JPS5936953B2 - 顔料濃縮体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本出願は１９７５年５月７田こ出願したＵ、Ｓ特許出願
番号ム５７５２８４の部分継続出願である。

本発明は顔料濃縮体に関する。

さらに詳しくはたとえばポリエステル類のような繊維お
よびフィルム級のポリマーを着色するのに適した本質的
に凝結体を含有しない顔料分散物に関する。顔料分散物
を生産するときの主要な問題はいかにして機械操作が長
びかずしかも高価にならないようにして良好に分散させ
るかということである。

この問題はとくにプラスチックにおよび繊維およびフィ
ルム級の線状ポリエステルを混合するときに厄介になる
。こうしたポリエステル類の融点が高いため、通常の熱
圧延機では満足な混合は容易に達成できず、しばしば分
散が不均一で凝結が発生することがある。このように直
接顔料を添加したポリエステルから繊維を作ることは困
難で、えられた繊維を押出成型可能なものにするために
余分のミリングおよび高温が必要なために繊維の物理的
特性がそこなわれる。上記の問題点は約１５０℃から２
４０℃の融点をもつある種のコポリエステルを担体樹脂
として用いて顔料濃縮体を作りそのあとこの濃縮体を高
融点ポリエステルを着色するのに使用することによつて
防止できることが１９７０年５月１２日ゾールストラッ
プら（Ｔｈｏｌｓｔｒｕｐｅｔａｌ）による保護公開Ｔ
８７４００３に提示された。

この方法で得られる顔料分散物の品質はポリエステルに
顔料を加えるところの直接法によるものよりはるかに改
良されている。しかし、凝集物が存在しそれに附随して
フイルターバツク上に圧力がか＼るために紡績の仕上げ
特性に悪影響がある。たとえばトールオイルロジンある
いは二量体化した木材ロジンのペンタエリスリトールエ
ステルあるいは少くとも約１００℃の融点をもつ非極性
芳香族炭化水素樹脂のような熱可塑性樹脂を用いること
によつて顔料濃度の高い樹脂組成物が製造できることが
クラークら（ＣｌＯｒｋｅｔａｌ）によるＵ．Ｓ特許３
６１５８１２（１９７１年１０月２６日）に示唆されて
いる。

この特許による顔料添加樹脂は容易に粉末にすることが
でき、インク溶液あるいは展開液に簡単に分散する。し
かし、この顔料添加樹脂はインクを着色するのに考案さ
れたもので、ポリマーを着色するための使用法について
は開示されていない。さらに、繊維を作るのに使用する
ための満足すべき顔料添加ポリエステルを作る試みがポ
リエステルと顔料添加樹脂とを混合することによつて実
施されたが不成功であつた。えられた顔料添加ポリエス
テル組成物はフイルターパツク上のつまりとそのため発
生する圧力が原因で紡績仕上げ特性が悪るくしかも紡績
中に繊維の崩壊が発生する。最近本発明により顔料濃度
が相対的に高くても本質的に凝結体を含有しない顔料分
散物を顔料用担体として表示量の易脆性分散性樹脂およ
び約１４００から２００℃の範囲にある融点をもつコポ
リエステルを使用することによつて得られることが判明
した。

上記分散性樹脂あるいはコポリエステルはそれら個々で
は上記と同程度の分散特性を示さないので本発明の担体
を使用することによつて高品質の顔料分散物が得られる
ということは実際驚ろくべきことである。

さらに、本発明の顔料分散物は造粒可能でしたがつてウ
エイト フイデング（Ｗｅｉｇｈｔ−Ｆｅｅｄｉｎｇ）
装置に適合しているという別の利点もある。

本発明の顔料濃縮体は良好な分散状態にあつて凝結体を
含有しないので、押出機中で天然あるいは未着色ポリマ
ーと混合することができさらに溶融して直接マルチ フ
イラメント フアイバ一に紡績することができる。紡績
仕上げ特性もよく、ほとんどスクリーンバツク圧も示さ
ず、そのあとにつゾく線条工程は糸切れをともなうこと
なく実施できる。本発明の濃縮体で着色されたりポリ（
エチレン テレフタレート）の繊維は相溶性で、それか
ら作つた糸は織込み不良を発生することなく織物にする
ことができる。したがつて、本発明は本質的に凝集物を
含有しない均質分散体からなる造粒可能な顔料濃縮体に
関するもので、その分散体は（ａ）顔料２０から５５重
量％、（ｂ）低分子量炭化水素樹脂およびロジンエステ
ル類からなる群より選ばれた約７０℃から１９５℃の軟
化点を有する易脆性分散性樹脂５から３５重量％、およ
び（ｃ）エチレングリコール、炭素原子４から１０個の
脂肪族あるいは脂環族ジオールの少くとも一種および２
官能性ジカルボン酸あるいはそのエステル誘導体の少く
とも一種からなり約１４０エから２００℃の融点をもつ
低分子量コポリエステル３０から６５重量％からなるこ
とを特徴とする。本発明の濃縮体を作るのに用いるコポ
リエステル類は上述したようにエチレングリコール、脂
肪族あるいは脂環族ジオールおよび２官能性ジカルボン
酸あるいはそのエステルの低分子量線状コポリエステル
である。

