JPS593514B2 - 低起泡性洗浄剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリオキシエチレンエーテルの脂肪酸又はポリ
オキシエチレン・ポリオキシプロピレンエーテルの脂肪
酸及びそれらの塩を少なくとも１種含有することから成
り、特に生成物解性が良く、通常の排水処理によつても
容易に除去可能な洗浄性の優れた低起泡性洗浄剤に関す
る。

従来、洗浄剤としては一般に、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩 アルキルサルフェート、アルキルスルホネート
、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート、ポリオキ
シエチレ・ンアルキルアリルサルフエートなどのアニオ
ン活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレン５ アルキルフェニールエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルアミンなどの非イオン活性剤が
用いられている。

これらのアニオン及び非イオン活性剤はいづれも優れた
洗浄効果を有するが、いづれも極めて泡１０立ちの良い
のが特徴である。

近年、生産性の向上から作業工程のスピードアップが志
向され、それに伴い極めて泡立ちの少い、しかも同時に
使用後加圧浮上法や凝集沈降法などの通常の第一次排水
処理で容易に除去可能である１５生分解性の良い洗浄剤
が強く望まれるに至つている。

単に泡立ちの少いものとしては、プルロニツクタイプの
活性剤や脂肪酸の石鹸などがあるが、プルロニツクタイ
プの活性剤は第一次排水処理で殆んど除去できず、又石
鹸は第一次排水処理で殆フ０ んど１００％除去可能で
泡立ちが少いが、落ちにくい汚れについては他の非イオ
ン活性剤に比較し不充分であつたり、ガスが生成して汚
れが再付着したりする欠点を有している。かくの如く、
いづれも一長一短があり、洗浄効果に優れ、生分解性フ
５ が良好でしかも同時に通常の第一次排水処理で極め
て容易に除去可能な低気泡性洗浄剤の条件を満足するも
のを得るのは困難である。かくの如き現状から、本発明
者等は洗浄効果が優れ生分解性が良好で、しかも通常の
加圧浮上法や凝集沈降法に３０よる排水の第一次処理で
極めて容易に除去可能で、更に極めて低気泡性である洗
浄剤組成物につき鋭意検討の結果、本発明に到達したも
のである。本発明は炭素数８以上のヒドロキシ脂肪酸エ
ステルにエチレンオキサイド又はエチレンオキサイ３５
ドとプロピレンオキサイドとを５〜１００モル付加反
応させ、次いで酸又はアルカリにより加水分解して得ら
れるポリオキシエチレンエーテルの脂肪酸又はポリオキ
シエチレン・ポリオキシ−プロピレンエーテルの脂肪酸
及びそれらの塩を少なくとも１種含有することを特徴と
する低起泡性洗浄剤である。本発明において、炭素数８
以上のヒドロキシ脂肪酸（以下所定の脂肪酸という）の
エステルとは、所定の脂肪酸と低級アルコール、多価ア
ルコール又はアルキレングリコールとのエステルであり
、実用的にはヒマシ油脂肪酸とグリセリン及び１２ヒド
ロキシ脂肪酸とエチルアルーコールが利用し易い〜 所定の脂肪酸としては、２，１０・ジオキシトリデカン
酸、３，１１−ジオキシテトラデカン酸、１１一牙キシ
ペンタデカン酸、２，１５−ジオキシペンタデカン酸、
１１−オキシヘキサデカン酸、１５，１６−ジオキシヘ
キサデカン酸、２，１５，１６−トリオキシヘキサデカ
ン酸、８，９，１６−トリオキシヘキサデカン酸、９，
１０，１６−トリオキシヘキサデカン酸、テトラオキシ
９，１０ヘキサデカン酸、１６−オキシΔ ゛ ヘキ
サデカン酸、９，１０−ジオキシオクタデカン酸、９，
１０１２−オキシΔ ゛ オクタデカン酸（ヒマシ油
脂肪酸）、１２−オキシ９，１０−ステアロール酸、２
−オキシドデカン酸、２−オキシテトラデカン酸、２−
オキシヘキサデカン酸、及びこれらのオキシ脂肪酸の不
飽和結合を水素添加により消失させたものなどがある。

通常入手しやすい所定の脂肪酸としては、ヒマシ油脂肪
酸及びその水素添加物である１２−ヒドロキシステアリ
ン酸などが挙げられる。所定の脂肪酸のエステルの製造
、所定の脂肪酸エステルのエチレンオキサイド又はエチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加反応及び
その反応生成物を酸又はアルカリで加水分解する方法は
公知の方法によつて行なうことができる。

