JPS5938392A - ２−プロパルギル−３−メチル−４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンの製造法 - Google Patents
２−プロパルギル−３−メチル−４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンの製造法Info
- Publication number
- JPS5938392A JPS5938392A JP57148608A JP14860882A JPS5938392A JP S5938392 A JPS5938392 A JP S5938392A JP 57148608 A JP57148608 A JP 57148608A JP 14860882 A JP14860882 A JP 14860882A JP S5938392 A JPS5938392 A JP S5938392A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butynyl
- methyl
- propargyl
- reaction
- hydroxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、式（１）
で示される２−プロパルギル−８−メチル−４−ヒドロ
キン−２−シクロベンテノン（以下プロパルギルシクロ
ベンテノンと略す）のｌ１ｊｆｆｔ法に関する。
キン−２−シクロベンテノン（以下プロパルギルシクロ
ベンテノンと略す）のｌ１ｊｆｆｔ法に関する。
プロパルギルシクロベンテノンはピレスロイド系殺虫剤
の有用な中間体であると同時にプロスタグラノ・ンン等
の医薬品の中間体及びジャスモン等の香料の中間体とも
なり得るなど中間体と１ノでの重要性は極めて高い。
の有用な中間体であると同時にプロスタグラノ・ンン等
の医薬品の中間体及びジャスモン等の香料の中間体とも
なり得るなど中間体と１ノでの重要性は極めて高い。
従来、プロパルギルシクロベンテノンの製造法について
は種々の提案がなされているが、いづれも収率、操作の
煩雑さ、さらに環境問題上の種々の欠点を可し、工業的
に必ずしも満足で入るものではなかった。
は種々の提案がなされているが、いづれも収率、操作の
煩雑さ、さらに環境問題上の種々の欠点を可し、工業的
に必ずしも満足で入るものではなかった。
このような背景の下に、本発明者らは該化合物の製法に
ついて鋭意検討した結果、新規でしかも極めて有利にこ
れを製造する方法を見い出如く、 る。
ついて鋭意検討した結果、新規でしかも極めて有利にこ
れを製造する方法を見い出如く、 る。
臭素の崖は２−（８−ブチニル）−５−メチルフランに
対し１：１〜５倍モル好ましくは１．５〜３倍モルであ
る。臭素は一括で仕込／しでもよいが反応熱により急激
な温度上昇の恐れがあるので０．５〜５時間かけて滴下
４−ることが望ましい。
対し１：１〜５倍モル好ましくは１．５〜３倍モルであ
る。臭素は一括で仕込／しでもよいが反応熱により急激
な温度上昇の恐れがあるので０．５〜５時間かけて滴下
４−ることが望ましい。
上記反応において、アルカリの存在は必ずしも必要でな
いが、その存在は反応時間、反応収率などの点でより有
利である。かかるアルカリとしては炭酸ソーダ、炭酸カ
リ、苛性ソーダ、苛性カリ等が例示され、その使用量は
通Ｍ２−（８−ブチニル）−５−メチルフラン憂こ対し
て１−１０倍モル好ましくは１．５〜３倍モルである。
いが、その存在は反応時間、反応収率などの点でより有
利である。かかるアルカリとしては炭酸ソーダ、炭酸カ
リ、苛性ソーダ、苛性カリ等が例示され、その使用量は
通Ｍ２−（８−ブチニル）−５−メチルフラン憂こ対し
て１−１０倍モル好ましくは１．５〜３倍モルである。
５−メチルジヒドロフランが得られるが、２゜アル′ｊ
５−ジｌ／Ｆ−キシ−２−（３−ブチニル）−５−メチ
ルジヒドロフランが熱的に不安定であることを考えると
、蒸留単離を行なわずに粗生成物のまま次工程の加水分
解にまオ〕すことが望ましく８−ブチニル）−５−メチ
ルジヒドロフランを得るには、従来からよく知られてい
るフラン類の電解酸化の場合と同様に、白金或いは炭素
等の電極材料を用い、適当な支持電解質を溶解した低級
アルコール溶媒中で電解酸化を行なえばよい。ここでい
う支持電解質としでは硫酸、過塩素酸リチウム、ナトリ
ウムメトキサイド、硝酸アンモン等が挙げられる。電解
温度は−６０゜〜２０℃好ましくはｌＯ℃以ドである。