このタイプのコポリエステル類はすでに知られており市
販もされている。該ポリエステルの粘度は約０．２以上
最も好ましくは約０．４５から０．７５で、軟化点〔フ
イツシヤージヨーンズ（ＦｉｓｈｅｒＪａｈｎｓ）〕は
約６５℃以上で、融点（フイツシヤージヨーンズ）は約
１４００から２００℃の範囲である。少くとも一種の２
官能性ジカルボン酸あるいはそのエステルとエチレング
リコール約５０から９７モル？および炭素原子４から１
０個をもつ脂肪族ジオールからなる群より選んだ少くと
も一種のジオール約３から５０モル１ｅからなるアルコ
ール類とのコポリエステル類がとくに好ましい。脂肪族
ジオールの例は１，４−ブタンジオール；ジエチレング
リコール、２，２，４トリメチル−１，３−ペンタンジ
オール；２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール
；２−エ千ル一２−ブチル−１，３−プロパンジオール
；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオー
ル；１，７−ヘプタンジオール；１，８−オクタンジオ
ール；１，９−ノナンジオール；および１，１０−デカ
ンジオールである。脂環族ジオールの例は１，３−シク
ロブタンジオール；２，２，４，４−テトラメチル−１
，３−シクロブタンジオール：１，２−シクロヘキサン
ジメタノール：１，３−シクロヘキサンジメタノール；
１，４−シクロヘキサンジメタノール；１，５−シクロ
オクタンジオール：および１，６−シクロデカンジオー
ルである。２官能性ジカルボン酸の適当な例にはシユウ
酸；マロン酸；ジメチルマロン酸、コハク酸；グルター
ル酸；アジピン酸；ピメリン酸；アゼライン酸、セバシ
ン酸；１，３−シクロペンタンジカルボン酸；１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸；１，３−シクロヘキサン
ジカルボン酸；１，４−シクロヘキサンジカルボン酸；
フタル酸；イソフタル酸；テレフタル酸；２，５−ノル
ボルナン ジカルボン酸；１，４−ナフタリン酸；ｔ−
ブチルーイソフタリル酸；ジフエン酸；４，４′−スル
ホニルジ安息香酸；４，４′−オキシジ安息香酸；２，
５−ナフタレンジカルボン酸；２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸；および２，７−ナフタレンジカルボン酸があ
る。

上記の酸のエステル形成誘導体も有用で、それらの例と
してはジメチル−１，４Ｓ一シクロヘキサンジカルボキ
シレート；ジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシ
レート；ジメチル−４，４′−スルホニルジベソゾエー
ト；ジメチルイソフタレート；ジメチルテレフタレート
；およびジフエニルテレフタレートがある。２種以 ：
上の上記酸あるいはエステル誘導体を用いて該ポリエス
テルを作つてもよい。

本発明の濃縮体は上記量の顔料およびコポリエステルの
ほかに易脆性分散性炭化水素樹脂あるいはロジンエステ
ルを５から３５％含んでいる。

本発明に用いられる炭化水素タイプ樹脂は非晶質熱可塑
性合成ポリマーで、その環球法軟化温度は約７０℃から
１９５℃好ましくは約１００℃から１８０℃で、分子量
は約３５０から２０００好ましくは約４００から１４０
０で、酸価は１未満である。これらの炭化水素樹脂は先
行技術で既知の方法により石油クラツキングによつて得
られたオレフイン系留分を重合して作られる。この重合
反応で、オレフイン結合は交又結合してほとんどなくな
り極度に反応性に乏しいポリマーが得られる〇したがつ
て、この樹脂は光および熱に対して比較的安定である。
同時にこの樹脂は十分に熱可塑性があり、融点以上の温
度では粘性（温度に左右される）の低い自流性液体で冷
却すると固体になる。このタイプの樹脂はパークレス社
（ＨｅｒｃｕｌｅｓＩｎｃＯｒｐＯｒａｔｅｄ）製ピコ
６０００レジン（ＰｉｃｃＯ６ＯＯＯＲｅｓｉｎ）およ
びインコバール レジン（ＩｎｋＯｖａｒＲｅｓｉｎ）
として市販されている。本発明に用いられ易脆性のある
ロジンエステルタイプ樹脂は約１００℃から１９５℃の
軟化温度を有し、ロジン、ハロゲン化ロジンで修飾した
ロジンあるいは二量体樹脂酸のペンタエリスリトールあ
るいはグリコールエステル類が好ましい。これらエステ
ルタイプの樹脂はパークレス社製ペンタリン レジン（
ＰｅｎｔａｌｙｎＲｅｓｉｎ）およびアーチヤ一 ダニ
エル ミツドランド社（ＡｒｃｈｅｒＤａｎｉｅｌｓｍ
ｉｄｌａｎｄＣＯ．）製アロケム レジン（ＡｒＯｃｈ
ｅｍＲｅｓｉｎ）として市販されている。以下に示す樹
脂は本発明に使用できる炭化水素樹脂およびロジン エ
ステルの例である。樹脂Ａ 本発明に使用できる適当な炭化水素樹脂は石油留分から
得られる芳香族炭化水素樹脂でピコ（ＰｉｃｃＯ）６１
４０−３という商品名で市販されている。

この樹脂の環球法軟化温度は約１４０゜Ｃで、分子量は
約１０００１酸化は１未満である。樹脂Ｂ別の適当な炭
化水素はインコバール（ＩｎｋＯｖａｒ）ＡＢ−１８０
として市販されているものである。

この樹脂は約１８０℃の環球法軟化温度、約１１００の
分子量および１未満の酸価を有している。樹脂Ｃ 本発明に使用できる別の樹脂は修飾ロジンエステルでア
ロケム（ＡｒＯｃｈｅｍ）５３４という商品名で市販さ
れている。

この樹脂は低分子量で、融点（水銀法）は約１４７−１
５７℃で、酸化は１０から２０である。樹脂Ｄ 本発明に使用可能な別の樹脂は二量体樹脂酸のペンタエ
リスリトールエステルでペンタリン（Ｐｅｎｔａｌｙｎ
）Ｋとして市販されている。