所定の脂肪酸のエステルに対するエチレンオキサイド又
−はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加
反応モル数は洗浄する目的に応じて決まり、例えばヒマ
シ油脂肪酸を用い天然繊維及び合成繊維用の鉱物油類及
びワツクス類の前精練洗浄剤としては、エチレンオキサ
イドのみの場合は１５〜３０モル、エチレンオキサイド
とプロピレンオキサイドとの場合は２０〜４５モル（そ
の内プロピレンオキサイドはエチレンオキサイドのＺ重
罷以下が好ましい）、また染色後のソーピング剤として
は、エチレンオキサイドのみの場合は２５〜６０モル、
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの場合は
３５〜８０モル（その内プロピレンオキサイドはエチレ
ンオキサイドのＺ重量以下が好ましい）である。天然繊
維・合成繊維用の鉱物油類、ワツクス類の前精練洗浄剤
としては、エチレンオキサイドのみの場合は１５〜３０
モル、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの
場合は２０〜４５モル（その内、プロピレンオキサイド
はエチレンオキサイドの％重量以下が好ましい）、染色
後のソーピング剤としてはエチレンオキサイドのみの場
合は２５〜６０モル、エチレンオキサイドとプロピレン
オキサイドとの場合は３５〜８０モル（その内、プロピ
レンオキサイドはエチレンオキサイドのＺ重量以下が好
ましい）、鉱物油類の付着した金属類の洗浄には、エチ
レンオキサイドのみの場合は１０〜３０モル、エチレン
オキサイドとプロピレンオキサイドとの場合には１５〜
４５モル（その内、プロピレンオキサイドはエチレンオ
キサイドの％重量以下が好ましい）などである。

所定の脂肪酸のエチレンオキサイド付加物にプロピレン
オキサイドを付加反応させたものは、より一層低起泡性
を示す。本発明における所定の化合物の塩としては、リ
チウム、カリウム、ナトリウム、アンモニウムなどの一
価の塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、
ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミ
ンなどのアルカノールアミン塩がある。

このうち経済的にはナトリウム塩、カリウム塩が好まし
い。必要があれば本発明の所定の化合物に他の活性剤、
無機塩、金属封鎖剤、消泡剤などを加えて用いることは
自由であるが、本発明の目的とする洗浄性、生分解性、
排水処理性、低気泡性の特徴を阻うことのないように注
意する必要がある。以下の実施例は本発明を更に詳しく
説明する。

説明のうち単に部又は％とあるのは、いずれも重量部又
は重量％を表すものである。実施例 １ ヒマシ油９３０部に苛性カリ２部を加え、窒素加圧２〜
３シの下でエチレンオキサイド１，３２０部（３０モル
）を温度１５０〜１７０℃で４時間反応させた後、水に
透明に溶解する反応生成物２，２４０７を得た。

前記反応生成物５５０部に２５％苛性カリ水溶液５４部
を加え、温度９０〜９５℃で２時間加水分解した後、水
１８部を加え室温で液状、褐色の生成物（１％水溶液の
ＰＨ９．８）を得た。

この生成物について後記の試験を行なつた。実施例 ２ 実施例１と同様にして、ヒマシ油９３０部にエチレンオ
キサイド゛６６０部（１５モル）を反応させた後、５０
％苛性カリ水溶液２７０部を加え、加水分解した後水８
０部を加え室温で液状、褐色の生成物（１％水溶液のＰ
Ｈ９．７）を得た。

この生成物について後記の試験を行なつた。実施例 ３ 実施例１と同様にして、ヒマシ油にエチレンオキサイド
２，２００部（５０モル）を反応させた後、５０％苛性
カリ水溶液２７０部を加え、加水分解した後水２２５部
を加え、室温でペースト状、褐色の生成物（１％水溶液
のＰＨ９．８）を得た。

この生成物について次の試験を行つた。Ａ．起泡性 実施例１〜３の生成物の０．１％水溶液を調製しロス・
マイル法により温度２０℃における起泡性を測定し、表
１の如き結果を得た。

Ｂ．排水処理性 実施例１〜３の生成物の０．１％水溶性（有効成分１，
０００Ｐ傳）に硫酸バンド３００ＰＩ］［ｌ（無水硫酸
バンド換算）及び高分子凝集剤ユニフロツカ一１０１（
ユニチカ社製）５卿を添加し、Ｐ．Ｈ４〜４．５に調整
した後、５分間撹拌後一昼夜室温にて放置し、上澄液を
処理排液としてＪｌＳＫＯｌＯ２に準じてＢＯＤ（生物
酸素要求量）を測定した。

未処理液についても同様にＢＯＤを測定し、次の計算式
にて除去率を求め表の如き結果を得た。実施例 ４ 未精練のポリエステルシャーシ及びポリエステル加工糸
織物をビーカ一内にて実施例２の生成物１７／ｔ及びソ
ーダ灰１７／ｔを浴比１：３０、温度９５〜１００℃に
於て３０分間洗浄した後、水洗した布をエーテルを用い
４時間抽出して残脂率を測定した。

水処理布についても同様にして残脂率を測定し、次の計
算式にて残脂率を求め表Ｉの如き結果を得た。

旬亡一 実施例 ５ 実施例１及び３の生成物を各々１５部（有効成分）、水
７０部を加え３０％の洗浄剤組成物を得た。

Ｃ．Ｉ．アシツドブルー７８を対繊維３（！）用い、ナ
イロン加工糸織物を常法により染色し、更にタンニンで
処理した染色物を前記洗浄剤組成物２７／ｔ及びハイド
ロサルファイドコック１７／ｔにて温度７０℃×１０分
間ソーピングを行つた。

