JPS5934136B2 - モリブデンの分離回収方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は鉄及びモリブデン含有物からモリブデンを分離
回収する方法に関する。

近時、金属スクラップ、廃触媒、重油残渣などの金属含
有物から、有価金属を分離回収することは、省資源、更
に再資源化の面からも重要視され、その方法について種
々の研究が行なわれている。

本発明者らは従来から各種の金属含有物から有価金属の
分離回収について研究を行なっていたが、鉄及びモリブ
デン含有物を成る条件下に処理することにより、純度良
くモリブデンを回収することを見出した。

本発明で用いる鉄を含むモリブデン含有物は、例えば水
酸化鉄及び／又は酸化鉄と酸化モリブデンを含む混合物
である。

この混合物から酸化モリブデンを分離回収するにはこの
混合物を６００°Ｃ以上の高温度で酸化焙焼し酸化モリ
ブデンを昇華させて分離する方法がある。

しかし、この方法は、特に鉄を含む場合酸化焙焼によっ
て生成した鉄の酸化物が、酸化モリブデンと反応して低
融点の複合酸化物を形成し、酸化モリブデンの昇華速度
を著しく遅くらせるばかりでなく、酸化モリブデンの回
収率も低下させるなどの欠点がある。

本発明者らは前記した様な水酸化鉄及び／又は酸化鉄と
酸化モリブデンを含む混合物に酸化アルミニウム及び／
又は酸化珪素を添加したものを焙焼処理に供すると極め
て効率良くモリブデンを分離回収し得る事を見出し本発
明を完成した。

本発明で用いる水酸化鉄及び／又は酸化鉄と酸化モリブ
デンを含む混合物には、例えば次に述べる様な処理で得
たものなどがある。

即ち、耐熱鋼、耐熱合金、耐食合金として用いられるＴ
ｉｍｋｅｎ。

Ｉｎｃｏｌｏｙ、Ｈａｙｎｅｓ）ＡｌｌｏｙＨａｓｔｅ
ｌｌｏｙ、Ｎｉｍｏｎｉｃ などのモリブデンを含む
合金又はこれらのスクラップ及び／又はモリブデン含有
鉱石又はその鉱石からの半製品を塩酸及び必要に応じて
塩素ガスと接触させて塩素化して得た金属塩素化物の混
合溶液を、有機リン化合物例えばトリオクチルフォスフ
ェート、トリブチルフォスフェート、ジー２−エチルへ
キシルリン酸、酸化トリブチルフォスフイン、酸化トリ
オクチルフオスフィン、アミン類例えばトリアルキルメ
チルアミン、Ｎ−ドデシルトリアルキルメチルアミン、
Ｎ−トチセニルトリアルキルメチルアミン、トリカプリ
ルメチルアンモニウムクロライド、ジアルキルメチルベ
ンジルアンモニウムクロ□ ライド、などの有機溶媒と接触させ、□これら有機相に
モリブデン及び鉄を抽出分離し１次いで水又ゝ） は希塩酸で前記有機相からこれらの成分を逆抽出して得
たモリブデン塩素化物及び鉄塩素化物を含む水溶液を、
次いでＰＨ調整即ちＰＨ２，５〜３に調節することによ
り得られた水酸化鉄及び／又は酸化鉄と酸化モリブデン
との混合物である。

あるいは又、石油の脱硫の除用いるモリブデン系触媒の
廃触媒から、前述のスクラップなどの処理と同じ様に塩
素化、溶媒抽出、逆抽出、ＰＨ調整などの処理を経て得
た酸化モリブデンを含む混合物である。

勿論これらに限定されるものではない。

本発明は例えば前述した様な方法で得た酸化モリブデン
等を含む混合物に酸化アルミニウム及び又は、酸化珪素
を添加して焙焼処理に供することが特徴である。

これに用いる酸化アルミニウム酸化珪素は、例えばアル
ミナ又はシリカ担体のモリブデン触媒の廃触媒をこれに
代えて用いる事も出来る。

アルミナ又はシリカ担体のモリブデン触媒を用いる方法
は、担体に担持されているモリブデンも併せて回収し得
るので好ましい方法である。

前記混合物に対する酸化アルミニウム等の添加割合は、
混合物１に対して０．５〜３倍量が好ましい。

酸化アルミニウム及び／又は酸化珪素を添加した酸化モ
リブデンを含む混合物は、そのまＳの状態で焙焼処理に
供する事が出来るが、例えばペレット状などの形状に成
形した後焙焼処理に供することが、取扱い及びモリブデ
ン回収率の面で好ましい。

焙焼は、酸化雰囲気中で酸化モリブデンが昇華し始める
温度以上で行うが、必要以上の高温度で焙焼を行なうと
、装置上も問題か生じ又、酸化鉄は通常１４００〜１５
００℃で溶融するので好ましくなく、本発明での焙焼温
度は６００〜１４００℃が好ましい。