この樹脂はパークレス法軟化温度約１９１℃を有し、分
子量は約７００で、酸価は約１３未満である。本発明に
準じて分散される顔料は着色剤、乳白剤、艶消し剤ある
いはプラスチツクの色を修飾する物質として工業に用い
られている固体着色剤である。これらには無機質および
有機質主顔料、体質顔料、金属顔料、種々の微粉末煙道
およびフアネスブラツクなどがある。典型的な顔料には
たとえばジアリライドイエロ一、フタロシアニンブルー
およびグリーン、キナクリドンレツドおよびバイオレツ
ト、ジオキサジンバイオレツトなどの有機質顔料；およ
びたとえばカドミウムレツドおよびイエロ一、硫化カド
ミウムタイプ顔料、モリブデートオレンジ、酸化鉄イエ
ロ一およびレツドなどの無機質顔料がある。親水性顔料
たとえば二酸化チタンおよびクロム酸鉛顔料もある〇本
発明の顔料濃縮体は好ましくは油溶性で水溶性の形に変
換しうる水溶液あるいは水に分散可能な陽イオン性ある
いは陰イオン性表面活性剤の存在下で顔料の水性分散物
を作り、得られた水性分散物と分散性樹脂の有機溶媒液
とを混合し、顔料を水層から樹脂層へ移動させ、顔料樹
脂層を回収し、そのあと顔料樹脂層とコポリエステルと
をコポリエステルの融点以上の温度通常はせん断条件下
で混合させることによつて作られる。

水性顔料分散物の製造はコロイドミル中で顔料と水およ
び好ましくは適当な陽イオン性あるいは陰イオン性表面
活性剤の混合物を小礫粉砕すなわち摩砕してコロイド状
自流性水性分散物を作ることによつておこなう。

顔料源として乾燥顔料と水あるいは顔料のプレスケーキ
を使用してもよい。プレスケーキは顔料の乾燥中に通常
発生する凝結を防止できるのでプレスケーキの方が好ま
しい。焼成顔料たとえば二酸化チタン、カドミウムイエ
ロ一およびレツドはこの形では利用できず乾燥顔料とし
て用いなければならない。有機質顔料たとえばフタロシ
アニンブルーおよびグリーンなどはプレスケーキの形で
使用すると有利である。水の゛量には制限はないが、実
用上の条件は工程が満足に進行するに要する量の水が存
在することである〇表面活性剤を添加するかどうかは任
意であるが、通常この段階で顔料を濡らし後の段階で粒
子の形成を促進するために加えることが好ましい。有用
な陽イオン性および陰イオン性表面活性剤は一連の工程
温度で分解することなく耐えるだけの熱的安定性を有し
、濃縮体の樹脂成分およびポリマーと反応しないもので
なければならない。陽イオン性表面活性剤はたとえばア
ルキルイミダゾリンおよびオキサゾリンのような異節環
状三級アミンである置換型三級アミンがとくに好ましい
０これらは種々の酸と水溶性塩を形成し、その酢酸塩は
水との溶解度が良好でとくに秀れた表面活性剤である。
好ましいイミダゾリンの一つは１−（２−ヒドロキシエ
チル）−２−ｎ−ヘプタデセニル一２−イミダゾリンで
ある。一連のプラスチツク加工工程に対して充分な熱的
安定性を有し、しかも水に不溶性でオイルに可溶性の形
に変換しうる陰イオン祥表面活性剤も適している。典型
的な陰イオン性表面活性としてはオレイン酸ナトリウム
、ラウリン酸ナトリウム、パルミ干ン酸ナトリウム、ス
テアリン酸ナトリウム、ナフテン酸ナトリウム、スルホ
ン化カストール油、スルホン化石油、スルホン化トール
油などがある。タージトール４（ＴｅｒｇｉｔＯｌ４）
（７ーエチル一２−メチル−４ーウンデカノールの硫酸
ナトリウム誘導体）イジエポンＡＣ−７８（ＩｇｅｐＯ
ｎＡＣ−７８）（イセチオン酸ナトリウムのココナツツ
油酸エステル）およびエーロゾール２２（ＡｅｒＯｓＯ
ｌ２２）（テトラソジウム一Ｎ−（１，２−ジカルボキ
シエチル）−Ｎ−オクタドデシルスルホスクシンイメー
ト）などの陰イオン性表面活性剤も用いられる。置換ア
ルキル基は遊離塩基の水に対する溶解度およびその塩の
濡れ剤としての有効性に影響するので制限がある。一般
に７から１９個の炭素原子からなるアルキル鎖が好まし
く、それより短かくなると遊離塩基の水に対する溶解度
が問題となり、炭素原子が１９個以上となると表面活性
剤としての有効性が減少し塩基は水に対して不溶性とな
る。アルキル鎖の好ましい長さは約１１から１７個の炭
素原子である。勿論表面活性剤の選択および量は顔料の
タイプ、表面活性剤のＨＬＢ値および溶媒など多くの要
因に関係する。

一般に表面活性剤の量は顔料のタイプおよびその表面積
に関係する。通常平均粒径が約０．１から２．０ミクロ
ンの範囲にあるたとえば硫化カドミウムイエロ一あるい
は二酸化チタンのような無機顔料ならば少量の表面活性
剤でよい。これに対し、表面積の大きい有機顔料は大量
の表面活性剤を必要とする。通常、表面活性剤の量は顔
料に対し約２から２５重量７０である。水性顔料分散物
を作つたあと、顔料を水溶液から所望量の分散性樹脂の
溶媒溶液に移動させる。

