JPS5939371B2 - クロマイトの砕解法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特に酸化マグネシウム及び二酸化珪素に富む
鉱石で脈石含有量の高い化学的に低品位の鉱石のクロム
含有物を、常法による砕解法の場合よりも著しく犬なる
程度まで水溶性クロム酸（ト）アルカリに転化しうる、
クロマイトをアルカリ化合物で大気酸素及び固体稀釈剤
の存在下に砕解するための新しい方法に関する。

通常のクロマイト砕解法においては、少量の５ｔ０２含
有脈石とは別に、一般式（ＦｅＩＩ 、Ｍｇ ）（Ｃｒ
、ＡＩ 、Ｆｅｍ）２０４に相当するスピネル系の同
形混晶を本質的に含有する微粉末鉱石を大気酸素、及び
稀釈剤又は酸化剤の存在下に回転棚、還状炉又は回転管
状炉中９００〜１２００℃の湿度においてソーダ及び／
又は水酸化ナトリウムで砕解することにより、水溶性の
クロム酸塩とする。

鉱石砕解の先行サイクルからの酸化鉄〔シンダ（ｃｉｎ
ｄｅｒ ） ）及び／又は浸出残渣〔所謂バッタ・オア
（ｂａｃｋ ｏｒｅ ））は一般に不活性な稀釈剤とし
て用いられ、その必要量は用いる炉の種類によって本質
的に決定される（ＵＩ Ｉｍａｎｎｓ Ｅｎ−ｃｙｋ
１ｏｐａｅｄ ｉｅ 、第■版、第５巻（１９５４年）
、５７２頁）。

標準的従来法では石灰又はドロマイトが添加されていた
が、それらは鉱石の酸成分、例えばＳｉＯ□又はＡｌ２
Ｏ３を結合しうる利点を有するけれど、実質的に不溶性
のクロム酸カルシウムを生成する欠点があり、そのため
それらの添加は現在は実際上すたれている（Ｇｍｅｌｉ
ｎ、第８版、第５２券Ａ／１部（１９６２年）、１９７
頁以降及び２００頁以降）。

このクロマイト砕解法の１つの欠点は、Ｃｒ ２０ ｓ
を約４５％含有する化学級クロマイトの解離においてさ
え、水溶性クロム酸塩の収率は７５〜８５係にすぎず、
即ち鉱石中に存在するクロムの４分の１までが砕解され
ずに浸出残渣中に残ることである。

この状態はジクロメートの製造原料、特に化学級クロマ
イトが漸次欠乏しでいることから更に難問題になってい
る（化学級＝米国鉱山局の命名に従う鉄高含有クロマイ
ト、参照Ｕｌ Ｉｍａｎｎｓ Ｅｎ−ｃｙｋ Ｉｏｐａ
ｄ ｉｅ 、第■版、第９巻（１９７５年）、６０６頁
）。

従って砕解法の改良は非常に重要なことである。

普通用いられる化学級クロマイト（南阿国トランスバー
ル（Ｔｒａｎｓｖａａｌ ）産）は、例えば次の組成を
有する： Ｃｒ２０３４４．５％、Ｆｅ０２６．４％、Ａｌ２０３
１４．４％、Ｍｇ０１０．６係、５ｉｎ２３．５％シリ
カ含有物（脈石の鉱物からの）の存在は、通常のクロマ
イト砕屏法において鉱石中に存在するクロムが完全には
砕解されずにＣｒ２Ｏ３の形で浸出残渣中に残ってしま
う原因の１つである。

Ｓ １０２が砕解の程度に及ばず好ましくない影響は、
上述したようにアルカリと容易に結合し〔参照、Ｐ、デ
イルセイ（Ｄｉ １ｔｈｅｙ ）及びＪ、ワイズ（Ｗｅ
ｉｓｅ）、Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ −Ｋｕｃｈｌｅｒ、
Ｃｈ−ｅｍｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ、
２ 、８８ （１９７０）、Ｃ，ハンザ−（Ｈａｎｓｅ
ｒ ）出版社〕、その結果クロム酸アルカリの生成に必
要なアルカリが最早存在しなくなること、並びに非常に
安定なスピネル格子が攻撃される前に珪酸アルカリが砕
解反応中に脈石から優先的に生成することに帰せられる
。