又、前記混合物に硫黄、炭素、などを含む場合はまず低
温度例えば５００°Ｃ以下の温度で加熱し、これらを酸
化除去することが好まましい。

前記焙焼の方法は特に制限されないが、昇華速度を増大
させる為、ロータリーキルンなどの流動反応炉で行なう
事が好ましい。

酸化焙焼による昇華で得た酸化モリブデンは充分高純度
なものであるが、更に必要に応じて、アルカリ溶液例え
ばアンモニア水などで抽出精製することにより、更に高
純度の酸化モリブデンとして得る事が出来る。

本発明によれば、モリブデン含有物から効率良く高純度
のモリブデンを分離回収することが出来る。

次に実施例で本発明を詳述する。

実施例 １ 第１表に示すＭｏを含有する Ｎｉ−Ｃｏ 系耐熱合
金スクラップ２種（ターニング屑、グラインダー屑）夫
々０．５部づつ混合した混合物に石灰０．２５部および
蛍石０．０１部を加え、エル一式アーク炉で溶融し、こ
れに酸素ガスを、合金スクラップ１０ｋｇに対して１０
０１／分の速度で１．ｌ吹込み、スクラップに混入して
いるＡＩ、Ｔｉ。

Ｓｉ、等を酸化除去した後、溶湯を水砕して第１表に示
す合金粉末を得た。

得られた合金粉末２９ｋｇを循環式溶解槽でＨＣｌ２５
ｋｙ、水１．８０ｋｇと共に塩素ガス２０．８ｋｇを少
量づつ吹込みながら１０５℃で１３時間反応させ、反応
液をろ過して第２表に示す組成のろ液を得た。

第２表（＆／１１ ） Ｎｉ Ｃｏ Ｃｒ Ｆｅ Ｍｏ Ｍｎ Ｃｕ
Ｈ＋１０１ ３１ ２２．８ １．８ ５．２ ０．
２ ０．４ １．４にのろ液を、トリオクチルフォスフ
ェート５０部をケロシン５０部で希釈した溶媒と、溶媒
比（溶媒相／水相）０，８、温度１８℃、ミキサーセト
ラー型抽出機（３段）を用いて接触させＭｏ分およびＦ
ｅ分を溶媒相に抽出し、更にこのＭｏ。

Ｆｅ含有溶媒を前述と同様な抽出機（３段）を用い、温
度１８°Ｃ溶媒比６．２５で０．３Ｎ−ＨＣＩと接触さ
せてＭｏ及びＦｅを水相に逆抽出した。

逆抽出液組成を第３表に示す。

第３表（ｇ／ｌ ’） Ｍｏ Ｆｅ Ｃｏ Ｎｉ Ｃｒ
Ｈ＋１８．８ １３ ０．００３ ０．００８ ０．
０１３ ０．４１次いでこの逆抽出液１００１に５％Ｎ
ａ ＯＨ溶液９６．３Ａを加えてＰ Ｈ２，５に調整
し撹拌しながら常温で１時間保持した。

溶液とる別した反応生成物を１０５℃で２時間乾燥し、
第４表に示す組成のＭ ｏ Ｆ ｅ含有酸化物５、８
ｋｙを得た。

第４表（％） Ｍｏ Ｆｅ Ｎｉ Ｃｏ Ｃｒ３
２．１ ２２．３ ０．０４ ０．００２ ０
．００８得られた酸化物１部に対して第５表に示す組成
のＭｏ廃融媒粉砕物２部加えたもの（／１６１）、アル
ミナ粉１．５部加えたもの（、％２）、シリカ粉１．５
部加えたもの（４３）を、径５ ｍ ／ ｍ、長さ５ｍ
／ｍの団鉱とし、乾燥後ロータリーモルンを用いて１１
００℃、滞留時間１時間２ｒ、ｐ、ｍの回転速度で空気
を流通させながら加熱し、酸化モリブデンが昇華し始め
てから、宇金式の仕切板を持つコンデンサーおよびバグ
フィルタ−でこれを捕集した。

得られたＭｏ酸化物の組成およびＭｏ回収率を第６表に
示す。

第５表（％）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 酸化鉄及び／又は水酸化鉄、ならびにモリブデン酸
   化物を含む混合物からモリブデンを分離回収する方法に
   おいて、酸化アルミニウム及び／又は酸化珪素を前記混
   合物に添加し加熱してモリブデンを分離する事を特徴と
   するモリブデンの分離回収方法。 ２ モリブデンを含む合金を塩素化して得た金属塩素化
   物から鉄及びモリブデンの塩素化物を分離し次いでこの
   鉄及びモリブデンの塩素化物から得た酸化鉄及び／又は
   水酸化鉄、ならびにモリブデン酸化物を含む混合物を用
   いる特許請求の範囲第１項記載の方法。