この工程は適当なスチームおよび水径路を装備した攪拌
タンクのような適当な装置内で実施される。つぎに工程
全体を通じて適切な流動性が維持されるように顔料分散
物に水を加えて薄める。この流動性を維持するに要する
顔料濃度は通常約５から１２７０である。しかし、これ
にはと〈に制限はなく約１％未満から１５％以上である
。分散剤および溶媒たとえば炭化水素溶媒を水および加
熱混合物に与える。移動操作（ＦｌｕｓｈｉｎｇＯｐｅ
ｒａｔｉＯｎ）中の加熱温度には制限はなく、約４０℃
から約１０『Ｃの範囲である。理想条件に対する好まし
い温度範囲は９０℃から１００℃である。つぎにさきに
作製した顔料分散物を加え数分間攪拌すると均質な液状
混合物が得られる。非水層への顔料の移動は表面活性剤
を油溶性あるいはオイルに分散性の化合物として沈殿さ
せるかあるいは溶媒を蒸発しさるかによつておこなう。
陽イオン性表面活性剤の場合には、分散物をアルカリで
処理して陽イオン表面活性剤を水に不溶でオイルに可溶
な遊離塩基にするかあるいは陽イオン表面活性剤と結合
する適当な陰イオン物質を用いて水に不溶性でオイルに
可溶なあるいはオイルに分散可能な化合物にする。こ＼
で使用するのに好ましいアルカリは水酸化ナトリウムで
あるが、その他のアルカリたとえば炭酸ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸カリウム、水酸化アンモニウムおよ
び水溶性有機塩基たとえばトリエタノールアミンあるい
はモルホリンを使用してもよい。陽イオン表面活性剤と
化学的に反応して水に不溶性でオイルに可溶なあるいは
オイルに分散可能な化合物を形成する陰イオン性物質な
らばどんなものを使用してもよい。従つて、本発明に準
じて初期顔料分散物を作るのに適している上述の陰イオ
ン性表面活性剤はもしそれらが陽イオン表面活性剤と必
要な反応性を有するならば使用してもよい。陰イオン性
表面活性剤の場合には、初期顔料分散物を作るのに適し
ている上述の陽イオン性アミン表面活性剤の水溶性塩で
陰イオン性表面活性剤と反応して水には不溶でオイルに
可溶なあるいはオイルに分散可能な化合物を作る該水溶
性塩を上記分散物に加えることによつて沈殿させる。し
かし陰イオン性表面活性剤を沈殿させるのに用いた陽イ
オン表面活性剤はそれ自身水性顔料分散剤として働らく
ことはかならずしも必要ではない。逆に、かならず必要
なことは陽イオン表面活性剤は陰イオン性表面活性剤と
反応して水に不溶でオイルに可溶なあるいはオイルに分
散可能な化合物を形成することである。この条件にあう
陽イオン表面活性剤ならばどんなものでも本発明で使用
することができる。この範ちゆうに入る陽イオン性物質
はたとえばココナツツアミン、大豆油アミン、水素化タ
ロウアミン、脱水素化タロウアミンおよびオレイルアミ
ンのような一級および二級脂肪アミン類である。表面活
性剤を水に不溶性でオイルに可溶なあるいはオイルに分
散可能な形に変換するかあるいは溶媒を除去すると顔料
は非水層に移り、混合物は二層に分離する。

一つは無色の水層でもう一つは小さな顔料粒を含む着色
非水層である。加熱はかならずしも必要ではないが通常
は混合物から少くとも有機溶媒の一部を蒸留するのに用
いる。有機溶媒を蒸留すると上記顔料粒は固定し大半の
水を除去するための分離装置に移すことができる。水を
除去したあと、粒状物を通常の方法で洗浄し乾燥する。
たとえば水の除去は冷却したバツチを通常の沢過装置た
とえばフイルタープレス、篩などに通しておこなう。こ
うして除水した粒状物を新鮮な水で洗つて残留塩分を除
去する。乾燥は通常のたとえば真空乾燥機乾燥皿などで
おこなう。顔料粒状物とコポリエステルとの混合は二種
の熱可塑性物質を均質に混合するのに用いる通常の方法
による。とくに都合のよい方法はコポリエステルと粒状
物とをドライブレンドしそのあと得られたブレンドを混
合スクリユ一およびストランドダイ付押出成型機に通す
方法である。ストランド形押出成型機内にある内容物は
ペレツト状にすることができ、そのペレツトは未着色ポ
リマーのペレツトと混ぜるのに直接用いられる。同じよ
うに混合物をツーロールミルで混合することもできる。
本発明の濃縮体はいろいろなプラスチツクスを着色する
のに使用できるが、とくにカルボルニオキシ基−Ｃ−０
を再硬化させて結合した一連の炭素原子鎖からなるホモ
ポリエステル、コポリエステルあるいはターポリエステ
ルのような熱可塑性線状ポリエステルを着色するのに適
している。たとえばＵ．Ｓ特許煮２４６５３１９，煮２
９０１４６６および煮３０１８２７２に開示されている
ポリエステルがその例である。とくに好ましいものは少
くとも約０．３好ましくは０．４の真粘度を有するポ１
１−ｒ−クニ１ｊ嘔・》工１ピ〜１？↓ツ・一身１−＾
−ー形成誘導体およびグリコールから作つたものであ
る。たとえばポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（
プロピレンテレフタレート）、ポリ（テトラメチレンテ
レフタレート）、ポリ（２ｊ２−ジメチル−１，３−プ
ロピレンテレフタレート）、ポリ（シクロヘキサンージ
メチノールテレフタレート）、ポリ（エチレンジベンゾ
エート）、およびテレフタル酸と芳香族ジカルボン酸と
のコポリエステルたとえばエチレンテレフタレート−エ
チレンイソフタレートコポリエステルおよびテレフタル
酸のような芳香族ジカルボン酸とアジピン酸、セバシン
酸あるいはアゼライン酸のような脂肪族ジカルボン酸と
のコポリエステルなどである。典型的な芳香族ジカルボ
ン酸はフタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸で、
典型的なグリコールはエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノールなどである。その他の添加物た
とえば熱および光に対する安定化剤、酸化防止剤、静電
防止剤、粘度改良剤、離型剤、防炎剤、充填剤および展
開剤などを本発明の利点を害しない量で添加することも
できる。

こうした添加物は濃縮体のブレンデイング工程中あるい
はその後の濃縮体とコポリエステルのブレンデイング工
程中に添加すればよい。添加物の量は通常全組成物の１
ないし２重量？を超えてはいけない。本発明を一般的に
記述してきたが、以下の諸例で具体的な実施態様を例証
する。