しかしながら、アルカリが多量に存在すること、生成す
る珪酸ナトリウムが低融点（純Ｎａ ２ Ｓ ｉ０３の
融点は１０８８°Ｃ）であることに基づいて酸素が砕解
混合物中に最早や適当に拡散しえなくなるから、砕解は
不完全となる。

またアルカリの添加量が増加すると、鉱石中の他の要素
、特にＡ１□０３が共砕解され、その結果アルミネート
含有クロム酸塩溶液の処理は特に沖過する場合かなり困
難となる（参照、独国公開特許第２，３６５，２７１号
、４頁）。

従って砕解に適する化学級クロマイトは、３％ないし高
々５％ρこすぎないＳｉＯ□を含有しているべきである
〔参照、ＵＳ ５ｔｏｃｋｐｉ ｌｅ ５ｐｅｃｉｆｉ
−ｃａｔｉｏｎ、 Ｗ、ゴホト（Ｇｏｃｈｔ ）、Ｈａ
ｎｄｂｕｃｋｄｅｒ Ｍｅｔａｌｌｍａｒｋｔｅ、スプ
リンガー出版社（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｙ ）
、１９７４年、８９頁〕。

ジクロメートの製造用原料、特に化学級クロマイトが漸
次欠乏していることに鑑み、クロム酸の収量を増加させ
、更に同時にＳｉＯ２に富む鉱石、例えば冶金縁又は耐
火物級鉱石、即ち約８係までＳｉＯ２を含有する冶金級
鉱石及び６％までＳ ｔ ０２を含有する耐火物級鉱石
を用いることを可能にすることが望ましい。

５ｔ０２の含有量の他に、クロマイトのスピネル格子中
の鉱石のＭｇＯ含有は、砕解工程の動力学に悪影響を与
えるから、収量、特に容量時間収量を減する役割をする
。

従って比較的高いＭｇＯ・Ｃｒ２０３（マグネシオクロ
マイト）含量を有する鉱石は、従来しばしば化学工業で
拒否されてきた〔参照、デイルセイ及びワイズ、上記文
献、８７頁〕。

しかしながら、ＭｇＯ高含有量、例えば約２０％まで、
及び極端な場合約３０％以上の冶金級鉱石が存在してお
り、この場合ｈコは対応してＦｅＯの含量は低い。

従って本発明の目的は、普遍的に存在するクロマイト及
び特にＭｇＯおよび５ｉ０２に富ムクロマイト及び非常
に高割合で脈石を有する低品位鉱石（クロム含有量が非
常に低い鉱石）を良好に使用しうる工業的処理法を与え
ることである。

従って本発明は、最初に、所要に応じ添加剤の存在下に
クロム含有原料を予備焙焼し、次いで酸素及び権釈剤の
存在下に約８００℃以上の湿度でアルカリ化合物で砕解
することを特徴とするクロマイト及び／又はクロム含有
原料の砕解法を提供する。

最初に高温下で行なわれる予備焙焼操作において鉱石を
アルカリの不存在下に添加剤で処理すると、続くクロマ
イトのアルカリ性酸化砕解の収量は非常に増加すること
、また殊にＭｇＯ及び／又はＳｉＯ２の高含量の冶金縁
もしくは耐火物級鉱石又は低品位クロム鉱を、化学用も
しくは砕解工程用に使用しうる、ことが見出された。

スピネル格子を分解するために用いる添加剤は５１０２
もしくはＡｌ２Ｏ３或いはシリカ及び／又は酸化アルミ
ニウムを含有し又はそれらを生成しうる種類の物質であ
る。

この添加剤は砕解すべき鉱石もしくはクロム含有残渣又
はそれらの混合物に、５ｉ０２：Ａｌ２Ｏ３の比が約２
：ｌまで、例えば約１．５〜２：ｌとなるように添加さ
れる。