ルジヒドロフランが熱的に不安定であることを考えると
、蒸留単離を行なわずに粗生成物のまま次工程の加水分
解にまオ〕すことが望ましく８−ブチニル）−５−メチ
ルジヒドロフランを得るには、従来からよく知られてい
るフラン類の電解酸化の場合と同様に、白金或いは炭素
等の電極材料を用い、適当な支持電解質を溶解した低級
アルコール溶媒中で電解酸化を行なえばよい。ここでい
う支持電解質としでは硫酸、過塩素酸リチウム、ナトリ
ウムメトキサイド、硝酸アンモン等が挙げられる。電解
温度は−６０゜〜２０℃好ましくはｌＯ℃以ドである。
低級アルコールとしては臭素法のところで述べたと同様
のアルコールが例示され、特にメタノールが好ましく用
いられる。
のアルコールが例示され、特にメタノールが好ましく用
いられる。
通電オる電気屋は原料の２−（８−ブチニル）−５−メ
チルフラン１モルに対して１．８〜５フファラデイー１
モル、好ましくは２〜Ｂフアラデイ一１モルである。反
応後、前記したような常法、。より目的（７）２．５−
弓′ツキ、−２−（８−ブチニル）−５−メチルジヒド
ロフランを得ることができる。
チルフラン１モルに対して１．８〜５フファラデイー１
モル、好ましくは２〜Ｂフアラデイ一１モルである。反
応後、前記したような常法、。より目的（７）２．５−
弓′ツキ、−２−（８−ブチニル）−５−メチルジヒド
ロフランを得ることができる。
上記臭素法あるいは電極酸化法で得られた２゜アルコ
５−ジｔＪＦキシ−２−（８−ブチニル）−５−メチル
ジヒドロフランはシス及びトランス体の混合物であり、
その生成比は方法の違い、或いは電解酸化条件によって
かわるが、この混合物を加水分解することによりシス−
８−ノネン−−５−メチルージヒドロフラン＠）から、
シス−８−ノネン−２，５−ジオン−８−インを得る加
水分解反応は、酸性触媒の存在下、水中或いは水と反応
に不活性な有機溶媒の混合溶媒中にて行な・われる。
ジヒドロフランはシス及びトランス体の混合物であり、
その生成比は方法の違い、或いは電解酸化条件によって
かわるが、この混合物を加水分解することによりシス−
８−ノネン−−５−メチルージヒドロフラン＠）から、
シス−８−ノネン−２，５−ジオン−８−インを得る加
水分解反応は、酸性触媒の存在下、水中或いは水と反応
に不活性な有機溶媒の混合溶媒中にて行な・われる。
ここでいう反応に不活性な有機溶媒としてはジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキエタン、ジオキ
サン等のエーテル類、塩化メチレン、クロロホルム、ト
リクロルエチレン等のハロゲン化炭化水素類、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルホルポキンド等の非プロトン性
宕媒、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水累及びこれ
らの混合溶媒等を挙げることができる。
ーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキエタン、ジオキ
サン等のエーテル類、塩化メチレン、クロロホルム、ト
リクロルエチレン等のハロゲン化炭化水素類、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルホルポキンド等の非プロトン性
宕媒、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水累及びこれ
らの混合溶媒等を挙げることができる。
１シブ
溶媒の使用量は２．５−ジ／ＩＰキシ−２−（８−ブチ
ニル）−５−メチルジヒドロフランに対して通常１〜４
０Ｍ量倍、好ましくは５〜２０重量倍であり、水と有機
溶媒の混合溶媒の場合には水と有機溶媒の重量比は随意
であるが通常０．１〜１０である。
ニル）−５−メチルジヒドロフランに対して通常１〜４
０Ｍ量倍、好ましくは５〜２０重量倍であり、水と有機
溶媒の混合溶媒の場合には水と有機溶媒の重量比は随意
であるが通常０．１〜１０である。
ここで用いる酸性触媒としては公知のものをエンスルホ
ン酸、安息香酸等の有機酸、酸性硫酸ナトリウム、酸性
リン酸ナトリウム等の酸性かかる酸性触媒の使用量は２
．５−ジノ−キシ−２−（８−ブチニル）−５−メチル
ジヒドロフランに対し通常０．００１〜１倍モル、好ま
しくは０．０１〜０．６倍モルである。
ン酸、安息香酸等の有機酸、酸性硫酸ナトリウム、酸性
リン酸ナトリウム等の酸性かかる酸性触媒の使用量は２
