JPS5936662B2 - 芳香族ポリアミド結晶性錯体の製造法 - Google Patents
芳香族ポリアミド結晶性錯体の製造法Info
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- JPS5936662B2 JPS5936662B2 JP12620575A JP12620575A JPS5936662B2 JP S5936662 B2 JPS5936662 B2 JP S5936662B2 JP 12620575 A JP12620575 A JP 12620575A JP 12620575 A JP12620575 A JP 12620575A JP S5936662 B2 JPS5936662 B2 JP S5936662B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は溶融成型可能な芳香族ポリアミド結晶性錯体の
製造法に関するものである。
製造法に関するものである。
近年芳香族ポリアミド重合体はその優れた耐熱性のため
に繊維、フィルム、樹脂あるいは紙に成型されて衣料用
、資材用、電気絶縁用等に広く使用されている。
に繊維、フィルム、樹脂あるいは紙に成型されて衣料用
、資材用、電気絶縁用等に広く使用されている。
従来かかる芳香族ポリアミド重合体は極めて高い融点を
有するため溶融成型することは不可能であり、繊維、フ
ィルムあるいは紙に成型するには重合体をジメチルホル
ムアミド、Ｎメチル２ピロリドン、テトラメチル尿素な
どの極性有機溶媒に一度溶解し、この重合体溶液をノズ
ル、ダイスあるいはオリフィスから液体浴又はガス流中
に押出して溶媒を除去する所謂湿式又は乾式成型法が採
用されている。
有するため溶融成型することは不可能であり、繊維、フ
ィルムあるいは紙に成型するには重合体をジメチルホル
ムアミド、Ｎメチル２ピロリドン、テトラメチル尿素な
どの極性有機溶媒に一度溶解し、この重合体溶液をノズ
ル、ダイスあるいはオリフィスから液体浴又はガス流中
に押出して溶媒を除去する所謂湿式又は乾式成型法が採
用されている。
しかしながらこの方法は高価な有機溶媒が必要であり、
又溶媒回収にも多額の費用を必要とする欠点を有してい
る。
又溶媒回収にも多額の費用を必要とする欠点を有してい
る。
又樹脂の成型法として重合体微粉末を圧縮成型すること
が試みられているが均一な製品を製造することが困難で
ある。このような背景から本発明者らは多量の溶媒を必
要としないでしかも低温度で芳香族ポリアミド重合体を
成型する方法について鋭意研究の結果、芳香族ポリアミ
ド重合体を特殊な有機溶媒で処理することにより、低温
で溶融成型することが可能な新規化合物を製造しうるこ
とを見出したものである。
が試みられているが均一な製品を製造することが困難で
ある。このような背景から本発明者らは多量の溶媒を必
要としないでしかも低温度で芳香族ポリアミド重合体を
成型する方法について鋭意研究の結果、芳香族ポリアミ
ド重合体を特殊な有機溶媒で処理することにより、低温
で溶融成型することが可能な新規化合物を製造しうるこ
とを見出したものである。
即ち本発明の要旨とするところは、繰返し単位の少くと
も７５モル％がｍフェニレンイソフタルアミドからなる
芳香族ポリアミド重合体とへキサメチルホスホルアミド
又はＮメチル２ピロリドンとを接触させて結晶性錯体を
形成せしめ、次いで結晶に含まれないへキサメチルホス
ホルアミド又はＮメチル２ピロリドンを除去して芳香族
ポリアミド結晶性錯体を製造することにある。
も７５モル％がｍフェニレンイソフタルアミドからなる
芳香族ポリアミド重合体とへキサメチルホスホルアミド