この場合脈石から鉱石中にすでに存在するＳ ＩＯ２を
考慮しなければならない、従っである場合にはもつと少
量の５ｉ−０２を添加し、又は極端な場合には５ｉ０２
を全熱添加しない。

しかしＡｌ２Ｏ３は添加しなければならない。

ここに考慮されるのは鉱石中にすでに存在するＡｌ２Ｏ
３及びＳ ＩＯ２の量だけであり、アルミノ珪酸ナトリ
ウム（Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２Ｓｉ−０２）の形で所
謂浸出残渣中にすでに多量に存在する量ではない。

５ｉ０２：Ａｌ□０３の望ましい比に鑑み、５ｉ０２は
できるならばＳ ＩＯ２： Ａ ｌ ２０３比２：ｌに
相当するよりも大過剰で用いるべきでない。

しかしＡｌ２Ｏ３の小過剰は有害ではない。

続く砕解工程を、化学量論量より比較的大過剰量のアル
カリを用いて行なう場合には、クロメ−ｔ４は精製しな
ければならない。

アルミニウム含有化合物又は珪素含有化合物は、一般式 １式％ 〔式中、ｎ及びｍはそれぞれ０．８〜１１．２及び１．
３〜４．３の整数又は分散であり、Ｘは水和の程度であ
る〕 に相当するアルミノ珪酸アルカリの熱水沈殿によって精
製される。

ここにＭｅはアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属
を表わし、それは混合して存在してもよく且つ１部が水
素で置換されていてもよい。

沈殿は好ましくは常圧下に約３０℃以上、好ましくは約
６０℃以上の湿度まで加熱することによって行なわれる
。

酸化アルミニウム又は酸化珪素を含有する物質は、粗ク
ロム酸塩液中の５ｉ０２ ：Ａｌ２Ｏ３の比が約０．８
：１乃至５：ｌに調節されるような量で沈殿剤として使
用される。

上述の焙焼操作は、実際の砕解工程に相当する約４００
〜１２００℃の範囲の湿度及びある程度までそれよりか
なり低い湿度で行なわれる。

驚くべきことにこの熱予備処理によれば、続くアルカリ
性酸化砕解工程において冶金縁鉱石及び低品位鉱石の場
合でも例えば炉中で厄介なりリンカ−の生成又はケーク
化を起すことなく、約９５係までの収量が得られるよう
な程度までクロマイトのスピネル格子を改変することが
可能になる。

添加すべきアルカリの量に関しては、Ｃｒ２Ｏ３：Ｎａ
２Ｏの比約ｌ：２乃至１：４が望ましく、その上Ｎａ
２０ ’ Ｓ ｉ０２比約ｌ：２が得られるような量の
アルカリが更に添加される。

クロマイトの構造に不可逆的変化をもたらす固相反応（
正確な反応機構は未だ明らかではない）が、マグネシオ
クロマイト及びクロマイトの溶融湿度（それぞれ約２０
００℃及び約１５４５〜１７３０℃）よりかなり低い湿
度で実際に起こることは注目すべきことである。

他の実施態様においては、アルカリ性酸化砕解反応に先
立ち、物理的又は機械的方法、例えば重力分離又は浮遊
により予備焙焼クロマイト混合物をＣｒ２Ｏ３に富む両
分と合成的に作られた脈石に富む両分とに分離し、前者
の両分は通常のアルカリ性酸化砕解に供される。

この変法工程は、予備焙焼したクロマイト混合物を直接
処理することによりアルカリを消耗することよりもクロ
ムの損失を伴なう分離の力が経済的である場合に有利で
ある。