．５−ジノ−キシ−２−（８−ブチニル）−５−メチル
ジヒドロフランに対し通常０．００１〜１倍モル、好ま
しくは０．０１〜０．６倍モルである。
反応温度は通常−１θ〜８０℃好ましくは０〜５０℃で
ある。反応時間は通常３０分〜８時間であるが、あまり
長時間行うと副生物が増加する傾向にあるため反応原料
が消費された時点で反応を終了するのが望ましい。反応
後抽出、濃縮、カラム分別等の常法により目的のシス−
８−ノネン−２，５−ジオン−８−インを単離すること
もできるが、熱的に不安定である為、加水分解後の反応
液のまま次の反応にまわすことが望ましい。
ある。反応時間は通常３０分〜８時間であるが、あまり
長時間行うと副生物が増加する傾向にあるため反応原料
が消費された時点で反応を終了するのが望ましい。反応
後抽出、濃縮、カラム分別等の常法により目的のシス−
８−ノネン−２，５−ジオン−８−インを単離すること
もできるが、熱的に不安定である為、加水分解後の反応
液のまま次の反応にまわすことが望ましい。
次の、シス−８−ノネン−２，５−ジオン−８−インか
ら目的の２−プロパルギル−８−メチル−４−ヒドロキ
シ−２−シクロベンテノンを得る反応の溶媒としては先
の加水分解に用いたものがそのまま適用でき、溶媒量も
同様である。
ら目的の２−プロパルギル−８−メチル−４−ヒドロキ
シ−２−シクロベンテノンを得る反応の溶媒としては先
の加水分解に用いたものがそのまま適用でき、溶媒量も
同様である。
ここで用いる塩基性触媒としてはナトリウム、カリウム
などのアルカリ金属類やカルシウム、バリウムなどのア
ルカリ土類金属類の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、酢酸
塩等の塩基性塩、トリエチルアミンやピリジン等のアミ
ン類、塩基性イオン交換樹脂等が例示される。かかる塩
基性触媒の使用量はシス−８−ノネン−２，５−ジオン
−８−インに対して通常０．０１〜２０倍モル好ましく
は０．１〜５倍モルである。反応温度は通常−２０〜５
０℃好ましくは０℃以下である。反応時間は通常１／８
〜５時間であるが、あまり長時間行うと副生物が増加す
る傾向にあるため、反応原料が消費された時点で反応を
終了するのが望ましい。
などのアルカリ金属類やカルシウム、バリウムなどのア
ルカリ土類金属類の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、酢酸
塩等の塩基性塩、トリエチルアミンやピリジン等のアミ
ン類、塩基性イオン交換樹脂等が例示される。かかる塩
基性触媒の使用量はシス−８−ノネン−２，５−ジオン
−８−インに対して通常０．０１〜２０倍モル好ましく
は０．１〜５倍モルである。反応温度は通常−２０〜５
０℃好ましくは０℃以下である。反応時間は通常１／８
〜５時間であるが、あまり長時間行うと副生物が増加す
る傾向にあるため、反応原料が消費された時点で反応を
終了するのが望ましい。
反応後反応液を中和し、抽出、蒸留等の常法により目的
の２−プロパルギル−８−メチル−４−ヒドロキシ−３
−シクロベンテノンカ得うれる。
の２−プロパルギル−８−メチル−４−ヒドロキシ−３
−シクロベンテノンカ得うれる。
以下実施例により本発明を説明する。
実施例１
２−（３−ブチニル）−５−メチルフラン６．７０ｆと
ナトリウムメチラート１．０ｇをメタノール６０ゴにと
かし、炭素電極を用いて一４℃で０．５Ａの電流を６．
７時間流した後（２，５℃１モル）、無水塩化アンモニ
ウム４１．０２ｇ加えた。メタノールを留去し、残渣に
エーテルを加え、析出した沈澱を戸別し、ろ液からエー
テルを留去した後、減圧）゛に蒸留すると２，５−ジメ
トキシ−２−（３−ブチニル）−５−メチルジヒドロフ
ラン６．８７ｇが得られた。
ナトリウムメチラート１．０ｇをメタノール６０ゴにと
かし、炭素電極を用いて一４℃で０．５Ａの電流を６．
７時間流した後（２，５℃１モル）、無水塩化アンモニ
ウム４１．０２ｇ加えた。メタノールを留去し、残渣に
エーテルを加え、析出した沈澱を戸別し、ろ液からエー
テルを留去した後、減圧）゛に蒸留すると２，５−ジメ
トキシ−２−（３−ブチニル）−５−メチルジヒドロフ
ラン６．８７ｇが得られた。
収率６５．０％、沸点８４〜８９℃／ ８．５ ｖｒａ
ｓＨｆＧＯ及び下記ＮＭＩ（ピーク比より シス：トラ
ンス＝３４：６６ Ｎ、Ｍ、几データ（ＣＤＣｙＬｓ溶媒、内部標準Ｔ八（
Ｓ、δｐｐｍ。
ｓＨｆＧＯ及び下記ＮＭＩ（ピーク比より シス：トラ
