型のエネルギー回収が不可能であることを考慮に
いれるなら、り、重視できないほど重要である。

下記の実施例で、製革所の抽水に対［７て鉄塩及び石灰
を用いての硫化物の従来の沈殿）ｉ法及び本発明のｈ法
を用いてｉ（）らノ１．だ結果を報告する１、製革所の
毎日の流出液（９０００／Ｍ’）をノノル＋’！Ｌ！ｌ
１、それＣＪ：下記の特徴を有していた。

懸濁された固体　　　　　３．５００　ｐｌ）Ｉｎ硫化
物１（Ｓとし、て）　　　　　２００１１ｒｌｎｌＣＯ
Ｔ）　　　　　　　　　　（ｉ、　７２５　ｐｒ）Ｉｎ
１１０Ｉ）　５　　　　　　　　　３．　ｎ　ｌｊ　ｎ
　ｐ　ｐｍ（ａ）　　従来法 流出水を５．　Ｏｎ　（ｌ　Ｋりの９８幅脅酸、ｌ、　
ｆｌ　ｎ　ｎＫｇ）水利石灰、］、　５　［１０Ｋｚ）
ｆ／Ｒｉ＞第＠ｑ、１８Ｋｑのアコ４ン性高分子電解賃
で机ｐＨ，た。

（ｈ）　　本発明の方法 流出水を８．０θＯＫｑの０８係硫酸で処理し、イーし
て硫酸マンガン（約１　：（５Ｋｓ＋　）の存在下で空
気を吹き込みそして激しく攪拌しながら接触酸化を行な
った。

酸化が完了したときに、２，７００Ｋｆのアルミニウム
ポリヒドロキシクロライド（Ｐｒｎｄ’ｐｃｏ・Ｓ、Ｉ
）、Ａ。

により製造販売されているＰｒｏ＋Ｉｅｆｌｏｃ　ＡＣ
１９０）及び８４に７のアニオン性高分子電、解η（Ｐ
ｒｏｄｅｃ８、ｐ、Δにより製造販売されでいるＰｒｎ
ｒｌ、ｅｆｌｏｃＡ／３：３０９）を加えた４、 下表には、生成した泥分に関するデータを報告する（従
来法のものはＡ項に子シて本発明の方法のものり、８項
に示す）。

汚泥　　　　Ａ　　　　Ｂ ｐ縮型−＼の供給’ｅ　　　２．７００ｃｆｎ”　　２
．２３０ｍ”フィルターへの供 給肴１．２０　（Ｉｃｍ”　　　８９０ｃｍ”フィルタ
ーケーキ 上の乾燥固体係　　　　　５５ｍ　　　　　４６ｍ硫化
物　　　　　　　なし　　　　なしＡ項及び［）項の比
較から蝶、泥分…の如き本発明により得られる利点は明
〔１ににすわ′１１ている。表中に示されて（八る甲は
一日の操作に門するものであることを考慮にいれるなら
本発明により供さ〕１゜る進歩（り［さらに顕著なもの
である。

添加物の費用に関［２でも本発明はかなり有利であり、
そして泥分を用いてのみ従って本発明の方法を用いて可
ａＩコである嫌気性、発酵から生じるエネ可能であり、
従って本発明により包含されるξ、Ｌｌ”　　、１１１
’、ｌｌｌ’１ルギー回収を考慮にいｊ］、るならイの
、Ｌう々利点ｔ、１さらに増大するであろう。概念的に
笹しい改変はが意図されている。

特許出願人　プロデコ・ソチエタ・ベル・アチオニ 代理人　弁理士　小田島平吉

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、周期律表の■及びｖ■族金Ｅの化合物の存在下にお
   ける硫化物の元素状硫黄への接触酸化段階及びアニオン
   性高分子電解質の存在下におけるフロキュレーション剤
   を用いての生成シタ水ノフロキュレーション段階により
   特徴づけられる、硫化物を含有している水の処理方法。 ２　該触媒化合物が硫酸マグネシウムでありそして酸化
   が８〜９のｐＨにおいて空気酸素によりそして攪拌下で
   行なわれることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ３、触媒を３０ｐｐｍ　以下の量で使用することを特徴
   とする特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４、該フロキュレーション剤がアルミニウム化合物であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５　核アルｉニウム化合物がアルミニウム・ポリヒドロ
   キンクロライドであることを特徴とする特許請求の範囲
   第４項記載の方法。 ６、該アルミニウムポリヒドロキンクロライドを２００
   〜３００　ｐｐｍの間の掛で使用することを特徴とする
   特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７、　フロキュレーション段階から生じた主要泥分を嫌
   気熟成Ｋかけることを特徴とする特許請求の範囲第５項
   記載の方法。 ８、泥分を５０〜８０ｐｐｒｎ　　の量のアニオン性高
   分子電解質の添加後に瀘過することを特徴とする特許請
   求の範囲第５項記載の方法。