又はＮメチル２ピロリドンとを接触させて結晶性錯体を
形成せしめ、次いで結晶に含まれないへキサメチルホス
ホルアミド又はＮメチル２ピロリドンを除去して芳香族
ポリアミド結晶性錯体を製造することにある。
本発明の結晶性錯体はさらさらした物質であり、芳香族
ポリｍフェニレンイソフタルアミドとへキサメチルホス
ホルアミド又はＮメチル２ピロリドンとが結晶格子内で
共存して新規な結晶性錯体を形成しているものと思われ
る。
ポリｍフェニレンイソフタルアミドとへキサメチルホス
ホルアミド又はＮメチル２ピロリドンとが結晶格子内で
共存して新規な結晶性錯体を形成しているものと思われ
る。
このような結晶性錯体は従来この世に知られていない全
く新規な化学物質である。
く新規な化学物質である。
以下具体的に本発明の結晶性錯体の製造法を記載する。
結晶性錯体の製造に使用される有機溶媒はへキサメチル
ホスホルアミド（以下ＨＭＰＡと略）又はＮメチル２ピ
ロリドン（以下ＮＭＰと略）であり、単一で使用するの
が好ましいが他溶媒を少量混合して使用しても差支えな
い。
ホスホルアミド（以下ＨＭＰＡと略）又はＮメチル２ピ
ロリドン（以下ＮＭＰと略）であり、単一で使用するの
が好ましいが他溶媒を少量混合して使用しても差支えな
い。
使用する芳香族ポリアミド重合体（以下
ＰｍＩＡと略記することあり）の形態は特に制限はなく
、粉末状物、常法により繊維賦型した未配向の又は配向
した繊維状物、フイルム状物あるいは樹脂状物とういず
れでも使用可能である。
、粉末状物、常法により繊維賦型した未配向の又は配向
した繊維状物、フイルム状物あるいは樹脂状物とういず
れでも使用可能である。
又重合体の重合度は特に制限はないが好ましくは相対粘
度１．５〜５．５（２５℃の濃硫酸１００ＣＣ中１．０
７濃度で測定、以下同様）のものである。工業的には比
較的低温で短時間のうちに結晶性錯体を形成するのが好
ましく、そのためには重合体の密度は１．３９ｙ／〜以
下で且つ３５０℃以上で３０分以上の熱履歴を受けてい
ないものであることが望ましい。
度１．５〜５．５（２５℃の濃硫酸１００ＣＣ中１．０
７濃度で測定、以下同様）のものである。工業的には比
較的低温で短時間のうちに結晶性錯体を形成するのが好
ましく、そのためには重合体の密度は１．３９ｙ／〜以
下で且つ３５０℃以上で３０分以上の熱履歴を受けてい
ないものであることが望ましい。
このような芳香族ポリアミド重合体とＨＭＰＡ又はＮＭ
Ｐとを適当時間好ましくは３分から６０時間更に好まし
くは５分から３０時間接触させて結晶性錯体を形成させ
る。
Ｐとを適当時間好ましくは３分から６０時間更に好まし
くは５分から３０時間接触させて結晶性錯体を形成させ
る。
接触法はいずれの方法でも良いが好ましくは重合体に有
機溶媒を吸収させるかあるいは有機溶媒に重合体を溶解
させる方法による。このときの重合体と有機溶媒の接触
割合は、均一な結晶性錯体を得るためにはモル比で１以
上の有機溶媒を存在させるのが好ましい。
機溶媒を吸収させるかあるいは有機溶媒に重合体を溶解
させる方法による。このときの重合体と有機溶媒の接触
割合は、均一な結晶性錯体を得るためにはモル比で１以
上の有機溶媒を存在させるのが好ましい。
一方多量の有機溶媒の使用は後の操作で工業的に不利と
なるので溶解、吸収速度を充分に満足しうる量即ち重合
体当り５倍程度の割合とすることが好ましい。重合体と
溶媒とを接触させるときの温度は特に限定はないが、室
温から１３０℃の範囲で行うのが望ましい。次いで結晶
性錯体に含まれない過剰の有機溶媒を除去するために、
遠心脱溶媒、沢過、留去、あるいは濃縮とうの乾燥処理
を行う。生成した結晶性錯体は低融点であるので乾燥温