ンス＝３４：６６ Ｎ、Ｍ、几データ（ＣＤＣｙＬｓ溶媒、内部標準Ｔ八（
Ｓ、δｐｐｍ。
９０ＭＩ（ｚ ）
２．１０〜２．２ｇ（ｂｒｏａｄｔ、ＢＨ，ｃ）１．９
６〜２．００ （ｄ 、Ｉｔ、 ｂ ）１．５ｆ３（８
，８ｆｌ、＆（ｔｒＢ１１８））１．４９ （ｓ 、８
Ｈ，ａ（ｃｉｓ） ）上記反応より得た２、５−ジメ
トキシ−２−（Ｂ−ブチニル）−５−メチルジヒドロフ
ラン２．Ｏｇを水２０−に分散し、１０％酢酸水溶７．
８５９加え、室温にて１時間攪拌した後、四塩化炭素２
０ｍ７！で８回抽出し、四塩化炭素を濃縮して残渣をカ
ラムクロマトグラフィーで精製（７，１，４４ｇのシス
−８−ノネン−２，，５−ジオンー８−インを得た。
６〜２．００ （ｄ 、Ｉｔ、 ｂ ）１．５ｆ３（８
，８ｆｌ、＆（ｔｒＢ１１８））１．４９ （ｓ 、８
Ｈ，ａ（ｃｉｓ） ）上記反応より得た２、５−ジメ
トキシ−２−（Ｂ−ブチニル）−５−メチルジヒドロフ
ラン２．Ｏｇを水２０−に分散し、１０％酢酸水溶７．
８５９加え、室温にて１時間攪拌した後、四塩化炭素２
０ｍ７！で８回抽出し、四塩化炭素を濃縮して残渣をカ
ラムクロマトグラフィーで精製（７，１，４４ｇのシス
−８−ノネン−２，，５−ジオンー８−インを得た。
収率９４９６
Ｎ Ｍ Ｒデータ （０ＣＬ４溶媒、内部標準 ＴＭ８
゜δｐｐｍ、９０■１ｚ） ６．２８ （ｓ、２ｆｉ、ｅ） ２．４〜２．８（ｂｒｏａｄ、４Ｈ，Ｃ！＆ｄ）２．２
８ （ｓ、８Ｒ，ｂ） １．８１ （ｔｊＨ，ａ） 上記反応より得たシ鷺−８−ノネン−２゜５−ジオン−
８−イン１．０ｇを水２０づおよびクロロホルム２０−
の混合溶媒に加え、０℃に冷却した後、５Ｎ苛性水２ｆ
Ｒ１を加え、１時間攪拌した後、ＩＮ塩酸水で中和した
。クロロホルム層を分液し、水層はクロロホルムで数回
抽出した。クロロホルム層を合一し、硫酸マグネシウム
で乾燥し、クロロホルムを留゛去した。残渣をカラムク
ロマトクラフィーにて精製して０．４８Ｆの２−プロパ
ルギル−８−メチル−４−ヒドロキシ−２−シクロベン
テノンを得た。収率４８．０％ Ｎ Ｍ Ｒデータ（ＣＤＣ，４ａ溶媒 内部標準 ＴＭ
８゜δｐｐｍ 、 ９９ ＭＪ（ｚ ） ２．２８ （ｓ、８Ｈ，ｂ） １．９３〜２．０３（ｔ 、ｎ、 ａ ）実施例２ ２−（８−ブチニル）−５−メチルフラン２、６８ Ｆ
をメタノール４０−にとかし、−２０℃で炭酸カリウム
５．５２９を仕込んだ後、このメタノール溶液に臭素−
メタノール混液（臭素８．８８ ｇ、メタノール２０−
）を１時間で滴Ｆした。
゜δｐｐｍ、９０■１ｚ） ６．２８ （ｓ、２ｆｉ、ｅ） ２．４〜２．８（ｂｒｏａｄ、４Ｈ，Ｃ！＆ｄ）２．２
８ （ｓ、８Ｒ，ｂ） １．８１ （ｔｊＨ，ａ） 上記反応より得たシ鷺−８−ノネン−２゜５−ジオン−
８−イン１．０ｇを水２０づおよびクロロホルム２０−
の混合溶媒に加え、０℃に冷却した後、５Ｎ苛性水２ｆ
Ｒ１を加え、１時間攪拌した後、ＩＮ塩酸水で中和した
。クロロホルム層を分液し、水層はクロロホルムで数回
抽出した。クロロホルム層を合一し、硫酸マグネシウム
で乾燥し、クロロホルムを留゛去した。残渣をカラムク
ロマトクラフィーにて精製して０．４８Ｆの２−プロパ
ルギル−８−メチル−４−ヒドロキシ−２−シクロベン
テノンを得た。収率４８．０％ Ｎ Ｍ Ｒデータ（ＣＤＣ，４ａ溶媒 内部標準 ＴＭ
８゜δｐｐｍ 、 ９９ ＭＪ（ｚ ） ２．２８ （ｓ、８Ｈ，ｂ） １．９３〜２．０３（ｔ 、ｎ、 ａ ）実施例２ ２−（８−ブチニル）−５−メチルフラン２、６８ Ｆ
をメタノール４０−にとかし、−２０℃で炭酸カリウム
５．５２９を仕込んだ後、このメタノール溶液に臭素−
メタノール混液（臭素８．８８ ｇ、メタノール２０−
）を１時間で滴Ｆした。
一２０℃で１時間攪拌後、さらに室温で４５分攪拌を続
けた。反応液をろ過した後、メタノールを留去した。残
液に水２０〇−加えエーテル１００−で３回抽出し、エ
ーテル層を硫酸マグネシウムで乾燥した。エーテルを留
去して８．５５ｆの油状物を得た。
けた。反応液をろ過した後、メタノールを留去した。残
液に水２０〇−加えエーテル１００−で３回抽出し、エ
ーテル層を硫酸マグネシウムで乾燥した。エーテルを留
去して８．５５ｆの油状物を得た。
（２，５−ジメトキシ−２−（８−ブチニル）−５−メ
チルジヒドロフラン含ｍｓｏ％ン収率７２．４％、ＧＯ
よりシス：トランス中に８上記反応によって得られた油
状物を１００−の水に分散し、２Ｎ硫酸水０．１ｇ加え
て室温で１時間攪拌した。ガスクロマトグラフィー分析