とくにことわりのないかぎり、すべての部および％は重
量部および重量％である。例１ ペブルミルにカーボンブラツクドライカラ一（リーガル
６６０）１１０部、陽イオン性表面活性剤１−（２−ヒ
ドロキシエチル）−２−ｎ−ヘプタデシル−２−イミダ
ゾリンアセテート２７．５部および水３０２．５部を充
填した。

この混合物を２０時間摩砕し、ガウリンミル（Ｇａｕｌ
ｉｎｍｉｌｌ）に４５００−５０００ｐ．ｓ．ｉで２回
通した。得られた生成物はカーボンブラツクの水性液状
分散物で粒子はコロイド（わずかに最大８ミクロンのも
のもあるが大半は０．５ミクロンの粒径である）性のも
のであつた。ステンレススチール製ブラッシングタンク
を攪拌しておき、これに水１２００部、上記水性顔料分
散物および石油留分から得た環球法軟化点約１４０℃の
粉末状芳香族炭化水素樹脂（樹脂Ａ）９０部を充填した
。

この充填物を１０分間攪拌し、つづいてミネラルスピリ
ツト５４部を加えて攪拌しながら８０℃に加熱した。つ
ぎに水酸化ナトリウム（５０％水溶液として）約３部を
加えて…を９．５から１０．０に調整した。この時点で
は水層は完全に無色で顔料層は少粒状であつた。つぎに
混合物を９６℃に加熱し溶媒（ミネラルスピリツト）が
蒸気蒸留されるまでその温度に維持しておき、そのあと
冷却水を加えて温度を５０℃にさげて粒子を固化させる
。このバツチを１０分間攪拌したあと篩上に注ぎ込み、
そこで大半の水を除去する。こうして一部除水されたも
のを水で完全に洗浄し、循環式エアーオーブン中で８２
℃で４０時間乾燥した。この乾燥生成物（水０．１２％
未満、カールフイツシヤ一法）はこまかい粒状で、カー
ボンブラツク４８．３％、樹脂Ａ３９．６％および表面
活性剤１２．１％を含有していた。上記粒状物１００部
に乾燥粉末状コポリエステル６１部を加えて回転混合し
た、このポリエステルはエチレングリコール２７．７モ
ル？、ネオペンチルグリコール２２．９モル％、ジエチ
レングリコール１．０モル％、テレフタル酸２２．０モ
ル％、イソフタル酸２３．８モル？およびセバシン酸２
．６モル？を含むもので、真性粘度０．７４融点（フイ
ツシヤ一 ジヨーンズ法）１４５℃のものである。

このブレンドを１４９℃で２−ステージ コンパウンデ
イング スクリユ一およびストランドダイ付ノン ベン
テツド（ＮＯｎｖｅｎｔｅｄ）型押出成型機にかけ、ス
トランドを約３／３２″×３／３２″の大きさのペレツ
トに切る。このペレツト状濃縮体はカーボンブラツク３
０％、樹脂Ａ２４．５％、コポリエステル３８％および
表面活性剤７．５％を含有していた。この濃縮体を真性
粘度０．６０（６０／４０フエノール／テトラクロロエ
チレン）および融点２６５℃の粉末状透明ポリ（エチレ
ンテレフタレート）で希釈して顔料濃度を０．５％とし
た。これをプレスして作つたフイルムを顕微鏡で観察し
たところ顔料はポリ（エチレン テレフタレート）全体
に均一に分散していた。また、顔料の平均粒径は０．５
ミクロン未満で、ごくまれに９ミクロン迄の凝集体が混
入しているにすぎなかつた。上記顔料ペレツト１３３部
と上述した粉末透明ポリ（エチレン テレフタレート）
１８６７部とをドライブレンドし、得られたブレンドを
２９３℃で３５フイラメントダイを用いて５９０ｍ／分
の速度で３．９デニール フイラメントに紡糸した。

こうして得たフイラメントを４：１の延伸比で延伸した
。紡績の仕上げ特性は優秀で、えられた繊維は黒い光沢
を有していた。この繊維は強度２，７ｇ／デニール、伸
度４９％、引張応力６６１／デニールおよび真性粘度０
．４９０を有していた。この糸を仮よりにより織物にし
てみたが糸切れなどは認められなかつた。顔料ペレツト
を混入せずにポリ（エチレン テレフタレート）から同
様にして作つた繊維は透明で、強度３．８ｆ！／デニー
ル、伸度３７％、引張応力７９ｇ／デニールおよび真性
粘度０，５７３を有していた。上記粒状物１００部とポ
リ（エチレン テレフタレート）２３１５部とをドライ
ブレンドして、上記乾燥粒状物（カーボンブラツク４８
．３％、樹脂Ａ３９．６７Ｏおよび表面活性剤１２．１
％を含む）の顔料濃度を２．０％にさげ、このブレンド
をさきと同様にしてフイラメントにしたところ、紡績仕
上げ特性は悪るくフイルタ一のつまりによるフイラメン
トの損傷がはなはだしかつた。

類似のブレンドをつかつて押出成型しフイルムにして顕
微鏡で調べたところ分散度はこの例のペレツトを用いて
得たものより悪るく、また顔料粒子の平均粒径は０．５
ミクロン以下であつたがかなり頻繁に３０ミクロンにお
よぶ凝集体があつた。乾燥粒状物はカーボンブラツク１
２０部および樹脂Ａ８Ｏ部を用いてこの例の手順に従つ
て作ることもできる。