その理由は、該分離の力がより少量のアルカリが不溶性
のアルミノ珪酸ナトリウムの形で最終クロマイトスラッ
ジ中に残存するだけであるからである。

予備焙焼に用いるＳｉＯ２含有成分は例えば微粉砕石英
又はその他任意の珪素高含量物質であるが、沈殿シリカ
例えばＴ業的にＩ−（２ＳｉＦ６の処理から得られる沈
殿シリカは、反応性が高いために有利に用いることがで
きる（独国公開特許公報第２．３４７，４８５号）。

Ａｌ２Ｏ３成分は、例えば酸化アルミニウム自体、ボー
キサイト又は酸化アルミニウム高含量の他の物質である
。

異なる起源のクロマイトの他に、通常の砕解工程からの
浸出残渣もまたクロム含有残渣として用いられる。

予備加熱装置としては、種々の炉、例えば回転管状炉、
回転棚炉、環状炉又は流動床炉及びシャフト炉が使用で
きる。

しかしながら後者の場合、用いるクロム含有原料の比重
とＳ １０２ ／ Ａ ｌ ２０３含有添加物の比重と
は、それら相互の分離及び流出が起こる可能性があるか
ら、あまり違いすぎてはならない。

この場合焙焼すべき混合物は必要ならば予め粒状化して
おくべきである。

次の実施例は本発明を説明する。

実施例 Ｉ ■）比較例 冶金級クロマイト（組成： Ｃｒ２Ｏ３４８，２％、Ｆ
ｅ２０３１５．６％、Ａ１２０３８．１％、５ｉ０２７
．０％、Ｍｇ０１９．５ ％及びＣａＯ、ＴｌＯ２及び
バナジウム痕跡量）１００部、ソーダ６７．２部Ｃｒ
２０３に基づいて１００％）、Ｃｒ２０３１３．１係を
含有する常法クロマイト分解先行工程からの浸出残渣１
８０部及びシンダー１５部の混合物を、電熱式マツフル
炉中において空気の存在下に１０８０℃で２時間焼成し
た。

この砕解した物質１００部を水５００部で浸出すること
により、Ｎａ２ＣｒＯ４を６７％の収量で得た。

しかしながら、クロム酸塩液はそれぞれ反応混合物１０
０部に基づいて遊離のＮａＯＨ１，２％、ＡＩｏ、５％
及び５ｉｏ２ｏ、ｉ％を未だ含有していた。

浸出残渣は未だ１５．３％のＣｒ２Ｏ３を含有していた
。

上記砕解反応の工業装置、例えば回転管状炉への適用は
、５ｉ０２含量が高い故に低融点珪酸アルカリが目的物
の収量を低減させ且つ炉中にケークを生じさせるから、
可能であるとしても困難を伴なう。

２）本発明方法による例 上記組成のクロマイト１００部をＨ２Ｓ ｉ Ｆ ６か
ら得られたＳ ｉ０２２．５１部と完全に混合し、次い
で電熱式マツフル炉中において２時間１０８０℃で焼成
した。

更に５ｉ０２を添加して、混合物中のＳｉｎ、：Ａｌ２
Ｏ３比は約２：ｌに達した。

冷却後このように予備処理した鉱石をソーダ７６部（Ｃ
ｒ２０３に基づいて１１３％）、浸出残渣１８０部（Ｃ
ｒ２Ｏ３１３，１％）及びシンダー１５部と混合した。

次いでこの混合物を電熱式マツフル炉中において空気の
存在下に１０８０℃で２時間焼成した。

浸出の結果Ｎａ２ ＣｒＯ４４４，８部を得た。

これは用いたクロマイトに基づいて８１％の収量に相当
した。

浸出残渣のＣｒ２Ｏ３含有量は１２．６係に低下した。

Ｃｒ ２０３に基づいて１３％過剰のソーダは組成Ｎａ
２０−Ａｌ２Ｏ３・ＳＩＯ□の化合物を生成せしめるの
に必要であり、従って実際の砕解反応に対しては過剰の
アルカリは存在しなかった。