度は融点より低い温度即ちＨＭＰＡ使用のときは１３０
℃以下、好ましくは１１０℃以下、ＮＭＰ使用のときは
１００℃以下の温度条件を採用するのが好ましい。この
ようにして製造された結晶性錯体は具体的には次のよう
な特性値を有している。
なるので溶解、吸収速度を充分に満足しうる量即ち重合
体当り５倍程度の割合とすることが好ましい。重合体と
溶媒とを接触させるときの温度は特に限定はないが、室
温から１３０℃の範囲で行うのが望ましい。次いで結晶
性錯体に含まれない過剰の有機溶媒を除去するために、
遠心脱溶媒、沢過、留去、あるいは濃縮とうの乾燥処理
を行う。生成した結晶性錯体は低融点であるので乾燥温
度は融点より低い温度即ちＨＭＰＡ使用のときは１３０
℃以下、好ましくは１１０℃以下、ＮＭＰ使用のときは
１００℃以下の温度条件を採用するのが好ましい。この
ようにして製造された結晶性錯体は具体的には次のよう
な特性値を有している。
例えば相対粘度３．２のポリｍフエニレンイソフタルア
ミド粉末を６５℃でＨＭＰＡ中にＨＭＰＡ／重合体１０
／１（重量比）の割合で６０時間浸漬し、沢過後２４時
間６０℃で真空乾燥して結晶に含まれないＨＭＰＡを除
去することにより、結晶性錯体を得た。（このようにし
て得られた結晶性錯体を以下錯体Ａと称する。）錯体Ａ
ｆ）Ｘ線回析図は第１表及び第１図２の通りである。
ミド粉末を６５℃でＨＭＰＡ中にＨＭＰＡ／重合体１０
／１（重量比）の割合で６０時間浸漬し、沢過後２４時
間６０℃で真空乾燥して結晶に含まれないＨＭＰＡを除
去することにより、結晶性錯体を得た。（このようにし
て得られた結晶性錯体を以下錯体Ａと称する。）錯体Ａ
ｆ）Ｘ線回析図は第１表及び第１図２の通りである。
比較のためポリｍフエニレンイソフタルアミドの回析図
を併記した。（第１図１）これらの結果をもとにして結
晶構造の解析を行つたところ錯体Ａは単斜系に属し、次
の単位格子よりなることが分つた。ａ−１０．４８λ ｂ−１６．９４λ ｃ−１１．３０λ β＝１３１．３λ 理論密度は１．３１４７／ＣＴｉｔとなる。
を併記した。（第１図１）これらの結果をもとにして結
晶構造の解析を行つたところ錯体Ａは単斜系に属し、次
の単位格子よりなることが分つた。ａ−１０．４８λ ｂ−１６．９４λ ｃ−１１．３０λ β＝１３１．３λ 理論密度は１．３１４７／ＣＴｉｔとなる。
実測値はデカリン中３０℃で測定したところ１．２４ｆ
／ｍｌであつた。錯体の生成条件により１，２０〜１．
２９７／ｄに変動する。尚処理しないポリｍフエニレン
イソフタルアミド繊維の理論密度は１．４７７／ｄ、実
測値は１．３８ｙ／ＣＴｉｔである。第２図にはａ錯体
Ａ．．ｂポリｍフエニレンイソフタルアミド結晶性粉末
、ｃ配向した繊維状結晶性錯体、ｄ配向結晶化したポリ
ｍフエニレンイソフタルアミド繊維の各Ｘ線写真を示し
た。第３図は１ポリｍフエニレンイソフタルアミド、２
錯体Ａ及び３ＨＭＰＡの赤外線吸収スペクトルを示すも
のである。
／ｍｌであつた。錯体の生成条件により１，２０〜１．
２９７／ｄに変動する。尚処理しないポリｍフエニレン
イソフタルアミド繊維の理論密度は１．４７７／ｄ、実
測値は１．３８ｙ／ＣＴｉｔである。第２図にはａ錯体
Ａ．．ｂポリｍフエニレンイソフタルアミド結晶性粉末
、ｃ配向した繊維状結晶性錯体、ｄ配向結晶化したポリ
ｍフエニレンイソフタルアミド繊維の各Ｘ線写真を示し
た。第３図は１ポリｍフエニレンイソフタルアミド、２
錯体Ａ及び３ＨＭＰＡの赤外線吸収スペクトルを示すも
のである。
ポリマーのＮ−Ｈ伸縮振動は３３００ｃ７ｎ−１、ＨＭ
ＰＡ（：！）Ｐ＝Ｏ伸縮振動は１２２０ｃ７ｎ−１に表
われるのに対し、錯体ＡのＮ−Ｈ伸縮振動は３２００Ｃ