この乾燥粒状物１００部にまだ熱いうちに真性粘度０．
８６で１５００Ｃで２時間あらかじめ乾燥しておいた粉
末状透明ポリ（エチレンテレフタレート）１０９部をド
ライブレンドした。このブレンドを２−ステージ コン
パウンド スクリユ一および１００−メツシユ篩フイル
ターパツク付１−１／２″押出成型機を用いてフイード
ホツパ一に窒素ブランケツトを用いて回転テフロンベル
ト上に２９３ンＣで押出成型した。このリボン状押出成
型物は粗悪で非常にもろく簡単にこわれた。これは接着
性に乏しくペレツト状に出来ないことを示唆している。
この押出成型物を透明なポリ（エチレン テレフタレー
ト）でうすめて顔料濃度を０．５％にして顕微鏡で調べ
てみると、分散度は悪るくところどころに１８か６４ミ
クロンの粒子があつた０上記押出成型機を再乾燥し再度
押出成型を試みたが、分散特性はやはり悪るく樹脂の品
質低下が発生した。これはポリ（エチレンテレフタレー
ト）の真性粘度が成型前の０．８６から第一回目の成型
後に０．５１さらに再成型後には０．３５と減少してい
くことによつても明らかである。この例の押出成型機を
用いてカーボンブラツクドライカラ一（リーガル６６０
）１００部と真性粘度０．６０の粉末状透明ポリ（エチ
レン テレフタレート）５０００部とをドライブレンド
した。

分散特性は極めて悪るく粒子のほとんどが４から２７ミ
クロンで最大２００ミクロンのものまで混入していた。
例２ ペブルミルにα一カツパ一 フタロシアニンブルーのプ
レスケーキ１４０部（乾燥顔料重量にして）、例１の表
面活性剤２８部および全充填物が７００部となるのに要
する量の水を充填した。

この混合物を２０時間摩砕し、４５００−５０００ｐ．
ｓ．ｉでガウリン ミル（Ｇａｕｌｌｎｍｉｌｌ）に２
回通した。生成物は液状水性分散物であつた。ステンレ
ススチール製ブラッシングタンクに水１２００部、上記
水性分散物および粉末状の樹脂Ｂｌ４Ｏ部を充填した。
この充填物を１０分間攪拌し、そのあとミネラルスピリ
ツト１０５部を加えてこの混合物を攪拌しながら８８℃
に加熱した。５０％水酸化ナトリウムを加えてＰＨを９
．０−９．５に調整し、そのバツチを９４℃に加熱し溶
媒が除去される迄その温度に維持しておいた。

つぎに水を加えて温度を５０℃に迄下げ生成物を例１の
ようにして回収した。乾燥生成物は微粒子状で、α−カ
ツパーフタロシアニン ブルー４５．４５％、樹脂Ａ４
５．４５％および表面活性剤９％を含んでいた。上記粒
状物１００部と例１のコポリエステル８２部とを回転混
合し、そのブレンドをダイ温度；約１７７℃でストラン
ドに押出成型した。

そのストランドをほぼ３／３２″×３／３２７の大きさ
のペレツトに切断した。このペレツト状濃縮体はα一カ
ツパ一 フタロシアニン ブルー２５％、樹脂Ａ２５％
、コポリエステル４５％および表面活性剤５％を含んで
いた。

この濃縮体を例１のポリ（エチレンテレフタレート）で
顔料濃度を０．５％に下げた。顕微鏡観察によりこの顔
料分散物は均一で顔料粒子はミクロン以下でごくまれに
４ミクロンのものが混入しているにすぎないことがわか
つた。この濃縮物をポリ（エチレン テレフタレート）
で顔料濃度２％にうすめ、これを例１のようにして４２
デニールのフイラメントに紡糸した。この繊維は強度３
．２９／デニール、伸度４６％、引張応力７１９／デニ
ールおよび真性粘度０．４７５を有していた。これから
作つた糸を織つてみたが糸切れはみとめられなかつた。
例３ セレン化カドミウム オレンジ顔料１８５部、１−（２
−ヒドロキシエチノリ一２−ｎ−ヘプタデセニル一２−
イミダリン アセテート９．２５部および水１７６部を
ペブルミルに充填した。

この混合物を２０時間摩砕し、４５００−５０００ｐ．
ｓ．ｉでガウリンミルに２回通した。この生成物は液状
水性分散物であつた。ステンレススチール製ブラッシン
グタンクに水１２００部、上記水性分散物、粉末状樹脂
Ａ２２部および乾燥粉末状（４０メツシユ以下）の線状
コポリエステル１５４部を充填した。

このポリエステルはエチレングリコール２７．６モル７
０１ネオペンチルグリコール２２．１モル？、ジエチレ
ングリコール０．８モル？、テレフタル酸２５．２モル
？およびイソフタル酸２４．３％を含み、真性粘度０，
５９および融点（フイツシヤ一 ジヨーンズ法）１５０
−１５５℃を有する。この充填物を１０分間攪拌し、つ
ゾいてミネラルスピリツト１４部を加えてこの混合物を
攪拌しながら４０℃に加熱する。つぎにメタリン酸ナト
リウム６．３部を加え、この混合物を５分間攪拌する。
…は約６であつた。この混合物を２℃／分の割合で８５
℃に加熱しついで１℃／分の割合で９４℃に加熱した。
溶媒が除去する迄９４℃に維持しておき、そのあと冷却
水を加えて温度を５０℃にさげ例１と同じようにして生
成物を回収した。乾燥生成物（０．１２％以下の水、カ
ール フイツシヤ一法）は微粒状で、セレン化カドミウ
ムオレンジ顔料５０％、樹脂６％、コポリエステル４１
．４％およびイミダゾリン表面活性剤２，５％を含んで
いた。例１の押出成型機を用いて上記粒状物をストラン
ドに溶融成型し、そのストランドをペレツトに切断した
。

このペレツト状濃縮体をポリ（エチレンテレフタレート
）に入れて０．５％顔料濃度とした。顕微鏡で調べてみ
ると分散特性は良好で顔料粒子は１ミクロンあるいはそ
れ以下であつた。このペレツト状濃縮体をポリ（エチレ
ン テレフタレート）に２％加えて、例１に準じて３．
６デニールのフイラメントに紡糸した。この繊維は強度
４．４９／デニール、伸度３８％、引張応力９０９／デ
ニールおよび真性粘度０．５４０を有していた。これか
ら得た糸は糸切れすることなく織ることができた。例４ セレン化カドミウムオレンジの代わりに硫化カドミウム
イエロ一を用いることを除いては例３の手順を繰返えし
た。