により２．５−ジメトキシ−２−（８−ブチニル）−５
−メチルジヒドロフランが消失しシス−３−ノネン−２
，５−ジオンー８−インが生成した事を確認した後、上
記反応液にクロロホルム１０〇−加え、０℃に冷却して
攪拌しながら５Ｎ苛性水ｌ〇−加え、１時間攪拌した後
、ＩＮ塩酸水で中和した。
チルジヒドロフラン含ｍｓｏ％ン収率７２．４％、ＧＯ
よりシス：トランス中に８上記反応によって得られた油
状物を１００−の水に分散し、２Ｎ硫酸水０．１ｇ加え
て室温で１時間攪拌した。ガスクロマトグラフィー分析
により２．５−ジメトキシ−２−（８−ブチニル）−５
−メチルジヒドロフランが消失しシス−３−ノネン−２
，５−ジオンー８−インが生成した事を確認した後、上
記反応液にクロロホルム１０〇−加え、０℃に冷却して
攪拌しながら５Ｎ苛性水ｌ〇−加え、１時間攪拌した後
、ＩＮ塩酸水で中和した。
クロロホルム層を分液し、水層はクロロホルムで数回抽
出した。クロロホルム層を合一し硫酸マグネシウムで乾
燥し、クロロホルムを留去した。残渣をカラムクロマト
グラフィーにて精製して０．８９Ｆの２−プロパルギル
−３−メチル−４−ヒドロキシ−２−シクロベンテノン
を得た。２．５−ジメトキシ−２−（８−ブチニル）−
５−メチルジヒドロフランからの通算収率４１．０％ 実施例８ ２−（３−ブチニル）−５−メチルフラン６．７０ｆと
過塩素酸リチウム１ｇをメタノール６０−にとかし、白
金電極を用いて０〜２℃で０．５Ａの電流を７時間流し
た後（２，６Ｆ１モル）、メタノールを留去した。残渣
にエーテルを加え、エーテル溶液を水で洗浄した後、分
液した。エーテル相を硫酸マグネシウムで乾燥した後エ
ーテルを留去して９．５２９の油状物を得た。
出した。クロロホルム層を合一し硫酸マグネシウムで乾
燥し、クロロホルムを留去した。残渣をカラムクロマト
グラフィーにて精製して０．８９Ｆの２−プロパルギル
−３−メチル−４−ヒドロキシ−２−シクロベンテノン
を得た。２．５−ジメトキシ−２−（８−ブチニル）−
５−メチルジヒドロフランからの通算収率４１．０％ 実施例８ ２−（３−ブチニル）−５−メチルフラン６．７０ｆと
過塩素酸リチウム１ｇをメタノール６０−にとかし、白
金電極を用いて０〜２℃で０．５Ａの電流を７時間流し
た後（２，６Ｆ１モル）、メタノールを留去した。残渣
にエーテルを加え、エーテル溶液を水で洗浄した後、分
液した。エーテル相を硫酸マグネシウムで乾燥した後エ
ーテルを留去して９．５２９の油状物を得た。
（２，５−ジメトキシ−２−（３−ブチニル）−５−メ
チルジヒドロフラン含１７０．２％）収率ａ ｓ、 ２
９ｉ 上記反応によって得られた油状物を１００−の水に分散
し、１ｇの酸性イオン交換樹脂（アンバーライト ＩＲ
−１２０Ｂ）を加えて室温で２時間攪拌後、ガスクロマ
トグラフィーにで原料の２′、５−ジメトキシ−２−（
８−ブチニル）−５−メチルジヒドロフランが消失シ、
シス−８−ノネン−２，５−ジオン−８−インが生成し
た事を確認した後、イオン交換樹脂を戸別した。Ｐ液に
クロロホルム１００−を加え、−２℃に冷却して、攪拌
しながら５Ｎ苛性水を１０ｍ１加え、１時間攪拌した後
、ＩＮ塩酸水で中和した。クロロホルム層を分液し、水
層はクロロホルムで数回抽出した。クロロホルム層を合
一し硫酸マグネシウムで乾燥した後、クロロホルムを留
去した。残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製して
２．２０９の２−プロパルギル−８−メチル−４−ヒド
ロキシ−２−シクロベンテノンを得た。２．５−ジメト
キシ−２−（８−ブチニル）−５−メチルジヒドロフラ
ンから通算収率４８．０％。
チルジヒドロフラン含１７０．２％）収率ａ ｓ、 ２
９ｉ 上記反応によって得られた油状物を１００−の水に分散
し、１ｇの酸性イオン交換樹脂（アンバーライト ＩＲ
−１２０Ｂ）を加えて室温で２時間攪拌後、ガスクロマ
トグラフィーにで原料の２′、５−ジメトキシ−２−（
８−ブチニル）−５−メチルジヒドロフランが消失シ、
シス−８−ノネン−２，５−ジオン−８−インが生成し
た事を確認した後、イオン交換樹脂を戸別した。Ｐ液に
クロロホルム１００−を加え、−２℃に冷却して、攪拌
しながら５Ｎ苛性水を１０ｍ１加え、１時間攪拌した後
、ＩＮ塩酸水で中和した。クロロホルム層を分液し、水
層はクロロホルムで数回抽出した。クロロホルム層を合
一し硫酸マグネシウムで乾燥した後、クロロホルムを留
去した。残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製して