比較的多量のソーダにかかわらず、クロム酸塩液は反応
混合物１００ｇに基づいてＮａ０ＨＯ０４係、ＡＩＯ，
１％及びＳ ｉ０２０．１係を含有するにすぎなかった
。

実施例 ■ ｌ）比較例 シリカに富むクロマイト（組成：Ｃｒ２０３４０．８％
、Ｆｅ２Ｏ３１７，３５％、Ａｌ２０３１１．６係、５
ｔ０２１０．７％、Ｍｇ０１６．７％及びＣａＯ１Ｔ
ｉ０２及びバナジウム痕跡量）１００部、ソーダ５７部
（微細鉱石中のＣｒ２Ｏ３に基づいて１００％）、Ｃｒ
２Ｏ３１３，１％を含有する常法クロマイト分解光行程
からの浸出残渣１８０部及びシンダー１５部の混合物を
、電熱式マツフル炉中において空気の存在下に１０８０
℃で２時間焼成した。

水５００部で浸出することにより、Ｎａ ２ ＣｒＯ４
を微細鉱石中のＣｒ２Ｏ３に基づいて７５．８％の収量
で得た。

浸出残渣はまだＣｒ２Ｏ３を１２．７係含有した。

クロム酸塩液は、溶融物１００部に基づいてＮａ０ＨＯ
，１％、ＡＩｏ、０５％及び５ｉ０２０．０４％をまだ
含有していた。

鉱石の５ｉ０２高含量に鑑み、回転管状炉中で同様の条
件下にこの砕解反応を工業的規模で行ない且つしかも上
述の収量を達成することは不可能であると考えられる。

２）本発明の方法による例 上記組成のクロマイト１００部をＨ２Ｓ ＩＦ ６から
製造したＳ １０２２．９５部と混合し、次いで電熱式
マツフル炉中において２時間１０８０°Ｃで焼成した。

更にＳｉＯ２を添加して、混合物中のＳｉＯ□：Ａｌ２
Ｏ３比を約２：１とした。

冷却後このように予備焙焼した鉱石をソーダ６９部（微
細鉱石中のＣｒ ２０ｇに基づいて１２１％）、常法ク
ロマイト砕解先行工程からの浸出残渣１８０部（Ｃｒ２
Ｏ３１３，１％）及びシンダー１５部と混合し、次いで
この混合物を電熱式マツフル炉中において空気の存在下
に１０８０°Ｃで２時間焼成した。

浸出の結果Ｎａ２ＣｒＯ４を微細鉱石中のＣｒ２Ｏ３に
基づいて９１％の収量で得た。

浸出残渣はまだＣｒ２０３１Ｏ０７％を含有した。

２１％のソーダ過剰分はＮａ２Ｏ： Ａｌ２Ｏ３：５Ｉ
Ｏ２を１：１：２に調節するために必要な量に相当した
。

即ちＣｒ２Ｏ３の砕解に対して過剰でなかった。

大量のアルカリを使用したにも拘らず、得られたクロム
酸塩は反応混合物１００ｇに基づいてＮａＯＨ０，１％
、ＡＩｏ、０７％及び５ｉ０２０．１％を含有するにす
ぎなかった。

実施例 ■ ■）比較例 クロマイト（脈石高含量の低品位鉱石）（組成： Ｃｒ
２Ｏ３３８，８％、Ｆｅ２Ｏ３１２，１％、Ａｌ２０３
６６％、Ｓ １０２１４．４％、Ｍｇ０１８．０係及び
Ｃａ Ｏ、Ｔ １０２及びバナジウム痕跡量）１００部
、ソーダ部４７部（Ｃｒ ２０３含量に基づいて理論量
の１００％）、Ｃｒ ２０３１３．１％を含有する常法
クロマイト分解先行工程からの浸出残渣１８０部及びシ
ンダー１５部の混合物を、電熱式マツフル炉中において
空気の存在下に１０８０℃で２時間焼成した。

