JPS5936781A - 擬革 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は透湿性にすぐれだ擬革に関するものであり、
詳しくのべると、ポリエチレングリコールをポリオール
の必須成分の１種として重量比で少なくとも５０％含む
末端アミノ基を有するポリウレタン槓ｔ　ＪＡＲ浴液中
でグルタミン酸γ−メチルエステルＮ−カルホン酸無水
物（以下これをＬ−ＯＮＯＡと略称する）を触媒の存在
下に重合させてｈ７ぐ−られる溶液を用いて透湿性にす
ぐれた擬革を得んとするものである、 ？Ａ　Ａ＋！　性ノ衣料壓桐は、一般にＪＩＳ　Ｚ−０
２０８の方法で測定して８０００　ｆＨ２０／ｍ２・２
４ｈｒｓ程度の透湿性が必要と考えられている。

従来、布地に皮膜を貼り合わせた擬革様の素材では透湿
性を向上きせることを目的として親水性の材料を用いた
り、あるいは多孔性の皮膜金柑いるなどの試みがなされ
ている。

しかしながら従来の方法によるこれらの月料は、耐水圧
が低いという欠点を翁、している３、一般に耐これらの
数値を満たし、かつ他の物（’ｌがｉＪｌ、ｌ常の擬革
に要求される物性とほぼ同等であれば、透湿性衣料の素
材とＩ７て使用可能なことが経１険的に知られている。

このような透湿性人相素材は、一般にメボーツ用衣料の
公費で求められることが多い、。

発汗による水分を外部に排出する機ｒ＋ｂ’を有し、亭 かつ雨天の場合雨水浸透を防止する機能をも同時に有す
ることが求められている。

また洗濯の時、水分全吸収し膨潤脆弱化し、摩擦によっ
て剥ＩＩ、１ｌｌ（したｆ）裂け１ζりし−Ｃはならな
い。

このように透湿性の商い基月（′：Ｊ２、一般に耐水圧
が低いといシ欠点紮イー」している。

このより々ｊシξ革）ツノの部材々して、ｃノ＋−ｉで
シこも利１々のツノ、１案がなσれている。俳１えは（
Ｊ）　　餓卸１な多孔性のボリテトｉｉフ１１０エチレ
ン７よどの皮１１ｕ　ｆ　１ｊｉｕ布に貼り合わぜる方
法。

（２）　　ポリアミノ酸ケ月１いる方法。

■　ポリエチレングリコールを一成分とするポリウレタ
ンｌｌＪ　Ｉｌｈ　’Ｊ：用いる方法。

（，４）　　Ｉ１７．水１Ｊ：、の１１イＪい官能基ケ
ポリウレタン（１°ｄ脂中に尋人する方法。

（〔Ｉ）　　いわゆる〆１ｉ１式１人にＪ：って多孔性
の樹１Ｊ）Ｉ′及１’ｌ’ｊｊ勿設ける方法。

などである。

Ｉ７かし−にＪしらのＪＪ′ｔ）ｉは、ｊム湿性という
点ではほぼ満足するとされＣいるが、衣料用の索４：Ａ
としてみた場合、さらに改良が必彎とされている。その
改良点を述べると、 ■の方法は、布帛に接着することによる透湿性の低下お
よび微細孔が経時的に目詰まりを生じ透湿性が低下する
こと。

■の方法は、ポリアミノ酸が柔軟性に乏しいために柔軟
性や、Ｉ＋Ｊｊ焼性を付与するためボリウｔ／タン樹脂
をブレンド便用することが試みられている。

しかしながら、ポリアミノ酸樹脂は木来和γｄ性に乏し
くて混合溶面が分１７４＋１：　Ｌ、才だ生成皮膜がボ
ケ全学じたりするだめ、擬革用の皮１１体と（７て好ま
しくない。

■の方法は、ｊＰＬ湿性の艮いものは水と接触すると、
水分全吸収し膨潤脆弱化し、耐水圧が低くな　□る欠点
がある。耐水圧をよくするため他の耐水性の素材を併用
すると、透湿性が低下するので、擬革の表皮膜厚さを薄
くすることが必要となり、表皮層の強度が不足するよう
になる。

■の方法については、不明な点が多く評価が１４１難で
ある。

（のの方法は、透湿性は良好であるが、耐水圧示充分で
なく、透水性を示す程度の大きさの気孔を有するもので
ある。

擬革に透湿性を付与する方法としては、基本的には皮膜
を９多孔性とする方法および親水性ケ有する樹脂を用い
、その吸放湿性を利用する２つのン柿１１目について鋭
ｘｊ、研究をイ゛Ｊなった結県、見出さＪＬだものであ
る。。

ボリエ・ＦレンクリコーＩｖ′ｆｆ：ポリメール１ｊν
１分とするポリウレタン（１１８１ＩＪＷ　ｔｔＪ−１
上記（３）の方法で述べた欠点を有している。

次いでｆ＝ｓ々な分子量のポリアミノｔ＋’＆　ｋ重合
し、−ト古己（３）のポリウレタン位Ｊ　ｌｌ）ｆとの
フ゛レントにつ（八で検討した。

この場合、何！Ｉｔｉ　ｉｌｆ、同５占のブレンドが１
伺帰であり、混Ｆ’ｒ　＋’ｌ夕ｉｔにごりを生じ、皮
膜０まポク”状で均−Ｊ７ｊ明なＩ支／Ｉ’４は得られ
なか一ンた。