１ｒＬ＝１ に表われ１００儂−１低波数にシフトして
いる。またｐ＝ｏ伸縮振動は１２００ＣＷＬ−１ に表
われ２０Ｃ１ｒＬ−１低波数にシフトしており、ＰＯ−
ーー一＞ＨＮ結合が形成されていると考えられる。
ＰＡ（：！）Ｐ＝Ｏ伸縮振動は１２２０ｃ７ｎ−１に表
われるのに対し、錯体ＡのＮ−Ｈ伸縮振動は３２００Ｃ
１ｒＬ＝１ に表われ１００儂−１低波数にシフトして
いる。またｐ＝ｏ伸縮振動は１２００ＣＷＬ−１ に表
われ２０Ｃ１ｒＬ−１低波数にシフトしており、ＰＯ−
ーー一＞ＨＮ結合が形成されていると考えられる。
融点はパーキンエルマー社製ＤＳＣ型により昇温速度１
０℃／分でＤＳＣ曲線を測定することにより行つた。
０℃／分でＤＳＣ曲線を測定することにより行つた。
結果は第４図の通りであり１２３℃に吸熱ピークが認め
られた。尚ＨＭＰＡとの接触に供する重合体の重合度に
より融点は１１１〜１２９℃位迄変化する。これはポリ
ｍフエニレンイソフタルアミド重合体の融点（４２０℃
）よりもはるかに低く、本発明の結晶性錯体が全く新規
なものであることを示している。錯体Ａの動的粘弾性挙
動は第５図に示す通りであり、１１０℃を過ぎたあたり
からＴａｎδの急激な土昇があり、それに対応してＥｔ
よ急激に低下しはじめる。
られた。尚ＨＭＰＡとの接触に供する重合体の重合度に
より融点は１１１〜１２９℃位迄変化する。これはポリ
ｍフエニレンイソフタルアミド重合体の融点（４２０℃
）よりもはるかに低く、本発明の結晶性錯体が全く新規
なものであることを示している。錯体Ａの動的粘弾性挙
動は第５図に示す通りであり、１１０℃を過ぎたあたり
からＴａｎδの急激な土昇があり、それに対応してＥｔ
よ急激に低下しはじめる。
１３２℃以上では測定不可能となり、この温度域では流
動が起ると考えられる。
動が起ると考えられる。
この現象より本発明の結晶性錯体の溶融紡糸の可能性が
不される。錯体Ａから沸水抽出で脱溶媒を行つたところ
ポリｍフエニレンイソフタルアミドとＨＭＰＡとのモル
比は１対１．８８（＝重量比１対１．４２）であつた。
不される。錯体Ａから沸水抽出で脱溶媒を行つたところ
ポリｍフエニレンイソフタルアミドとＨＭＰＡとのモル
比は１対１．８８（＝重量比１対１．４２）であつた。
この値も錯体の形成条件により変化し重合体と溶媒モル
比０．４〜 １．８８のものが得られる。うε 熱重量
分析の結果は第６図の通りであり空気中一／一 一２．
５℃／分の昇温速度でＤＳＣ曲線を測定した。
比０．４〜 １．８８のものが得られる。うε 熱重量
分析の結果は第６図の通りであり空気中一／一 一２．
５℃／分の昇温速度でＤＳＣ曲線を測定した。
２３０℃がＨＭＰＡの沸点であり、４００℃以上での重
量減少はポリマーの分解によるものと考えられるから約
５５重量％のＨＭＰＡが錯体中に含まれることになり上
記の沸水抽出による測定値とよく一致している。
量減少はポリマーの分解によるものと考えられるから約
５５重量％のＨＭＰＡが錯体中に含まれることになり上
記の沸水抽出による測定値とよく一致している。
錯体Ａの結晶化指数は第？図に示すようなＸ線回析図に
より次のように計算した。
より次のように計算した。
これは錯体の形成条件により０．６３〜 ０．７７に変
化する。
化する。
結晶サイズは２θ＝１５．１０の子午線−Ｌの反射の広
がりを利用して次のように計算した。
がりを利用して次のように計算した。
λ：１、５４１８Ａ
ｋ：０．８９
θ ：２θ＝１５．１
β：シリコン補正後の半価巾
これより結晶サイズは６９λであつた。
これも錯体の形成条件により６６〜７２λに変化する。
以上の結果より本発明で得られた結晶性錯体Ａは次のよ