ブラッシングタンクに水１２００部、粉末状樹脂Ａ２６
部および乾燥粉末コポリエステル１５０部を充填した。
このポリエステルはエチレングリコール４９．３モル％
、ジエチレングリコール１．９モル％、テレフタル酸２
９．１モル？およびイソフタル酸１９．８モル？を含み
、真性粘度０．５９および融点（フイツシヤ一 ジヨー
ンズ法）約１４０−１７０℃を有している。ミネラルス
ピリツト１５．５部およびメタリン酸ナトリウム６．２
部を用いた。この例の乾燥粒状生成物は硫化カドミウム
イエロ一５．０％、樹脂Ａ７．Ｏ％、コポリエステル４
０．５％および表面活性剤２．５％を含有していた。上
記粒状物を例３のようにしてストランドに溶融成型しペ
レツトに切断した。

このペレツト状濃縮体をポリ（エチレンテレフタレート
）に加えて顔料濃度を２％にし、例１の方法に従つて４
デニールフイラメントに紡糸した。この繊維は強度３．
６９／デニール、伸度４４％、引張り応力６６９／デニ
ールおよび真性粘度０．５３２を有していた。これから
得た糸は糸切れすることなく織ることができた。例５ 例１のコポリエステル６１部のかわりに例３のコポリエ
ステル６１部を用いたことを除いて例１の手順を繰返え
した。

得られたペレツト状濃縮体をポリ（エチレンテレフタレ
ート）に２％加えて、例１に従つて４デニールのフイラ
メントに紡糸した。得られた繊維は強度２．４ｆ１／デ
ニール、伸度３７％、引張応力６６９／デニールおよび
真性粘度０．４６５を有していた。これから作つた糸は
糸切れすることなく織ることができた。例６ ペブルミルにカルバゾールバイオレツト プレスケーキ
１００部（乾燥顔料重量）、例３の表面活性剤２０部お
よび全充填物が４１６部となるに要する量の水を加えこ
の混合物を４０時間摩砕し；ブラッシングタンクに水１
２００部、水性顔料分散物および粉末状樹脂ＡｌＯＯ部
を入れ；ミネラルスピリツト６０部を加えて１０分間攪
拌したのち混合物を８８℃に加熱し；５０％水酸化ナト
リウム２．２部を加えてＰＨを調整し；コポリエステル
８２部と粒状物１００部とを混合することを除いては例
１の手順を繰返えした。

得られたペレツト状濃縮体は秀れた分散特性を示し、カ
ルバゾールバイオレツト２５％、樹脂Ａ２５％、コポリ
エステル４５％および表面活性剤５％を含んでいた。こ
のペレツト状濃縮物をポリ（エチレンテレフタレート）
で０．５％顔料濃度に稀釈したときの分散特性は極めて
良好で、粒子は実質的にミクロン以下でいくぶん１０−
１２ミクロンの結晶が混入しているだけであつた。この
ペレツト状濃縮物をポリ（エチレン テレフタレート）
に２％加えて例１に従つて４デニールフイラメントに紡
糸した。この繊維は強度２．７９／デニール、伸度５２
％、引張応力６６ｆ！／デニールおよび真性粘度０．４
７２を有していた。例７ 容器にカツパ一 フタロシアニングリーン ブレスケー
キ１００部（乾燥顔料重量）、例３の表面活性剤１５部
および全充填物が３３３部となるに必要な量の水を入れ
て混合し、この混合物をトリホモコロイド（Ｔｒｉ−Ｈ
ＯｍＯｃＯｌｌＯｉｄ）ミルに一回４５００−５０００
ｐ．ｓ．ｉでガウリンミルに四回通した。

ブラッシングタンクに水１２００部、上記の顔料分散物
および樹脂ＡｌＯＯ部を入れ、この充填物を１０分間攪
拌した。

そのあとミネラルスピリツト６５部を加えて攪拌しなが
ら８８℃に加熱した。５０％水酸化ナトリウム水溶液約
１．７部を加えて…を調整し、このバツチを加熱して溶
媒を除ノ去し、得られた乾燥粒状生成物を例２の操作に
従つて回収した。

この粒状物はカツパーフタロシアニングリーン４６．５
％、樹脂Ａ４６．５％および表面活性剤７．０を含んで
いた。上記粒状物１００部に例３のコポリエステル８６
部を回転混合し、そのブレンドをストランドに成型し、
そのストランドを例１のようにペレツト状にした。

こうして作つたペレツト状濃縮物はカツパ一 フタロシ
アニングリーン２５％、樹脂２５％、コポリエステル樹
脂４６．２５７０および表面活性剤３．７５％を含有し
ていた。このペレツト状濃縮体をポリ（エチレンテレフ
タレート）に０．５％顔料濃度となるように加えると、
分散特性は非常に良好で全粒子は本質的にサブミクロン
の大きさであつた。

このペレツト濃縮物をポリ（エチレンテレフタレート）
に２％顔料濃度となるように加え、例１のように繊維に
紡糸した。この繊維の物理的特性は良好で、その糸を織
つても糸切れなどみとめられなかつた。例８ ペブルミルにペリレン レツド顔料プレスケーキ１００
部（乾燥顔料重量）、例３の表面活性剤２５部および全
充填物を５００部にするに要する水を充填し、摩砕時間
は４０時間で；粒化工程でミネラルスピリツト７０部お
よび５０％水酸化ナトリウム水溶液２．８部を用いるこ
とをのぞいては例２の手準を繰返えした。

この例のペレツト状濃縮体はペリレン レツド２５％、
樹脂Ａ２５％、コポリエステル４３．８％および表面活
性剤６．２％を含んでいた。この濃縮物をポリ（エチレ
ンテレフタレート）に０．５％顔料濃度となるように加
えて顕微鏡で調べてみると、分散特性はすぐれており顔
料粒子の大きさはサブミクロンでまれに７ミクロンのも
のが混入しているにすぎない。