浸出することにより、Ｎａ２ＣｒＯ４を微細鉱石中のＣ
ｒ２Ｏ３に基づいて６３．３％の収量で得た。

浸出残渣はまだＣｒ２Ｏ３を１３．５％含有した。

２）本発明方法による例 上述の組成のクロマイト１００部を酸化アルミニウム５
．６４部と混合し、次いでマツフル炉中において２時間
１０８０℃で焼成した。

更にＡｌ２Ｏ３を添加することにより、混合物中の全Ｓ
ｉＯ□：Ａｌ２Ｏ３比を約２：ｌにした。

冷却後、上記入１２０３で予備処理した鉱石を。

ソーダ６０部（微細鉱石中のＣｒ ２０ ｓに基づく理
論量の１３０．４％）、常法砕解光行サイクルからの浸
出残渣１８０部（Ｃｒ２０３を１３．１％含有）及びシ
ンダー１５部と混合し、次いでマツフル炉中において空
気の存在下に２時間１０８０℃で焼成した。

浸出により、微細鉱石中のＣｒ２Ｏ３に基づいて９５％
の収量でＮａ２−Ｃｒ０．を得た。

浸出残渣はまだＣｒ２Ｏ３を９．７係含有した。

３０．４％のソーダ過剰量はＮａ２Ｏ： Ａｌ２Ｏ３：
５ｉ０２比を約１：ｌ：２に調節するために必要であ
った。

即ちアルカリはＣｒ２−０３の砕解に対して過剰でなか
った。

多量のアルカリを用いたにも拘らず、クロム酸塩液はＮ
ａ ＯＨＯ，５％を含有するに過ぎず、アルミニウム
を含んでいなかった。

実施例 ■ ■）比較例 冶金クロマイト（組成： Ｃｒ ２０３４９．７％、Ｆ
ｅ２０３１４．９ ％、Ａｌ２０３１６．７ ％、Ｓｌ
Ｏ□２．３係、Ｍｇ０１５．９ ％及びＣａｂ、ＴｌＯ
２及びバナジウム痕跡量）１００部、ソーダ６９部（微
細鉱石中のＣｒ２Ｏ３に基づいて理論量の１００％）、
常法砕解先行工程からの浸出残渣１８０部（Ｃｒ２０３
１３．１％ ）及びシンダー１５部の混合物を、マツフ
ル炉中において空気の存在下に２時間１０８０℃で焼成
した。

浸出により、微細鉱石中のＣｒ２Ｏ３に基づいて７４．
５係の収量でＮａ２ＣｒＯ４を得た。

浸出残渣はＣｒ２Ｏ３を１４．３係含有した。

クロム酸塩液は砕解混合物の１００部に基づいて未だＮ
ａ０ＨＯ１３係を含有した。

２）本発明方法による例 上記組成のクロマイト１００部を５１０２１７．４部と
混合し、次いでマツフル炉中において２時間１０８０℃
で焼成した。

更にＳ ｔ ０２を添加することにより、混合物中の全
５ｉｎ２：Ａｌ２Ｏ３比を２：１にした。

冷却後、ＳｉＯ□で予備処理した鉱石を、ソーダ８７部
（微細鉱石中のＣｒ ２０３に基づく理論量の１２６．
１％）、常法砕解先行サイクルからの浸出残渣１８０部
（Ｃｒ２０３を１３．１％含有）及びシンダー１５部と
混合し、次いでマツフル炉中において空気の存在下に２
時間１０８０℃焼成した。

浸出により、用いた微細鉱石に基づいて理論収量の９５
．１％の収量でＮａ２ＣｒＯ４を得た。

浸出残渣はまだＣｒ２Ｏ３を１０．１％含有した。

２６．１％のソーダ過剰量はＮａ２０ ： Ａ １２０
３：ＳｉＯ２比を約１：１：２に調節するために使用さ
れるだけであり、即ちアルカリはＣｒ２Ｏ３の砕解に対
して過剰でなかった。