前記染色物の摩擦堅牢度を学振型摩擦堅牢度試験器で測
定し表の如くソーピング効果は良好であつた。実施例
６ 実施例１と同様にして、ヒマシ油９３０部にエチレンオ
キサイド１，７６０部（４０モル）を反応させた後パラ
トルエンスルホン酸５部及び水６０部を加え温度９５〜
１００℃にて加水分解し、有効成分９０％の４０モルエ
チレンオキサイド付加硬化ヒマシ油脂肪酸を得た。

Ｃ．Ｉ．リアクテイブブル一１３を３０ｙ／ｔと芒硝１
００ｔ／ｔとの溶液で綿モスリンを室温で３０分浸漬し
た後、ソーダ灰２０ｙ／ｌを加え温度８５℃にて５０分
間染色した後、氷酢酸５７／ｔと実施例６の生成物１ｖ
／ｔ（純分）との溶液で温度５５〜６０℃で２０分ソー
ピングを行つた。

得られた染色物は鮮明で洗濯堅牢度は変退色５級汚染５
級で良好なソーピング効果を示した。実施例 ７実施例
１の生成物の苛性カリによる加水分解物につき生分解性
の程度ＪＩＳＫＯｌＯ２による５日後のＢＯＤ（以下Ｂ
ＯＤ５と記す）のＴＯＤ（総酸素要求量）に対する百分
率で求めた。

生物解性が良好な場合（ＢＯＤ５／Ｔ？０Ｄ）×１００
値（以下、生分解度率と表す）は大きな値を示す。一般
に生分解度率の値が４０％を越える場合、極めて生分解
性が良好との判断が可能である。実施例１の生成物の０
．１％水溶液（有効成分１，０００ＰＦ）のＢＯＤ５，
ＴＯＤ及び生分解度率を求め表Ｖの如き結果を得た。表
より実施例１の生成物は比較品町覧２と比較して極めて
高い生分解度率を示し、生分解性が良好であることを示
している。

実施例 ８ 実施例１と同様にして、１２−ヒドロキシステアリン酸
メチル３１４部にエチレンオキサイド４４０部（１０モ
ル）、次いでプロピレンオキサ４ド１１６部を反応させ
た後、淡黄色液状の１２−ヒドロキシステアリン酸メチ
ルの１０モルエチレンオキサイド、２モルプロピレンオ
キサイド付加物８６５部を得た。

前記反応生成物４３５部に苛性ソーダ２０部、水４３部
を加え加水分解した結果、液状、褐色の生成物（１％水
溶液のＰ．ＨｌＯ．２）を得た。この生成物を有効成分
で１Ｖ／ｔ１ソーダ灰１７／ｔで液比１：３０、温度９
５〜１００℃で３０分ナイロンスパンテツクスを洗浄し
た。本生成物による洗浄剤組成物は極めて低起泡性であ
つた。洗浄後エーテル抽出で求めた織物に対する残脂率
は０．３２％であつた。

同様にしてノニールフエノールエチレンオキサイド８モ
ル付加物を用いて行つた試験結果、泡立ちが高く、残脂
率は３．１０％であり未洗浄物については３．２％であ
つた。実施例 ９実施例１と同様にして１２−ヒドロキ
システアリン酸エチル３２８部にエチレンオキサイド１
，７６０部（４０モル）を反応させた後、更に３部の苛
性カリを加え窒素加圧下３〜４シでプロピレンオキサイ
ド１，１６０部（２０モル）を１２０〜１３０℃で６時
間か＼つて反応させて、淡黄色粘稠液状の生成物３，２
５０部を得た。

前記生成物３２５部に５０％苛性カリ溶液３４部を加え
加水分解した後、氷２１部を加え室温で液状褐色の生成
物（１０１）水溶液のＰＨｌＯ．３）９０％品を得た。
実施例２及び実施例９の生成物を各々純分で各１７／ｔ
の濃度で用い、原毛を４０℃で３０分間洗浄後水洗し、
エーテル抽出器にて４時間抽出し原毛に対する残脂率を
求めた結果０．２％であつた。同様にて比較品ノニール
フエノール８モルエチレンオキサイド付加物を２７／ｔ
の濃度で原毛を洗浄した場合の残脂率は０．２％、水洗
浄の場合の残脂率は２．１％であつた。比較品による洗
浄では泡立ちが著しく、す＼ぎに多大な時間を要し作業
性が悪いのに対し、実施例２及び９の生成物を用いた洗
浄では低起泡性であつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 炭素数８以上のヒドロキシ脂肪酸エステルにエチレ
   ンオキサイド又はエチレンオキサイドとプロピレンオキ
   サイドとを５〜１００モル付加反応させ、次いで酸又は
   アルカリにより加水分解させて得られるポリオキシエチ
   レンエーテルの脂肪酸又はポリオキシエチレン・ポリオ
   キシプロピレンエーテルの脂肪酸及びそれらの塩を少な
   くとも１種含有することを特徴とする低起泡性洗浄剤。