うな繰返しをもつ化学構造式をとつていると考えられる
。本発明の結晶性錯体は特に低融点という特徴を生かし
て繊維、フイルム、不織布あるいはバインダー等の出発
物質として好適である。
以上の結果より本発明で得られた結晶性錯体Ａは次のよ
うな繰返しをもつ化学構造式をとつていると考えられる
。本発明の結晶性錯体は特に低融点という特徴を生かし
て繊維、フイルム、不織布あるいはバインダー等の出発
物質として好適である。
特に芳香族ポリアミド重合体に配向繊維を使用して結晶
性錯体としたものは不織布のバインダーとして優れた性
能を示すので有用である。従来行われていたポリｍフエ
ニレンイソフタルアミドそのものを使用する方法に比べ
て極めて安価にこれらの製品を提供することを可能とす
るのである。尚本発明の芳香族ポリアミド重合体は繰返
し単位の少くとも７５モル％がｍフエニレンジアミンと
イソフタル酸クロライドの如きイソフタル酸ハライドと
を溶液重合あるいは界面重合とうの方法で反応させて得
られるｍフエニレンイソフタルアミドからなるものを対
象とする。
性錯体としたものは不織布のバインダーとして優れた性
能を示すので有用である。従来行われていたポリｍフエ
ニレンイソフタルアミドそのものを使用する方法に比べ
て極めて安価にこれらの製品を提供することを可能とす
るのである。尚本発明の芳香族ポリアミド重合体は繰返
し単位の少くとも７５モル％がｍフエニレンジアミンと
イソフタル酸クロライドの如きイソフタル酸ハライドと
を溶液重合あるいは界面重合とうの方法で反応させて得
られるｍフエニレンイソフタルアミドからなるものを対
象とする。
共重合成分が２５モル％を越えるど生成する結晶性錯体
の結晶性が著しく低下し取扱い上好ましくない。
の結晶性が著しく低下し取扱い上好ましくない。
必要に応じて共重合される成分は、アミン成分としては
ｐフエニレンジアミン、ベンジジン、４４′ジアミノジ
フエニルエーテル、４４７ジァミノジフエニルスルホン
などであり、酸成分はテレフタル酸クロライド、１・４
ナフタレンジカルボン酸クロライド、２・６ナフタレン
ジカルボン酸クロライド、ジフエニルスルホン４４′ジ
カルボン酸クロライド、ジフエニルエーテル４４′ジカ
ルボン酸クロライド等のジカルボン酸ハライドである。
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
は実施例に限定されるものではない。
ｐフエニレンジアミン、ベンジジン、４４′ジアミノジ
フエニルエーテル、４４７ジァミノジフエニルスルホン
などであり、酸成分はテレフタル酸クロライド、１・４
ナフタレンジカルボン酸クロライド、２・６ナフタレン
ジカルボン酸クロライド、ジフエニルスルホン４４′ジ
カルボン酸クロライド、ジフエニルエーテル４４′ジカ
ルボン酸クロライド等のジカルボン酸ハライドである。
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
は実施例に限定されるものではない。
実施例 １ ★★
相対粘度が３．．５のポリｍフエニレンイソフタルアミ
ドの粉末をＨＭＰＡ中にＨＭＰＡ／重合体＝３／１（重
量比）の割合で５０℃、２時間浸漬し、重合体をｆ別後
６０℃、２Ｉ１Ｈｇで５時間２７１ｔ１Ｈｇの減圧乾燥
を行つた。このもののＸ線回析図には２θ＝１４．０燥
ｓ１５．１こｓ１９．１線及び２２．２θに強く鋭い吸
収が認められた。これらはポリｍフエニレンイソフタル
アミド結晶の吸収とは異なるものである。沸水抽出減量
は５６ｗｔ％であり、これは試料中に含まれるＨＭＰＡ
の量であるがこれだけ多量の溶媒を含むにかかわらず乾
いたさらさらした感触を与え取扱いは容易であつた。