多量のアルカリを用いたにも拘らず、クロム酸塩液はＮ
ａ０ＨＯ０４係を含有するに過ぎず、アルミニウムを含
んでいなかった。

実施例 ■ １）比較例 化学級り０フイト（組成： Ｃｒ２Ｏ３４５，０％、Ｆ
ｅ２Ｏ３２１，０％、Ａｌ２０３１３．７ ％、８１０
２７．３％、Ｍｇ０９．６％及びＣａＯ、Ｔ １０２及
びバナジウム痕跡量）１００部、ソーダ６３部（微細鉱
石中のＣｒ２Ｏ３に基づいて理論量の１００係）、常法
砕解先行工程からの浸出残渣１８０部（Ｃｒ２０３１３
．１％）及びシンダー１５部の混合物を、マツフル炉中
において空気の存在下に２時間１０８０℃で焼成した。

水での浸出により、微細鉱石中のＣｒ２Ｏ３に基づいて
７９．３％の収量でＮａ２ＣｒＯ４を得た。

浸出残渣はＣｒ２Ｏ３を１２．８係含有した。

クロム酸塩液は用いた反応混合物の１００部に基づいて
Ｎ ａ ＯＨＯ，０６％及びＡＩｏ、０６係を未だ含有
していた。

２）本発明方法による例 上述の組成のクロマイト１００部をＳｉＯ□８．８部と
混合し、次いでマツフル炉中において２時間１０８０で
予備焙焼した。

更に５ｉ０２を添加することにより、混合物中の全Ｓｉ
Ｏ２：Ａｌ２Ｏ３比を約２：ｌにした。

この混合物の冷却後、予備焙焼した鉱石をソーダ７７部
（微細鉱石中のＣｒ２Ｏ３に基づく理論量の１２２．’
２％）、常法砕解先行サイクルからの浸出残渣１８０部
（Ｃｒ ２０ｓを１３．１％含有）及びシンダー１５部
と混合し、次いでマツフル炉中において空気の存在下に
２時間１０８０°Ｃで焼成した。

浸出により、微細鉱石中のＣｒ２Ｏ３に基づいて理論収
量の８８％の収量でＮａ２ＣｒＯ４を得た。

浸出残渣はまだＣｒ２Ｏ３を１１．３％含有した。

２２．２％のソーダ過剰量はＮａ２０ ： Ａ １２０
３：５ｉ０２比を約１：１：２に調節するための所要量
に相当した。

即ちアルカリはＣｒ２Ｏ３の砕解に対して過剰でなかっ
た。

多量のアルカリを用いたにも拘らず、クロム酸塩液は反
応混合物１００部当りＮ ａ ＯＨ０，１６％及びＡＩ
ｏ、０６％を含有するにすぎなかった。

実施例 ■（比較例） 冶金縁りＤ？イト（Ｃｒ２Ｏ３４８，２％、Ｆｅ２−０
３１５．６係、Ｓ ｉ０２７．０％、Ａｌ２０３８．１
％、Ｍｇ０１９．５係）１００部をソーダ１３４．４５
部（Ｃｒ ２０３に基づいて理論量の２００％）、及び
Ｆｅ２０３（４’ｌ釈剤として）１９５部と混合し、次
いで１１００℃で２時間焼成した。

この結果得られたＮａ ２ Ｃｒ０４の収量は存在する
Ｃ ｒ ２０ｓの全量に基づいて理論量の６９．８％に
すぎなかった。

クロム酸塩液は未だ５ＩＯ２０，０７％、Ｎ ａ ＯＨ
１４，４８％及びＡＩｏ、５８％を含有した。

実施例 ■（比較例） 冶金縁クロマイト（組成は実施例■と同一）１００部を
ソーダ２０１．７部（微細鉱石中のＣｒ２Ｏ３に基づい
て理論量の３００％）及びシンダー（稀釈剤として）１
９５部と混合し、次いで１１００℃で２時間焼成した。