しかしながら、このブレンド品を用いた置・Ｙ’−４よ
、１？　ｒＷ性と耐水圧を有することが示さ）１だ。こ
の場合、欠点として混合Ｚｒゼが白湯し、長時間のｆ、
ｊ　イ’ｒ：でゲル化（７、製造した１疑革の外観、は
全＜　ｈ＜＋品価顧のないものと見做されていた。

以上の経過から、両成分金共重合することによって透湿
性かつ耐水性を有する皮膜が可能かどうかについて検討
した。

この発明において使用する撓ｉ脂溶液は、ポリエチレン
グリコ−ｔｖｆポリオール成分として重量比で少なくと
も５０％を含んだ、末端基としてアミノ基を有するポリ
ウレタン樹脂溶液にＬ　　ＧＮＣＡと必要に応じて第五
級アミンを加えて重合することによって与えられる。

このようにして与えられる共Ｒ（合体は均一透明な溶液
で、また、その乾燥皮幀も透明であり、擬革用の樹脂と
して良好であった。

末端アミノ基をイ１するポリウレタン樹脂は、ポリエチ
レングリコ−／Ｌ／（平均分子開は５００〜２０００の
ものが好ましい）と必要に応じて他のジオール成分ケ加
え、この混合物にｒｊ″ｒ４肪族系のジイソシアナート
を加えて末端にイソシアナート基を有するプレポリマー
とし、これを別に調整したジアミン溶液に攪拌下で添加
して与えられる。この反応の終点は末端アミノ基の出１
１足を行ない、−ＮＨ３として計算し３００〜１５００
ＰＰＭの範囲である。

かくして与えらｆｔたポリウレタン樹脂浴故に１、−（
ｊＮｃＡと必安に応じ゛Ｃ触媒を加えて室温で３〜５時
間＋’ｒｔ　４１　Ｌ終了゛する。−さらにｌ谷賢”ｉ
　４１’ｉ度を１Ｍ、＋　くする／このにジイソシアナ
ート金月］い−Ｃ）白りＩ［畏することもｉ、ｉ’　ｒ
ｉｉ：での口〇 次に木端アミノＪ、（をイＪ°するウレクンフルンｌ：
リマーとＬ−（ＩＪＵＡの比は該ウレタンプレポリマー
１００　ｄｊ　Ｊ、＋ｔ　部ニＡＪ’　Ｌ　テＬ　　Ｃ
４Ｎ　ＣＡ　７−７０　”ｉｌ、　！ｔ、　部カ＆Ｉ’
ましい。これはＬ　　（ｉ　Ｎ　ＯＡが’７　ｉｉ：　
ｉｆｆ部１〕ノ、十になると、ｊＺｊ、　Ｍ性を満足す
るような和成では１市水Ｆヒが低下して天川的でなく、
まだ７０車臥部？Ｌ−超えると液の安定１生が乏しく；
ｔす、ナイフコーチイノ〃におけるコーティングｍ　ｔ
ＩＩＥに欠けるためである。

１４１部型紙を用いて一旦４ｒ／、燥したのち接清ハ１
１を用いでイ１と接着する方法４・圧用すると、擬・°
ｌ・のり［観をよくし、１七６品価値会−ＩＦ、ｌ＾）
ることかできλ、、。

しかして離型紙を用いる転写法においては、用いる接着
剤によって透湿１に１ミが大きくん７１されるので、よ
シ透湿性の商いポリエチレンクリコーｔＶｋ素材とする
同系の接着剤を用いることが好ましい。

以下このイき明全冥流側により詳卸１に説明する。

なお部数はすべて重量部である。

突流側１゜ 平均分子ｆｆｉ　１０００のポリエチレングリコール６
００部、平均分子ｉ　１０００のポリエチレンアジペー
ト４００部、トルエンジイソシアナート１０５部、ヘキ
サメチレンジイソシアナート５０．４部を反応器に仕込
み、攪拌しながら８０〜９０℃に保ち、時間の経過と共
に増粘するので別に秤量したトルエン１６５０部、メチ
ルエチルケトン１１００部の混合液を攪拌可能な範囲で
出来るだけ高粘度に保って少量づつ加える。反応系のイ
ソシアナート基の存在が認められなくなったらさきの混
合溶剤の全量を加え、次いで４．４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアナート５部を加える。イソシアナート基の
存在が認められなくなったら、またさらに４．４′−ジ
フェニルメタンジイソシアナート５部を加える。この操
作忙＃Ｉ返し、粘Ｊｙが３０　”Ｃで８５０００１’Ｓ
の接Ｊｈ用仙脂が得られる１゜この（炎店用樹脂は（Ｑ
・川面１１１１に調整し１す・用すればよい。