相対粘度が３．．５のポリｍフエニレンイソフタルアミ
ドの粉末をＨＭＰＡ中にＨＭＰＡ／重合体＝３／１（重
量比）の割合で５０℃、２時間浸漬し、重合体をｆ別後
６０℃、２Ｉ１Ｈｇで５時間２７１ｔ１Ｈｇの減圧乾燥
を行つた。このもののＸ線回析図には２θ＝１４．０燥
ｓ１５．１こｓ１９．１線及び２２．２θに強く鋭い吸
収が認められた。これらはポリｍフエニレンイソフタル
アミド結晶の吸収とは異なるものである。沸水抽出減量
は５６ｗｔ％であり、これは試料中に含まれるＨＭＰＡ
の量であるがこれだけ多量の溶媒を含むにかかわらず乾
いたさらさらした感触を与え取扱いは容易であつた。
該試料のＤＳＣ曲線からの融点は１１６℃であつた。該
粉末試料はスクリユ一内のかみ込みも良好であり、曵糸
性も良好であつた。
粉末試料はスクリユ一内のかみ込みも良好であり、曵糸
性も良好であつた。
注射器で押出して引取り次いで沸水中で脱溶媒後の糸の
強力は２．１ｆ／ｄであつた。
強力は２．１ｆ／ｄであつた。
実施例 ２
実施例１と同一粉末をジメチルアセトアミドに溶解後常
法により乾式紡糸し沸水中で洗浄し乾燥して未延伸糸を
得た。
法により乾式紡糸し沸水中で洗浄し乾燥して未延伸糸を
得た。
この未延伸糸は強度０．８ｆ１／ｄ１伸度２３０％、密
度１．３４５ｔ／ｄであつた。これを８０℃の熱水中で
３．６倍に延伸し表１の如き条件で熱板上１．０倍で熱
処理した。次いでＨＭＰＡ中に浸漬処理後繊維を▲別し
、８０℃で２時間遠心脱溶媒して乾燥を行つた。これら
の試料は繊維状を保持するが実施例１と同様に結晶性錯
体特有の吸収を示した。これらの性質を第２表に示す。
熱処理糸より得られた錯体繊維は錯体結晶の配向も認め
られた。
度１．３４５ｔ／ｄであつた。これを８０℃の熱水中で
３．６倍に延伸し表１の如き条件で熱板上１．０倍で熱
処理した。次いでＨＭＰＡ中に浸漬処理後繊維を▲別し
、８０℃で２時間遠心脱溶媒して乾燥を行つた。これら
の試料は繊維状を保持するが実施例１と同様に結晶性錯
体特有の吸収を示した。これらの性質を第２表に示す。
熱処理糸より得られた錯体繊維は錯体結晶の配向も認め
られた。
（第２図ｃ）これら繊維状の錯体は不織布や板状成形物
の出発原料に適している。
の出発原料に適している。
実施例 ３
相対粘度３，２のポリｍフエニレンイソフタルアミドか
ら常法により得たフイルム試料を沸水中４倍延伸した配
向フイルムを６５℃のＨＭＰＡ中にＨＭＰＡ／重合体＝
１０／１（重量比）で６０時間浸漬し次いで６０℃で２
４時間３ｍｍＨｇで真空乾燥を行つた。
ら常法により得たフイルム試料を沸水中４倍延伸した配
向フイルムを６５℃のＨＭＰＡ中にＨＭＰＡ／重合体＝
１０／１（重量比）で６０時間浸漬し次いで６０℃で２
４時間３ｍｍＨｇで真空乾燥を行つた。
得られた試料をＸ線回析に供し、全回転しながら３５ｍ
ｍのカメラ半径と円筒写真を撮影した。第１表の吸収の
他多くの吸収が認められた。２θ＝１４のは１層線上、
２θ＝１５．１゜は２層線上の子午線上に２θ＝ ２６
．５゜は３層線上の反射であつた。
ｍのカメラ半径と円筒写真を撮影した。第１表の吸収の
他多くの吸収が認められた。２θ＝１４のは１層線上、
２θ＝１５．１゜は２層線上の子午線上に２θ＝ ２６
．５゜は３層線上の反射であつた。
融点はＤＳＣ曲線から１２５℃、沸水抽出量は重合体／
ＨＭＰＡモル比１／ １．７６であつた。
ＨＭＰＡモル比１／ １．７６であつた。
密度は１．２０ｙ／Ｃｎｉ）結晶サイズ＝６７入、工ｔ
／Ｉｃ＝ ０．６７であつた。〜〜へ〜実施例 ４ 平均重合度５の末端ＣＯＯＨのオリゴマ一を６５℃で１
０時間、ＨＭＰＡ／重合体＝１０／１（重量比）の害拾
でＨＭＰＡ中に浸漬し、沢別後６０℃で２４時間、２ｍ