元々存在するＣｒ２Ｏ３の全量のうち８６．０％がＮａ
２ＣｒＯ４の形で回収された。

しかしクロム酸塩液は未だ遊離のＮ ａ ＯＨ２１，６
８％及びＡＩｏ、７８％を含有し、これらは更に再び分
離しなければならなかった。

実施例 ■（本発明方法） 冶金縁り［１？イト（組成： Ｃｒ２０３４１．７ ％
、Ｆｅ０３１５．９％、Ａｌ２０３１９．９％、Ｓ １
０２４１％及びＭｇ０１７．６％、及びＣａＯ９ＴｉＯ
２及びバナジウム化合物痕跡量）１００部を市販のＨ２
ＳｉＦ６から製造したＳｉＯ□１９．３部と混合し、次
いでアルカリの不存在下に１０００℃で２時間焼成した
。

更にＳ ｉ０２を添加して混合物中のＳ ｉ０２ ：
Ａｌ２Ｏ３の比を約２：１にした。

冷却、粒径５０μまでの粉砕及び篩分けをした後、この
ように予備処理した微細鉱石及び５ｉ０２の混合物を実
験室用振とうテーブルで処理した。

振とうテーブルで混合物を処理するための因子、例えば
振巾、縦横の傾斜、液−固化、交叉流水量などは、それ
ぞれ予備試験で最良に決定される。

この方法によってＣｒ２Ｏ３に富む画分（濃縮物）及び
Ｃｒ ２０ ａの貧弱な両分（所謂合成脈石）得た。

次いで乾燥したＣｒ２Ｏ３含有濃縮物全体（７９，８部
、Ｃｒ２Ｏ３４５，９％ ）をソーダ５１．１部（理論
量の１００％）と及び稲沢のための標準的なりロマイト
砕解工程からの浸出残渣１１７部（Ｃｒ２Ｏ３１３，１
％）と及びシンダー１０部と混合し、次いで空気の存在
下に１１００℃で２時間焼成した。

浸出によりクロム酸ナトリウム７５３部（収量は未処理
の微細鉱石中に存在するＣｒ２Ｏ３の全量に基づいて８
４，７％、及び用いた濃縮物に基づいて９６．５％）を
得た。

本明細書及び特許請求の範囲において、部は断わらない
限り重量部である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 酸素及び稀釈剤の存在下にクロマト又はクロム含有
   残渣をアルカリ性化合物で８００℃以上の湯度で砕解し
   次いで浸出する方法において、該アルカリ化合物の添加
   に先立ち、所要に応じ添加物質の添加後、該クロム含有
   原料を予備焙焼することを特徴とするクロマイト又はク
   ロム含有残渣の砕解法。 ２ 予備焙焼を４００〜１２００℃の湯度で行なう特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 予備焙焼に先立ちクロム含有原料に必要量の酸化珪
   素及び／又は酸化アルミニウムを含有し或いはそれらを
   生成しうる添加物質を添加する特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ４ 添加物をクロム含有原料に添加して混合物中の５ｉ
   ０２ ：Ａｌ２Ｏ３のモル比を１，５〜２：１とする特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 予備焙焼した原料を物理的又は機械的分離に供し、
   クロムに富む両分だけをアルカＩ月勺峻化砕解反応に供
   する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ ５ｉ０２ ：Ｎａ２Ｏの比が１：０．５となり且つ
   Ｃｒ２Ｏ３： Ｎａ２Ｏの比が１：２〜１：４となるよ
   うな量でアルカリ性化合物を予備焙焼した原料に添加す
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 γ 予備焙焼を７００〜１１００℃の範囲の湯度で行な
   う特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８ 用いるクロマイトが脈石に富む化学級クロマイト、
   冶金縁クロマイト及び耐火物級クロマイトよりなる群か
   ら選択される比較的シリカに富むクロマイトである特許
   請求の範囲第１〜１項のいずれかに記載の方法。