Ｊ？２斤’ｔ　＋ｊｌｌは接小用ＡＩ′ｆ、１脂２０部
に対し、コ「ｌネートＨ１，（日本ホリウレクン社製）
１部ケ加え、必要に応じ１触媒金加え均一に（攪拌して
得１り１％る。

’ｄ、：　　７Ａｔ　イタ１１２゜ 平均分子Ｊ４ｉＨ１０００のポリエチレンクリコール゛
ｌ（」０部、１，４−プクンシメ・−ル２７部、イソホ
ロンジイソシアナート４４４部、トルエン１３０部全反
応器に人！し、七’代Ｆ’Ｆ　Ｌ　ｆ：　ｉ’らケト温
シ、１１．０〜１１５°Ｃニ４１ｊｇ間会□った後、室
温ＶＣ冷却して〕゛レボリーマー４・得た。

別の反応容器にジメチルホルムアミｌ’１９（１０部、
１・ｌレニン５００部、メチルエチルケ１−ン−６００
Ｍｌｉ　オ、ｌ：ひイ・ハＩ【１ンシアく７１７０部を
人ルで（０−拌しン・がｔっ」記て１１．ｔだフレポリ
−７−（ｙ：少ｈｌづつ加Ｘ−６ｏアミノ−１１（の定
喰を行ない、ＬＯＯＯＰＩ’Δ、１に達（−／こ［−９
“）°レホリマーの添加を、ｌｌ＾・）で反応を終了イ
／）。

」、記の末端アミノ７．１．、ｆｆｉイ１する７ｊ：“
リウレタンｎｔ准１０００部を反応器に仕込み、３０”
Ｃに１“１′って攪拌しなからジメチルホルムアミド１
１０部、ジオキサ７１６０部、Ｌ−ＧＮＵＡ７８部を加
え、次いでトリブチルアミンの１０％ジオキサン溶液３
部を加え−て８時−間纜拌を続けた。引続き攪拌しなが
らインホロンジイソシアナートｅ少量つつ加えて粘度５
５０　ｏｅｉ’ｓの溶液としてからイソプロパツール１
１０部を加えてベース用樹脂溶液を得た。

夾流側３゜ 丈流側２の操作において、末端アミノ基量が７００Ｐｌ
’Ｍのポリマー浴面を得、この溶液１０００部を別の反
応器に仕込み、３０°Ｃに保って攪拌しながらジメチル
ホルムアミド９０部、ジオキサン１２０部、Ｌ−ＵＮＣ
Ａ４４部を加えたのち、ｌ−ＩＪブチルアミンの１０物
ジオキサン浴液２部を加え３時間攪拌を続けた。

さらに攪拌ヲ続けながらインホロンジイソシアナートを
少量づつ加えて粘度６０００（、！Ｌ’ｓの溶液とした
のち、イソプロパツール９０部を加えてベース用樹脂液
を得た。

実施例４゜ 実施例２および３で得たベース用樹脂液および実施例１
の接着剤を用いて１記の処方で擬イ・金得た。

即ち１．申単紙十にナイフコーターｋ　用いてベース用
６°ｆ、１脂湘ｆ　８０　ｆ　／ｙｐｘ２となるよう学
布し、１２０′ｃで２分乾燥を行なった。次いでこの十
にナイフコーク−で７０　ｆ／ｍ’となるよう接着剤を
塗イＩＪシ２、衣料７．１１片而面ｔ７：４毛を行なっ
た起毛布を接着した、そのと１２０°Ｃで３分乾燥して
から６０″Ｃに１２時間保ったのちｂｓ型紙を剥して擬
革を得た。

かくしてイ））られたこの発明の擬革と１１月νＶの透
湿性擬革について物性テストを行なったところ第１表の
ような結果が得られた。

上表において、本発明品１は実施例２で得たベース用樹
脂ｅを用いたものであり、同じく２は実施例３で得たベ
ース用樹脂液を用いたものである。

捷だ比較品１は敞油Ｉな多孔性のホリテトラフ１７０エ
チレン皮膜を基布に貼合わせて得た市１１ｙ、の擬革、
比較品２はボリエナレングリコールを一成分とするポリ
ウレタン樹ｌｌ１Ｉを被覆した市賊績革、比較品３は一
般的なポリウレタン樹脂製擬革を月１いた。

なお表中において＊１は１酎水圧１０００　ｇｘｌ１２
０以上を示しているが、洗ｆＭｋ２０回以上くり返した
緒には１０００朋Ｈ２０以下となった。＊２は皮膜がサ
ンドインチ構造の中間層となっているので測定しなかっ
た。

１′−１，Ｊ−の結果から、この発明で与えられる透湿
性の擬革は、耐水圧のｌ’５１審？ｄによる低下がみら
れず、１萌ドライクリーニンクも良好であって、透湿性
の六旧用素材として良好であることが認められた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリオ−７し成分としてポリエチレングリコ−７しを昔
   み、末端アミン基を有するポリウレタン樹脂溶液中でＬ
   −グルタミン酸γ−メチルエステルＮ−カルボン酸無水
   物を重合させた溶液を塗装して得られる透湿性にすぐれ
   た擬革。