ｍＨｇで真空乾燥した。
／Ｉｃ＝ ０．６７であつた。〜〜へ〜実施例 ４ 平均重合度５の末端ＣＯＯＨのオリゴマ一を６５℃で１
０時間、ＨＭＰＡ／重合体＝１０／１（重量比）の害拾
でＨＭＰＡ中に浸漬し、沢別後６０℃で２４時間、２ｍ
ｍＨｇで真空乾燥した。
Ｘ線回析図は実施例１と同じであり、ＤＳＣ曲線からの
融点は１１１℃であつた。沸水抽出したところ重合体／
ＨＭＰＡ＝モル比１／ １．８８であり密度は１．２２
ｔ／ＣＩＩＬであつた。実施例 ５ 実施例１と同一粉末をＮＭＰ／重合体＝重量比１０／１
でＮＭＰ中に５０℃で３時間浸漬し、次いで重合体粉末
を沢別し４０℃２ｍ７ｎＨｇで５時間減圧乾燥を行つた
。
融点は１１１℃であつた。沸水抽出したところ重合体／
ＨＭＰＡ＝モル比１／ １．８８であり密度は１．２２
ｔ／ＣＩＩＬであつた。実施例 ５ 実施例１と同一粉末をＮＭＰ／重合体＝重量比１０／１
でＮＭＰ中に５０℃で３時間浸漬し、次いで重合体粉末
を沢別し４０℃２ｍ７ｎＨｇで５時間減圧乾燥を行つた
。
このもののＸ線回析図（第１図３）には２θ＝１６．２
− ２４．５゜及び２６．２はに特有の鋭い吸収が認め
られた。
− ２４．５゜及び２６．２はに特有の鋭い吸収が認め
られた。
これらの吸収はポリｍフエニレンイソフタルアミド結晶
の吸収とは異つたものであり錯体結晶を形成しているこ
とを示している。該試料は乾いた感触を与え、ＤＳＣ曲
線から融点は９０℃であり沸水抽出減量は４５ｗｔ％で
あつた。該試料を１１０℃で融解したところ曳糸性に富
む粘稠な溶融体を形成し溶融成型可能であつた。
の吸収とは異つたものであり錯体結晶を形成しているこ
とを示している。該試料は乾いた感触を与え、ＤＳＣ曲
線から融点は９０℃であり沸水抽出減量は４５ｗｔ％で
あつた。該試料を１１０℃で融解したところ曳糸性に富
む粘稠な溶融体を形成し溶融成型可能であつた。
実施例 ６重合度５の末端ベンゼン環を有するポリｍフ
エニレンイノフタルアミド重合体を３０℃で３時間ＮＭ
Ｐ／重合体＝重量比３／１でＮＭＰ中に浸漬し、次いで
４０℃で５時間２ｍ７ｎＨｇで真空乾燥した。
エニレンイノフタルアミド重合体を３０℃で３時間ＮＭ
Ｐ／重合体＝重量比３／１でＮＭＰ中に浸漬し、次いで
４０℃で５時間２ｍ７ｎＨｇで真空乾燥した。
得られた結晶性錯体の融点は６５℃であつた。実施例
７ｍフエニレンジアミンとイソフタル酸クロライド／テ
レフタル酸クロライド９０／１０（モル比）とを低温溶
液重合して得られた相対粘度３．５の重合体粉末をＨＭ
ＰＡに６０℃で溶解し、次いで４０℃で減圧濃縮処理し
、４０℃、２ｍｍＨｇの減圧下１２時間乾燥したところ
さらさらした粉末が得られた。
７ｍフエニレンジアミンとイソフタル酸クロライド／テ
レフタル酸クロライド９０／１０（モル比）とを低温溶
液重合して得られた相対粘度３．５の重合体粉末をＨＭ
ＰＡに６０℃で溶解し、次いで４０℃で減圧濃縮処理し
、４０℃、２ｍｍＨｇの減圧下１２時間乾燥したところ
さらさらした粉末が得られた。
Ｘ線回析図から錯体結晶が形成されていることが確認さ
れた。
れた。
このものの沸水抽出減量は５０．５ｗｔ％であり、ＤＳ
Ｃ曲線からの融点測定では１１５℃であつた。
Ｃ曲線からの融点測定では１１５℃であつた。
１３０℃で融解したところ粘稠を溶融体が得られ優れた
成型性を有していた。
成型性を有していた。
第１図は本発明の錯体、ポリｍフエニレンイソフタルア
ミドのＸ線回折図、第２図は本発明の錯体、ポリｍフエ
ニレンイソフタルアミド及びそれらの繊維のＸ線写真、
第３図は本発明の錯体、ポリｍフエニレンイソフタルア
ミド、ＨＭＰＡの赤外線吸収スペクトル、第４図及び第
６図は本発明の錯体のＤＳＣ曲線、第５図は本発明の錯