２．２０９の２−プロパルギル−８−メチル−４−ヒド
ロキシ−２−シクロベンテノンを得た。２．５−ジメト
キシ−２−（８−ブチニル）−５−メチルジヒドロフラ
ンから通算収率４８．０％。
Claims (1)
- ２−（８−ブチニル）−６−メチルフランをアルカリの
存在もしくは非存在下に臭素および低級アルコールと反
応させるか、ある０は低級チルジヒドロフランを得、次
いで酸性触媒の存−さセることを特徴とする２−プロＡ
ルギＪレー８−メチルー４−ヒドロキシーメーシクロペ
ンテノンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57148608A JPS5938392A (ja) | 1982-08-26 | 1982-08-26 | ２−プロパルギル−３−メチル−４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57148608A JPS5938392A (ja) | 1982-08-26 | 1982-08-26 | ２−プロパルギル−３−メチル−４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5938392A true JPS5938392A (ja) | 1984-03-02 |
| JPH0585535B2 JPH0585535B2 (ja) | 1993-12-07 |
Family
ID=15456574
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57148608A Granted JPS5938392A (ja) | 1982-08-26 | 1982-08-26 | ２−プロパルギル−３−メチル−４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5938392A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5321146A (en) * | 1976-08-10 | 1978-02-27 | Tatsuya Shiyouno | Process for preparing cyclopentenone derivatives |
| JPS5562079A (en) * | 1978-11-01 | 1980-05-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | Novel furan compound and its preparation |
| JPS563687A (en) * | 1979-06-19 | 1981-01-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | Manufacture of 2,6-dimethyl-3-alkoxyoct-1-en-8-ol |
-
1982
- 1982-08-26 JP JP57148608A patent/JPS5938392A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5321146A (en) * | 1976-08-10 | 1978-02-27 | Tatsuya Shiyouno | Process for preparing cyclopentenone derivatives |
| JPS5562079A (en) * | 1978-11-01 | 1980-05-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | Novel furan compound and its preparation |
| JPS563687A (en) * | 1979-06-19 | 1981-01-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | Manufacture of 2,6-dimethyl-3-alkoxyoct-1-en-8-ol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0585535B2 (ja) | 1993-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4467112A (en) | Process for producing p-n-alkylbenzoic acid | |