この濃厚体をポリ（工手レン テレフタレート）に２％
添加し例１に準じて４．１デニールフイラメントに紡糸
した。この繊維は強度２．８９／デニール、伸度４５％
、引張応力６７ｇ／デニールおよび真性粘度０．４６７
を有していた。これで作つた糸は糸切れすることなく織
ることができた。例９ 粒状物１００部と乾燥粉末コポリエステル９３部とを混
合することをのぞいては例１の操作を繰返えした。

このコポリエステルはエチレングリコール３７．３モル
％、ネオペンチルグリコール１３．３％およびテレフタ
ル酸４９．４％を含み、真性粘度０．６６および融点（
フイツシヤ一 ジヨーンズ）１７５−１７８℃を有する
。このペレツト状濃縮体はカーボンブラツク２５％、樹
脂Ａ２Ｏ．７％、コポリエステル４８％および表面活性
剤６．３％を含有していた。分散特性は優秀であつた。
樹脂Ａ９Ｏ部のかわりにこの例のコポリエステル９０部
をブラッシングタンクに充填し、この充填物を例１のよ
うに攪拌、加熱および中和した。

この時点では、顔料は微粉末状で水層に懸濁していた。

顔料のコポリエステル層への移動はおこらなかつた。こ
のサスペンシヨンを９６℃に加熱して溶媒を除去しても
粒状物は得られなかつた。このバツチを篩を通して大半
の水を除去すると、顔料は洗い落されて非均一に被膜さ
れたコポリエステルが残つた。このコポリエステルを顕
微鏡で調べてみると顔料はコポリエステルに分散してい
るのではなく粒子の表面に附着していることがわかつた
。例１０ 例１のコポリエステルの代わりに例９のコポリエステル
を用いて例２の操作を繰返えした。

分散特性のよい均一なペレツトが得られた。例１１ 例３のコポリエステルの代わりに例９のコポリエステル
を用いて例３の操作を繰返えした。

分散特性のよい均一なペレツトが得られた。例１２ 例４のコポリエステルの代わりに例９のコポリエステル
を用いて例４の操作を繰返えした。

例４の濃縮体と同程度の分散特性をもつていた。例１３ 樹脂Ａの代わりに樹脂Ｂを用い、粒状物１００部と例９
のコポリエステル９３部とを混合することを除いては例
１の操作を繰返えした。

分散特性のよい均一なペレツトが得られた。この例のベ
レツトはカーボンブラツク２５％、樹脂Ｂ２Ｏ．５％、
コポリエステル４８．３％および表面活性剤６．２％を
含有していた。この繊維の物理特性は例１のそれに匹敵
するものであつた。織物にしてみたところ糸切れなどみ
とめられなかつた。例１４ 樹脂Ｂの代わりに樹脂Ｃを用いることを除いては例１３
の操作を繰返えした。

分散特性は良好で、着色したポリ（エチレンテレフタレ
ート）繊維は例１のそれに匹敵する物理特性を有してい
た。織物にしてみても糸切れはみとめられなかつた。例
１５ 樹脂Ｂの代わりに樹脂Ｄを用いて例１３の手準を繰返え
した。

良好な分散特性をもつ均一ペレツトが得られた。着色し
たポリ（エチレンテレフタレート）繊維は例１３のそれ
に匹敵する物理特性を有していた。この繊維を織物にし
ても糸切れはみとめられなかつた。例１６ ペブルミルにカーボンブラツクドライカラ一（リーガル
６６０）３０８部、樹脂Ａ２５２部および水２２４０部
を充填し、４０時間摩砕した。

そのあと充填物をとりだし、得られたスラリーを一昼夜
８２℃の循環熱風炉で乾燥した。この乾燥顔料樹脂１０
０部を例３のコポリエステル８４部を混合し、そのバツ
チを２０４℃のホツトプレート上で少しづつ加熱しその
後冷却した。こうして得た濃縮物はカーボンブラツク３
０％、樹脂Ａ２４．３％およびコポリエステル４５．７
％を含有していた。この例の濃縮物をポリ（エチレンテ
レフタレート）に０．５％顔料濃度となるように添加し
た。分散特性は良好で、粒子のほとんどはサブミクロン
の大きさで、わずかに１−３ミクロンのものごくまれに
１２ミクロンのものが混入しているにすぎない。上の諸
例でわかるように、本発明の顔料濃縮体は均一で本質的
に凝集体を含有しない均質分散物であるという特徴があ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 本質的に凝集物を含有しない均密分散体からなる造
   粒可能な顔料濃縮体において、（ａ）顔料２０から５５
   重量％、 （ｂ）低分子量炭化水素樹脂およびロジンエステル類か
   らなる群より選ばれた約７０°から１９５℃の軟化点を
   有する易脆性分散性樹脂５から３５重量％、および（ｃ
   ）エチレングリコール、炭素原子４から１０個の脂肪族
   あるいは脂環族ジオールの少くとも一種および２官能性
   ジカルボン酸あるいはそのエステル誘導体の少くとも一
   種からなり約１４０°から２００℃の融点をもつ低分子
   量コポリエステル３０から６５重量％で構成された顔料
   濃縮体。 ２ 特許請求の範囲１の濃縮体において、前記分散性樹
   脂が石油原料から誘導された芳香族炭化水素樹脂である
   ことを特徴とする濃縮体。 ３ 特許請求の範囲２の濃縮体において、前記炭化水素
   樹脂の環球法軟化点が約１４０℃であることを特徴とす
   る濃縮体。 ４ 特許請求の範囲３の濃縮体において、前記濃縮体が
   顔料に対し２から２５重量％の陽イオン性表面活性剤を
   も含有することを特徴とする濃縮体。