体の動的粘弾性図、第Ｔ図は本発明の錯体の結晶化指数
を示すＸ線回折図を各示す。
ミドのＸ線回折図、第２図は本発明の錯体、ポリｍフエ
ニレンイソフタルアミド及びそれらの繊維のＸ線写真、
第３図は本発明の錯体、ポリｍフエニレンイソフタルア
ミド、ＨＭＰＡの赤外線吸収スペクトル、第４図及び第
６図は本発明の錯体のＤＳＣ曲線、第５図は本発明の錯
体の動的粘弾性図、第Ｔ図は本発明の錯体の結晶化指数
を示すＸ線回折図を各示す。
Claims (1)
- １ 繰返し構造単位の少くとも７５モル％がｍフェニレ
ンイソフタルアミドからなる芳香族ポリアミド重合体と
ヘキサメチルホスホルアミド又はＮメチル２ピロリドン
とを接触させて結晶性錯体を形成せしめ、次いで結晶に
含まれないヘキサメチルホスホルアミド又はＮメチル２
ピロリドンを除去することを特徴とする芳香族ポリアミ
ド結晶性錯体の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12620575A JPS5936662B2 (ja) | 1975-10-20 | 1975-10-20 | 芳香族ポリアミド結晶性錯体の製造法 |
| US05/734,009 US4081430A (en) | 1975-10-20 | 1976-10-19 | Aromatic polyamide crystalline complex and the method for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12620575A JPS5936662B2 (ja) | 1975-10-20 | 1975-10-20 | 芳香族ポリアミド結晶性錯体の製造法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50087940A Division JPS5212166A (en) | 1975-07-17 | 1975-07-17 | Process for preparation of 4-pyron derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5213545A JPS5213545A (en) | 1977-02-01 |
| JPS5936662B2 true JPS5936662B2 (ja) | 1984-09-05 |
Family
ID=14929303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12620575A Expired JPS5936662B2 (ja) | 1975-10-20 | 1975-10-20 | 芳香族ポリアミド結晶性錯体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5936662B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58109619A (ja) * | 1981-12-22 | 1983-06-30 | Teijin Ltd | 極太芳香族ポリアミド繊維、その集合体およびその製造方法 |
-
1975
- 1975-10-20 JP JP12620575A patent/JPS5936662B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5213545A (en) | 1977-02-01 |
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