| US4371711A (en) | Process for producing 4-hydroxycyclopentenones | |
| US4851160A (en) | Process for the preparation of benzoic acid derivatives | |
| US4337370A (en) | Process for the preparation of resorcinol derivatives | |
| JPH0251908B2 (ja) | ||
| US4282353A (en) | Process for the preparation of unsaturated ketones containing glycidyl groups | |
| US4186144A (en) | Process for the production of cyanopinacolone | |
| JP3663229B2 (ja) | ４−ハロ−２′−ニトロブチロフエノン化合物の製造方法 | |
| JPS5925779B2 (ja) | 立体異性脂環ジアミンの異性化法 | |
| EP0119065B1 (en) | Process for preparing diaryls | |
| JPH0585535B2 (ja) | ||
| JPS629098B2 (ja) | ||
| EP0604705B1 (en) | 4-Hydroxy-2'-nitrobutyrophenone and tetrahydro-2-(o-nitrophenyl)-2-furanol useful as intermediates in the preparation of a crop-selective herbicide | |
| EP0303398B1 (en) | Preparation process of 4-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexanol | |
| US3758596A (en) | Process for the production of phenolic compounds and intermediates for use therein | |
| US6111130A (en) | Process for the preparation of trifluoromethyl containing derivatives | |
| US3388155A (en) | 4, 4-dihalo-2-(4-biphenylyl)-3-butenoic acids | |
| JPS584695B2 (ja) | シクロペンテノン誘導体の製造法 | |
| US4618714A (en) | Process for preparation of 3,3'- or 3,4'-diaminobenzophenones | |
| US4348538A (en) | Preparation of 3-bromo-4-fluoro-benzaldehyde acetals and intermediates therefor | |
| US2665297A (en) | Process of producing organic unsaturated nitriles | |
| EP0025659A2 (en) | Processes for the production of 1,2,3-trihydroxyphenyl compounds | |
| JPS60161931A (ja) | 置換ベンゾトリクロリド類の造方法 | |
| EP0220592B1 (de) | 2-(3-Brompropyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan, sowie Verfahren zur Herstellung desselben und des 2-(4-Brombutyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxans | |
| SU455084A1 (ru) | Способ получени полифторированных 1,3-диоксинафталинов или 1,3-диоксибензолов |